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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,乳状液类型,的,鉴别,乳状液的转型,乳状液的类型,在乳状液系统中,通常将分散液滴称为内相或不连续相,另一种液体则称为外相或连续相。而两种液体中的水或水溶液相称为水相,用w表示,而另一相则是与水不相溶的有机化合物,统称为油相,用O表示。根据乳状液内、外相的性质,将乳状液分为两种类型,外相为水,内相为油的称为水包油型乳状液,用,O,W,表示;外相为油,内相为水的称为油包水型乳状液,用,W,O,表示。乳状液的类型主要取决于乳化剂的性质,一般认为,水溶性乳化剂有利于形成,O,W,型乳状液,油溶性乳化剂有利于形成,W/O,型乳状液。,乳状液的类型,“油”分散在水中即形成水包油型乳状液,(oil in water emulsion),用,油/水或O/W,表示,油是分散相,水是连续相。,水分散在“油”中即形成油包水型乳状,(water in oil emulsion),用,水/油或W/O,表示,水是分散相,油是连续相。,乳状液可分,水包油,和,油包水,两种类型,乳状液类型,的,鉴别,稀释法乳状液能为其外相液体所稀释(diluted)而不影响其稳定性。利用该原理,若将水加到乳状液中,乳状液除了黏度等性质正常变化外,仍然处于稳定状态,证明其为,O,W,型乳状液,否则即为,W,O,型乳状液,。如向豆浆和牛奶中加水,均不破坏,其稳定性,因为它们是,O,W,型乳状液;同理,可通过向乳状液中加油来判断其是否为,W,O,型乳状液,如奶油是,W,O型乳状液,向其中加入油脂,不破坏其稳定性。,(1)稀释法,但是,过多地加入内相,可导致乳状液转相,影响正确判断。通常采用的方法是:将一滴乳状液滴入水中,若它能够扩散开,即为,O,W,型乳状液若不能扩散,则为WO型乳状液。,在低倍数显微镜下作此实验,观察的会更清楚。,例如,牛奶能被水稀释,所以它是O/W型乳状液,乳状液类型,的,鉴别,(2)滤纸润湿法,一般滤纸能被水润湿而不为油润湿。因此,润湿法将O,W,型乳状液滴在滤纸上会立即铺展开来,而在中心留下一滴油;如果不能立即铺展开来,则为WO型。对于易在滤纸上铺展的油(如苯、环己烷等),,这样的液体为外相所形成的乳状液,,不宜采用此法鉴别。在难以辨明情况下,可将被润湿(wetting)的滤纸用大头针尖轻轻地来回划,若易破,乳状液为,O,W,型,否则为,W,O,型。,例:,把待测的乳状液取一滴于经20氯化钴溶液浸泡后烘干的滤纸上,若液体能迅速展开并显红色,则乳状液为,O,W型乳状液;若不能展开,滤纸仍保持蓝色,则为WO型乳状液。,乳状液类型,的,鉴别,(,3,)染色法,染色法该法利用色素在连续相中是否溶解来判断乳状液类型。将少量,油溶性,染料加入乳状液中,轻轻摇动之。若整个乳状液皆是染料的颜色,则是WO型乳状液;若只是液珠呈染料之色,便是OW型乳状液。,若内相被染色,则为O/W型;,若外相染色,则为W/O型。,乳状液类型,的,鉴别,同理,也可用,水溶性染料,测定乳状液的类型,结果恰好相反。如甲基橙加入乳状液中,若能溶解,则乳状液是,O,W,型,否则乳状液是,W,O,型。,若同时用油溶性和水溶性染料分别做实验,则结果更可靠。常用的油溶性染料有,苏丹红,等,水溶性染料有,甲基橙,、,刚果红,等。,(,3,)染色法,多数油是不良导体,水是良导体。OW型乳状液有一定的或较好的 导电性能,而,W,O,型乳状液的导电性能却很差或测不出其电导率。通过电导(con-ductance)的测定可区别乳状液类型。简便的鉴别法是:将电流计的两极插入乳状液中,构成回路。若有电流显示,即为OW型乳状液,否则是WO型乳状液。但是含水量很高或用离子型乳化剂的WO型乳状液,有时也会有导电性。但由于影响的因素较多,如乳化剂的类型、相体积等,所以该法虽简便,但不十分准确。,乳状液类型,的,鉴别,(,4,)电导法,乳状液类型,的,鉴别,(,5,),荧光法,有机物在紫外光照射下呈现荧光,如果全部呈现荧光,则属于,W,O,型乳状液。,除以上,五,种方法外,还有折射率法等。,必须指出,有时单独用一种方法尚不能得到肯定答案,还要靠几种方法,以便得到可靠结果。,乳状液的转型,乳状液的转型就是一种类型乳状液在特定的环境和条件下转换成另一种类型乳状液的现象。转型的实质是,分散相,液滴聚结而变成,连续相,,与此同时,分散介质,被分散成新的,分散相,。(从OW型变成WO型,或者相反的过程)实际上一切影响乳状液类型的因素如相体积、乳化剂分子的形态、温度和电解质浓度等条件的变化均可能使乳状液转型。,乳状液的转型因素,(,1)乳化剂类型的改变,在某乳状液中加入其反型乳化剂,此转型乳化剂即为破乳剂。如脂肪酸的钠皂是,O,W,型乳化剂,在搅拌下向由它配制的,O,W,型乳状液中加入氯化钙,,,少量时可使该乳状液破乳,加量大时使该乳状液转型,变为,W,O,型乳状液。此外,向由金属皂配制的乳状液中加入酸,可使脂肪酸皂转化为脂肪酸,后者无乳化能力,导致破乳,此法常称为酸化破乳,(,acidatedemulsification,),。,(2)相体积的,变化,相体积的变化,大幅度变化乳状液的内相体积分数较小时体系是稳定的,其体积分数超过,74,,内相有可能转变为外相,乳状液发生转型。,(3)温度的,变化,温度的变化,大幅度变化有些用非离子型表面活性剂作为乳化剂的乳状液,当温度升高时乳化剂分子的亲水性变差,亲油性增强。在某一温度时,会发生,O,W,型乳状液向,W,O,型乳状液的转变。,乳状液类型的鉴别方法,别方法,1稀释法,若乳状液很易为水稀释则该乳状液为,O/W,型,相反不易相混则为,W/O,型乳状液。,2,滤纸润湿法,一般滤纸能被水润湿而不为油润湿,因此往上滴加少量乳状液,若液体很快展开并留下散落细小油滴,则此乳状液为,O/W,型乳状液,否则为,W/O,型乳状液,。,3,染色法,染料有油溶性和水溶性之分,前者能溶于油使之染色,后者能溶于水使之染色。,4,电导法,电导法的原理基于这样的事实,即一般情况下水比油的电导值高得多。,5,.,荧光法,有机物在紫外光照射下呈现荧光,如果全部呈现荧光,则属于,W,O,型乳状液。,四、乳状液的转型,转型的实质是分散相液滴聚结而变成连续相,与此同时分散介质被分散成新的分散相。,O,/,W型乳状液转变为W,/,O型乳状液过程,乳状液的转型,
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