醚和环氧化合物ppt完美版课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,#,1,醚,结构、分类和命名,物理性质,化学性质,氧鎓离子,的形成、醚键的断裂、自氧化,硫醚,含硫醚键的天然产物,化学性质：,氧化,环氧化合物和冠醚,结构、命名,化学性质：,醚键断裂、环氧乙烷开环,1醚,2,典,型,化,合,物,2典型化合物,3,9.1,醚,1.,醚的分类、结构与命名,分类,命名：,先小后大、先芳香烃基后脂肪烃基,39.1 醚1.醚的分类、结构与命名 分类 命名：先小,4,把较小的烷氧基（,RO-,）作为取代基，选取较大的烃基为母体，,称为“,某烷氧基某烷,”,环氧化合物的系统命名法,（,1,）,母体命名为“环氧乙烷,”,，氧原子编号为，其它两个碳原子依次编号；（,2,）,环氧化合物命名为“环氧某烷,”，并标明氧原子与之成环的碳原子的位置。,4把较小的烷氧基（RO-）作为取代基，选取较大的烃基为母体，,5,2.,醚的物理性质,没有氢键给体，不能形成类似醇的分子间氢键,沸点比分子量接近的醇要低得多，而与分子量接近的烷烃相似,能够和水分子的氢原子形成分子间氢键作用,在水中有一定的溶解度,52.醚的物理性质没有氢键给体，不能形成类似醇的分子间氢键,6,3.,醚的化学性质,(1),氧原子上未共用电子对的反应,可用于稳定有机金属试剂,63.醚的化学性质(1)氧原子上未共用电子对的反应 可,7,(2),醚,键的断裂,强酸性条件下醚键的断裂,强酸性条件下,醚键的断裂,7(2)醚键的断裂 强酸性条件下醚键的断裂 强酸性条,3 环氧化合物和冠醚,(1)命名：“X-冠-Y”(X:碳原子和氧原子总数，Y:氧原子数),冠醚、穴醚与相转移催化,加入还原剂(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的过氧化物,（2）环氧化合物命名为“环氧某烷”，并标明氧原子与之成环的碳原子的位置。,命名：先小后大、先芳香烃基后脂肪烃基,可用于稳定有机金属试剂,醚键断裂的区域选择性,优先发生叔丁醚一侧的断裂,淀粉-碘化钾试纸变蓝说明存在过氧化物存在,二芳醚难于发生醚键断裂反应,不对称环氧乙烷的开环反应,(2)环氧乙烷的开环反应,能够和水分子的氢原子形成分子间氢键作用,18-冠-6与K+形成配位化合物,不对称环氧乙烷的开环反应,氧鎓离子的形成、醚键的断裂、自氧化,酸性或碱性条件下，不对称环氧乙烷的开环取向不同,环氧化合物的系统命名法（1）母体命名为“环氧乙烷”，氧原子编号为，其它两个碳原子依次编号；,8,醚键断裂的区域选择性,没有选择性,优先发生甲基醚一侧的断裂,优先发生叔丁醚一侧的断裂,3 环氧化合物和冠醚8 醚键断裂的区域选择性没有选择性优,9,影响醚键断裂区域选择性的因素,优先断裂生成稳定碳正离子：,S,N,1,过程,优先断裂位阻较小的一侧：,S,N,2,过程,9 影响醚键断裂区域选择性的因素 优先断裂生成稳定碳正离,10,芳醚的醚键断裂,叔丁醚的醚键断裂：,S,N,1,过程,在温和条件下进行，用于保护羟基,二芳醚难于发生醚键断裂反应,10 芳醚的醚键断裂 叔丁醚的醚键断裂：SN1过程在温和,(2)环氧乙烷的开环反应,(2)冠醚的合成方法,优先发生甲基醚一侧的断裂,与无机盐形成络合物，溶于有机溶剂中，用作相转移催化剂,优先发生叔丁醚一侧的断裂,酸起活化环氧乙烷底物的作用,二芳基醚很稳定，不与HX反应,冠醚、穴醚与相转移催化,(1)氧原子上未共用电子对的反应,（2）环氧化合物命名为“环氧某烷”，并标明氧原子与之成环的碳原子的位置。,不对称环氧乙烷的开环反应,具有一定孔穴，与各种金属盐、铵盐、有机阳离子化合物形成稳定络合物。,二芳基醚很稳定，不与HX反应,优先发生甲基醚一侧的断裂,硫酸亚铁与硫氰化钾溶液呈血红色表示有过氧化物存在,(1)氧原子上未共用电子对的反应,(1)氧原子上未共用电子对的反应,二芳基醚很稳定，不与HX反应,酸起活化环氧乙烷底物的作用,亲核试剂进攻位阻小的一侧,淀粉-碘化钾试纸变蓝说明存在过氧化物存在,芳基烷基混醚与HX反应时，,一般是生成酚和卤代烃,伯烷基的混醚与,HX,反应时，,一般是,S,N,2,历程,较小的烷基生成卤代烃，较大的烷基生成醇,叔烷基的混醚与,HX,反应时，,一般是,S,N,1,历程,较小的烷基生成醇，较大的烷基生成卤代烃,芳基,烷,基混醚与,HX,反应时，,一般是生成,酚,和,卤代烃,二芳基醚很稳定，不与,HX,反应,混醚在强酸条件下醚键断裂选择性：,(2)环氧乙烷的开环反应 伯烷基的混醚与HX反应时，,一般,12,(3),醚的自氧化,过氧化物的形成,应保存在,棕色瓶,中，加入,抗氧化剂,对苯二酚或铁屑,尽量,避免长期存放,醚类化合物,用前检测是否存在过氧化物,淀粉,-,碘化钾试纸,变蓝说明存在过氧化物存在,硫酸亚铁与硫氰化钾溶液,呈血红色表示有过氧化物存在,加入,还原剂,(,如,FeSO,4,、,Ph,3,P,、,Na,2,SO,3,等,),除去醚中含有的过氧化物,醚,-,位,12(3)醚的自氧化过氧化物的形成 应保存在棕色瓶中，,13,9.2,硫醚,1.,含有硫醚键的天然产物,13 9.2 硫醚1.含有硫醚键的天然产物,14,2.,化学性质：氧化,氧化反应产物类型,举例,高锰酸钾、硝酸等氧化剂也氧化硫醚到砜,142.化学性质：氧化 氧化反应产物类型 举例高锰酸钾,15,9.3,环氧化合物和冠醚,1.,环氧化合物,(1),合成方法,b,-,卤代醇底物,烯烃底物,过氧酸,15 9.3 环氧化合物和冠醚1.环氧化合物(1),16,(2),环氧乙烷的开环反应,举例,既可以在酸性，又可以在碱性条件下开环,16(2)环氧乙烷的开环反应 举例既可以在酸性，又可以在,17,酸性条件下开环机理：,酸起活化环氧乙烷底物的作用,碱性条件下开环机理：,17 酸性条件下开环机理：酸起活化环氧乙烷底物的作用 碱,18,不对称环氧乙烷的开环反应,酸性或碱性条件下，不对称环氧乙烷的,开环取向不同,18 不对称环氧乙烷的开环反应酸性或碱性条件下，不对称环氧,19,酸性条件下：,亲核试剂进攻正电荷密度大的一侧,碱性条件下：,亲核试剂进攻位阻小的一侧,19 酸性条件下：亲核试剂进攻正电荷密度大的一侧 碱性条,Exercise,：,Exercise：,合成应用：,Page 112:,合成应用：Page 112:,优先发生甲基醚一侧的断裂,酸性或碱性条件下，不对称环氧乙烷的开环取向不同,（2）环氧化合物命名为“环氧某烷”，并标明氧原子与之成环的碳原子的位置。,酸起活化环氧乙烷底物的作用,混醚在强酸条件下醚键断裂选择性：,影响醚键断裂区域选择性的因素,硫酸亚铁与硫氰化钾溶液呈血红色表示有过氧化物存在,加入还原剂(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的过氧化物,亲核试剂进攻位阻小的一侧,18-冠-6与K+形成配位化合物,醚的分类、结构与命名,冠醚、穴醚与相转移催化,混醚在强酸条件下醚键断裂选择性：,把较小的烷氧基（RO-）作为取代基，选取较大的烃基为母体，,优先发生甲基醚一侧的断裂,二芳基醚很稳定，不与HX反应,在温和条件下进行，用于保护羟基,(1)氧原子上未共用电子对的反应,命名：先小后大、先芳香烃基后脂肪烃基,用前检测是否存在过氧化物,优先发生叔丁醚一侧的断裂,(2)冠醚的合成方法,22,2.,冠醚、穴醚与相转移催化,(1),命名,：,“,X,-,冠,-,Y,”(,X,:,碳原子和氧原子总数，,Y,:,氧原子数,),冠醚,优先发生甲基醚一侧的断裂222.冠醚、穴醚与相转移催化(1,23,穴醚,(2),冠醚的合成方法,23 穴醚(2)冠醚的合成方法,24,(3),冠醚的用途：相转移催化剂,P,hase-,T,ransfer,C,atalyst,(PTC),r,0.26,0.32 nm,18-,冠,-6,与,K,+,形成配位化合物,K,+,半径,0.266nm,具有一定孔穴，与各种金属盐、铵盐、有机阳离子化合物形成稳定络合物。,与无机盐形成络合物，溶于有机溶剂中，用作,相转移催化剂,24(3)冠醚的用途：相转移催化剂 Phase-Tran,9-1,9-2,9-3,9-6,9-8,Home Work,9-1Home Work,26,9.1,醚,1.,醚的分类、结构与命名,分类,命名：,先小后大、先芳香烃基后脂肪烃基,269.1 醚1.醚的分类、结构与命名 分类 命名：先,27,醚键断裂的区域选择性,没有选择性,优先发生甲基醚一侧的断裂,优先发生叔丁醚一侧的断裂,27 醚键断裂的区域选择性没有选择性优先发生甲基醚一侧的断,伯烷基的混醚与,HX,反应时，,一般是,S,N,2,历程,较小的烷基生成卤代烃，较大的烷基生成醇,叔烷基的混醚与,HX,反应时，,一般是,S,N,1,历程,较小的烷基生成醇，较大的烷基生成卤代烃,芳基,烷,基混醚与,HX,反应时，,一般是生成,酚,和,卤代烃,二芳基醚很稳定，不与,HX,反应,混醚在强酸条件下醚键断裂选择性：,伯烷基的混醚与HX反应时，,一般是SN2历程混醚在强酸条件,29,(3),醚的自氧化,过氧化物的形成,应保存在,棕色瓶,中，加入,抗氧化剂,对苯二酚或铁屑,尽量,避免长期存放,醚类化合物,用前检测是否存在过氧化物,淀粉,-,碘化钾试纸,变蓝说明存在过氧化物存在,硫酸亚铁与硫氰化钾溶液,呈血红色表示有过氧化物存在,加入,还原剂,(,如,FeSO,4,、,Ph,3,P,、,Na,2,SO,3,等,),除去醚中含有的过氧化物,醚,-,位,29(3)醚的自氧化过氧化物的形成 应保存在棕色瓶中，,30,酸性条件下：,亲核试剂进攻正电荷密度大的一侧,碱性条件下：,亲核试剂进攻位阻小的一侧,30 酸性条件下：亲核试剂进攻正电荷密度大的一侧 碱性条,影响醚键断裂区域选择性的因素,较小的烷基生成醇，较大的烷基生成卤代烃,优先发生叔丁醚一侧的断裂,与无机盐形成络合物，溶于有机溶剂中，用作相转移催化剂,芳基烷基混醚与HX反应时，,一般是生成酚和卤代烃,用前检测是否存在过氧化物,二芳基醚很稳定，不与HX反应,尽量避免长期存放醚类化合物,混醚在强酸条件下醚键断裂选择性：,二芳基醚很稳定，不与HX反应,亲核试剂进攻正电荷密度大的一侧,(3)醚的自氧化过氧化物的形成,用前检测是否存在过氧化物,(2)环氧乙烷的开环反应,二芳基醚很稳定，不与HX反应,具有一定孔穴，与各种金属盐、铵盐、有机阳离子化合物形成稳定络合物。,芳基烷基混醚与HX反应时，,一般是生成酚和卤代烃,用前检测是否存在过氧化物,二芳基醚很稳定，不与HX反应,用前检测是否存在过氧化物,混醚在强酸条件下醚键断裂选择性：,淀粉-碘化钾试纸变蓝说明存在过氧化物存在,(1)氧原子上未共用电子对的反应,芳基烷基混醚与HX反应时，,一般是生成酚和卤代烃,化学性质：醚键断裂、环氧乙烷开环,(1)氧原子上未共用电子对的反应,沸点比分子量接近的醇要低得多，而与分子量接近的烷烃相似,(1)氧原子上未共用电子对的反应,(3)醚的自氧化过氧化物的形成,较小的烷基生成卤代烃，较大的烷基生成醇,在温和条件下进行，用于保护羟基,优先发生叔丁醚一侧的断裂,（2）环氧化合物命名为“环氧某烷”，并标明氧原子与之成环的碳原子的位置。,化学性质：醚键断裂、环氧乙烷开环,在温和条件下进行，用于保护羟基,(1)氧原子上未共用电子对的反应,(2)环氧乙烷的开环反应,二芳基醚很稳定，不与HX反应,用前检测是否存在过氧化物,(1)氧原子上未共用电子对的反应,冠醚、穴醚与相转移催化,18-冠-6与K+形成配位化合物,不对称环氧乙烷的开环反应,3 环氧化合物和冠醚,二芳醚难于发生醚键断裂反应,在温和条件下进行，用于保护羟基,不对称环氧乙烷的开环反应,二芳基醚很稳定，不与HX反应,优先发生叔丁醚一侧的断裂,强酸性条件下醚键的断裂,(1)命名：“X-冠-Y”(X:碳原子和氧原子总数，Y:氧原子数),(1)氧原子上未共用电子对的反应,硫酸亚铁与硫氰化钾溶液呈血红色表示有过氧化物存在,芳基烷基混醚与HX反应时，,一般是生成酚和卤