岛津气相色谱培训教程课件

書式設定, 書式設定,第 2 ,第 3 ,第 4 ,第 5 ,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,二级,三级,四级,五级,2020/2/19,#,岛津公司,分析,仪器公司,GC,（,GAS,CHROMATOGRAM,）,基本课程,岛津公司分析仪器公司GC（GAS CHROMATOGR,1,GC 是什么?,数据处理器,是什么成份和,有多少量,(样品,进样口)通过加热，使每个成份被汽化。,载气将样品送入色谱柱,色谱柱将样品中不同的成分分离开,(,检测器),从色谱柱出来了的每个成份的量按比例转化成电信号。,目标：混合,样品（气体或液体）,气体样品,液体,样品,GC,GC 是什么?数据处理器是什么成份和有多少量(样品进样口)通,2,在400摄氏度以下的温度可以汽化,(,变成气体,)的化合物,在汽化时不会分解的化合物,在汽化时可以分解成固定比例碎片的化合物 (热裂解 GC),即使,符合上述的情况还可能有难以分析的化合物分析,不可能或,很难由 GC 分析化合物的例子,分子,量小也不能蒸发的化合物,(,例如:无机的金属、离子,盐),活性强或极端地不稳定的的化合物,(,例如:氢氟酸、臭氧,氮氧化物,),高吸附性的化合物,(,当化合物含有羧基、羟基、氨基、硫等等因为吸附和活度比较高,在分析要注意。),难以获得标,准样的化合物,(,得到峰后难以做定性和定量分析),可以在气相色谱分析的化合物,在400摄氏度以下的温度可以汽化(变成气体)的化合物可以在气,3,时间,检测器,色谱柱,样品,注入口,样品注入,AB,AB | 一B,B | B,A | 一,B | B,A | 一,B | B,峰 A,峰 B,色谱的工作原理,时间检测器色谱柱样品注入口样品注入ABAB | 一BB,4,Chromatogra,phy,（色谱法）,Method,for,Separation,（分离的方法）,Chromatogra,ph,（色谱仪）,Instrument,for,Chromatography,（色谱仪器）,Chromatogra,m,（色谱图）,Data,of Chromatography,（色谱结果）,Chromato. . . ?,（,色谱是什么,?,）,Chromatography（色谱法）Chromat,5,色,谱,CHROMATOGRAM,色 谱CHROMATOGRAM,6,峰,基线,样品注入,的时间,保留时间,4.014,min,5.180 min,色,谱,(,Chromatogram,),正常,峰形是对称的正态分布曲线。,峰基线样品注入保留时间4.014 min5.180 min色,7,拖尾峰,前延峰,当组份被玻璃衬管或色谱柱吸附的时候。,当极性成分在非极性固定液的色谱柱内分析的时,也可能出现,当,色谱柱与样品成份一起过载,当,柱箱温度太低,当,进样口的温度太低时候，有时也会发生。,不良峰形,拖尾峰前延峰当组份被玻璃衬管或色谱柱吸附的时候。当色谱柱与样,8,尖峰,宽峰,峰宽,(Peak Width),毛细管,柱：在分析时峰形几乎都是尖峰,填充柱：在等温分析时越先出的峰，峰形越尖锐,填充柱：在等温分析时越晚出的峰，峰形越宽,日本药典 “ 乙醇,中挥发性的污染物测试、程序和装置” 标准分析,尖峰宽峰峰宽(Peak Width) 毛细管柱：在分析时峰形,9,漂移（Drift）,在,程序升温分析时，柱子固定液流失增加，造成基线上升。,基线,漂移,漂移（Drift）在程序升温分析时，柱子固定液流失增加，造成,10,一个样品,入之后到一个成份到达检测器的时间 (保留时间),多长?,:,定性分析,Qualitative,Analysis,组份的峰面积或峰的高度,多少?,:,定量分析,Quantitative,Analysis,一个分析结果,有何意义?,？ | ？,？,？ | ？,？,？ | ？,一个样品入之后到一个成份到达检测器的时间 (保留时间)一个分,11,当分析条件相同时，相同的成份在相同的时间出峰。,（,保留时间相同,）,定性分析,样品注入,标准样品,(成份 A 和 B 的混合,物),未知样品,成份 A,成份 B,因为,保留时间是唯一的定性数据，分析时标准的样品在 GC 为性质上的分析被需要。 (基本上),当分析条件相同时，相同的成份在相同的时间出峰。,12,成份的,峰面积,(高度) 与到达,检测器的成份的量成正例。 (在 FPD 的 S 模态，它与成份的量的平方成正比),定量分析,(Quantitative Analysis),标准样品,是定量分析所必需的。,标准样品1uL,(成份 A 100,ppm),成份 A,未知的样品 1 uL,成份 A,峰面积,：700,峰面积：1000,100,Conc.(ppm),1000,峰面积,700,70,成份的峰面积(高度) 与到达检测器的成份的量成正例。 (在,13,GC 的结构,GC 的结构,14,流,量控制器,进样口,检测器,柱温箱,柱,气体钢瓶,电信号,数据处理,GC 的结构,流量控制器进样口检测器柱温箱柱气体钢瓶电信号 数据处理GC,15,载气（Carrier Gas）,通常用,氦气（,He,）和氮气（,N,2,） 。,(在使用毛细管柱作分析的情况,时下，,使用氦气作载气是比较理想的),气体的纯度最好高于 99.999%,检测器用气,TCD . No need,FID . H,2,空气,ECD,. N,2,(在,使用填充柱的情况下，载气当然使用氮气 ，在使用毛细柱的情况下氮气被用做尾吹气）,FTD,. H,2, Air,FPD,. H,2, Air,SID,. Air,载气和检测器用气,载气（Carrier Gas） 检测器用气载气和检测器用气,16,载气控制方式,载气控制方式,17,检测器的温度,检测器的温度总是比柱的温度高。,(通常比柱箱的程序升温的最终温度高 20-30,),进样口的温度,进样口被设定在足够一个样品中成份能被汽化的温度。,(它不需要特别高的温度),虽然进样口设定的温度通常与检测器相同，但当样品易分解时会设的低一些。,进样口和检测器的温度,检测器的温度进样口的温度进样口和检测器的温度,18,柱上进样方式（正装）,玻璃,衬管,(如果,被非挥发性的成份污染时可交换),进样口侧,进样口侧,检测器侧,检测器侧,玻璃,柱样品注入方法,玻璃,衬管方式（反装）,柱上进样方式（正装）玻璃衬管进样口侧进样口侧检测器侧检测器侧,19,气相色谱柱,气相色谱柱,20,气相色谱柱,填料,管,填充柱,(Packed Column),融熔石英,固定液,毛细管,柱,(Capillary Column),内径,(I.D.)2-4 毫米,长度,0.5-5,米(2 米最常用),填料,涂覆有0.5-25%固定液的担体,固定液,理论塔板,数,一般都很小,内径（I.D.）,0.1，0.25，0.32，0.53 毫米,长度,5-100 m,(30 m,最常用,),材质融熔石英,固定液,理论塔板,数,一般都较大,气相色谱柱填料管填充柱(Packed Column)融熔石英,21,气相色谱柱,多孔层开口柱,PLOT,(,多孔高分子小球 /氧化铝等),管壁涂渍开口柱,WCOT,或化学键,合,填充柱,毛细管柱,硅藻土(担体),固定液,不锈钢,或玻璃,融,熔石英,或不锈钢,固定液,气相色谱柱多孔层开口柱PLOT管壁涂渍开口柱WCOT,22,担体,Partition Materials,在担体上涂覆固定液,固定相：液体主要用于分析液体样品,固定液,固体,吸附材料 (,吸附剂),没有涂覆固定液,固定相 ： 固体 主要用于分析气体样品 。,(,硅胶、活性碳、分子筛、活性氧化铝, 还有多孔高分子小球),填料的种类,担体Partition Materials固定液固体吸附材料,23,OV-1 10% Chromosorb-W (AW-DMCS) 60/80 2m * 2.6mm I.D.,固定液的种类,固定液的浓度,担体的类型,担体的,处理方法,目数,(,担体,的颗,粒大小,),担体,固定液,色谱柱的长度,色谱柱的,I.D.,（内径）,填充柱的名字的意义,OV-1 10% Chromosorb-W (AW-,24,CH,3, OH,CH,3,- CH,2,- CH,2,- CH,2,- CH,2,- CH,3,Methanol | 甲醇,Hexane |,正已烷,电子分配,+,-,极化 = 极,性化合物,CH2 - O - CH2 - CH2 - CN,CH - O - CH2 - CH2 - CN,CH2 - O - CH2 - CH2 - CN,- Si - O - Si - O - Si -,CH3,CH3,CH3,CH3,CH3,CH3,TCEP (1,2,3Tris(2-Cyanoethoxy)Propane),SE-30 (methyl Silicone polymer),+,-,无极化 = 非极性化合物,固定液,目标化合物,化合物的极,性,CH3 OHCH3 - CH2 - CH2 - CH2,25,1) Heptane,2)Toluene,3)Methyl Isobutyl Ketone,（MiBK),4)n-Butanol,CH,3,-CH,2,-CH,2,-CH,2,-CH,2,-CH,2,-CH,3,CH,3,CH,3,-CH,2,-CH,2,-CH,2,-OH,CH,3,- C - C -CH,3,CH,3,CH,3,O,SE-30,TCP,PEG-20M,TCEP,4),4),+,3),4),4),1),1),1),1),3),3),3),2),2),2),2),不同固定液的极性,1) HeptaneCH3-CH2-CH2-CH2-CH2-,26,担体,固定液,涂覆在担体上的固定液重量百分比浓度,低,浓度,大约 0.5-2%(用于分析高沸点化合物,),中等浓度,大约 5-10%（最常用）,高浓度,大约,20-25%,(,用于分析低沸点化合物,),固定液,的浓度,担体固定液涂覆在担体上的固定液重量百分比浓度低浓度大约,27,硅藻土担体（Diatomaceous Support）,白色的是最常用的,褐色的几乎能涂覆所有固定液,其他,担体,对苯二酸(TPA)担体极性物质很少吸附。(水，酒精, 和酸),氟树脂,担体 虽然,表面惰性, 但固定液也很难固定。,担体（Support）,硅藻土担体（Diatomaceous Support）其他担,28,酸洗 (AW)这种处理可以去除担体中的金属或细小粉末,硅烷化 (DMCS), Si O Si ,OH,OH,+ | +,Si,Cl,Cl,CH3,CH3, Si O Si ,O,O,Si,CH3,CH3,易吸附的位置,DMCS,硅藻土担体的表面,碱处理 (KOH)表层被处理成碱性。用于分析碱性化合物。,磷酸处理(H,3,PO,4,),表层被处理成酸性。用于分析酸性化合物,担体的,处理,酸洗 (AW)这种处理可以去除担体中的金属或细小粉末硅烷化,29,60,目的筛子,(,相当于英 寸有 个网孔),80,目的筛子,(,相当于英 寸有 个网孔),100,目的筛子,(,相当于英 寸有 个网孔),60/80,目的粒子,80/100,目的粒子,(250 um-310um),比 60/80细.,目数 (填料的粒子大小),60目的筛子80 目的筛子100 目的筛子60/80 目的粒,30,7G 2.6 - 2.1,玻璃,柱的标记的意义,Column Length,柱的长度 2.1 m（0.5 m- 6.1 m）,Column I.D.,柱的内径,2.6 mm,有两种类型 2.6mm 和 3.2mm.,(,这两种类型,玻璃衬管是不同,),适用于,GC-7A/9A/12A/14A/14B/15A/16A,柱尺寸,7G 2.6 - 2.1玻璃柱的标记的意义Colum,31,玻璃,柱 (硬玻璃),它几乎,可用于所有的分析。,惰性但易碎,不锈钢,柱 (SUS),它作为无活性无机气体和碳氢化合物等等的分析,结实，但分析成份容易在表面上分解或吸附。,柱安装容易.,特氟珑,(Fluororesin),柱,它可以分析酸性成份或痕量的硫化物。,它是惰性的但耐温低,柱的材质 (管),玻璃柱 (硬玻璃)不锈钢柱 (SUS)特氟珑(Fluoror,32,C15 | C15,C18 | C18,C12 | C12,C15 | C15,C18 | C18,C12 | C12,C23 | C23,C15 | C15,C18 | C18,C12 | C12,C23 | C23,170,等,温分析,C12-C15 分离,的比较好。高沸点化合物出峰晚和峰较宽。,230,等,温分析,高沸点,化合物出峰会比较早。 The separation of C12-C15 is poor.C12-C15 分离的比较差。,100,-10,/min-280,程序升温分析 正构烷烃出峰间隔相等的,低沸点的化合物的分离度较好高沸点的化合物出峰也较早,柱温与分离的关系,C15 | C15C18 | C18C12 | C12C15,33,Isothermal Analysis | 等温分析,同系物,按碳数从小到大的顺序出峰,正构醇,的混合,物,在等温分析,时，通常出峰早的化合物峰形较尖锐，,通常,出峰晚的化合物峰形较宽,乙酸酯类混合物,甲醇,乙醇,正丙醇,正丁醇,乙酸甲酯,乙酸乙酯,乙酸正丙酯,碳数,1,保,留时间的对数,2,3,4,乙酸酯类混合物,正构醇,的混合,物,同系物,的碳数 ( 沸点) 和保留时间的对数之间大致成的线性关系。,Isothermal Analysis | 等温分析同系物,34,程序升温分析,同系物,中碳数的较小先出峰,正构醇,的混合,物,乙酸酯类混合物,乙酸甲酯,乙酸乙酯,乙酸正丙酯,含碳数,1,保留时间,2,3,4,乙酸酯类混合物,正构醇,的混合,物,同系物,的碳数 ( 沸点) 和保留时间之间大致成的线性关系。 (出峰时间间隔几乎相等,),甲醇,乙醇,正丙醇,正丁醇,程序升温分析同系物中碳数的较小先出峰正构醇的混合物乙酸酯类混,35,检 测 器,检 测 器,36,Detectors | 检测器,最小可检量是标准物质测定的，会随着分析的化合物不同而变化,。,Detectors | 检测器最小可检量是标准物质测定的，,37,单位（重量,体积）,质量单位,mg,=,10,-3,g,ug,=10,-6,g ng,= 10,-9,g pg,= 10,-12,g fg,= 10,-15,g,体积单位,mL,=10,-3,L uL,=10,-6,L nL,=10,-9,L,当比重是 1,1mL=1g1uL=1mg1nL=1ug,单位（重量体积）质量单位体积单位当比重是 1,38,单位(,转化),单位的,关系,%,=10,-2,（,百分之一）,ppm,=10,-6,（百万分之一）,ppb,=10,-9,（,十亿分之一）,ppt,=10,-12,（万亿分之一）,1ppm |,百万分之一,样品为液体时,1ug / g = 1 ppm (w/w)1nL / mL = 1 ppm (v/v) 1ug / mL,不等于 1 ppm (w/v)样品为气体时1uL /L = 1 ppm (v/v),(,同样条件下的体积,),单位(转化)单位的关系1ppm | 百万分之一,39,目标成份的,峰高 (10 pg),S = 16000,噪音,的高度N=5200,S/N = 16000 / 5200,= 3.1,在,左图中的峰, 10 pg 的样品信噪比（S/ N） 为 3.1,计算当 S/ N= 2时,样品的量,5200 / 16000 x 10(pg) x 2 = 6.5(pg),该化合物检测限（S/N= 2) 为6.5pg.,最小可,检限 （检测极限),通常,信噪比（S/N） =2-3,最小可定量限,通常,信噪比（S/N） =10-20,最小可,检限和最小定量限,目标成份的峰高 (10 pg)噪音的高度N=5200S/N,40,目标成份的,峰高 (10 pg),S = 16000,噪音高度N=5200,5200 / 16000 x 10(pg) / 4(sec) x 2 = 1.6(pg/sec),这个化合物的每秒最小可检测量 (假设 S/N=2) 为1.6 pg/,sec,而当检测器对特定元素响应时如,FID(C),、,FTD(N,或者,P),和,FPD(S,或者,P,或者,Sn),它以每秒能响应的该元素的量来表达。,举例来说，,假设左侧的峰是 磷酸三丁酯 (C,4,H,9,),3,PO,4,(MW:266) ，而且检测器是 FPD, (P 的 AW:31),1.6 (pg/sec) x 31 / 266 = 0.19 pgP/sec,则,FPD,使用磷酸三丁酯（,S/N=2,时）来测试磷元素时检测器的最小可检量为0.19 pgP/sec.,因为成份的,量（面积）一样时，峰的高度会随着峰宽度变化而变化，检测器的最小检量以样品出峰在 S/N =2时每秒化合物的量来表示。,半峰宽,W1/2 = 4(sec),检测器的最小可检量 （MDQ),目标成份的峰高 (10 pg)噪音高度N=52005200,41,TCD(热导,检测器),可以用来检测除了载气以外的几乎所有化合物,氦主要,作为载气来使用,(然而, 当分析氦和氢气时会使用氮气和氩气作载气),热导常数（10,-6,cal/sec,cm,),氦:408氢气：547（非常高） 氮:73氩:52氧:76水:60 乙烷:77甲醇:52丙酮:40氯仿:24.,主要分析例子,气体分析,FID,检测器无响应的化合物，如水,甲醛,甲酸,TCD(热导检测器)可以用来检测除了载气以外的几乎所有化合物,42,分析边,柱出口,参考边,柱出口,A | 一,B | B,C | C,D | D,到数据处理器,直流电压,加在 A 和 B 之间，,当载气流量固定时, 每根电热丝保持一固定的温度，,C,和,D,之间有一个固定的电压。,化合物从分析边的柱出口流出。 电热丝的温度温度上升（假设化合物的导热系数比载气小)阻值变化 。,C,和 D之间的电压发生变化,TCD(热导,检测器),分析边参考边A | 一B | BC | CD | D到数据处,43,分析边柱出口,参考边柱出口,直流电压,加在 A 和 B 之间。,输出信号 (在 C 和 D 之间的电压 ),A | 一,B | B,C | C,D | D,到数据处理器,TCD TCD,仅使用毛细柱作测试,分析边柱出口参考边柱出口直流电压加在 A 和 B 之间。输出,44,FID(火焰离子化,检测器),对大多数的有机化合物（含碳）有响应,羰基或羧基中的碳是没有响应的 (C=O).,(CO, CO,2, HCHO, HCOOH,等,),主要应用于有机化合物。,HCHO(,甲醛),无响应,CH,3,CHO(,乙醛),有响应,H -,C,- H,O,C,H,3,-,C,- H,O,FID(火焰离子化检测器) 对大多数的有机化合物（含碳）有响,45,FID(火焰离子化检测器,氢火焰检测器),空气,氢气 （+ 补充气（尾吹气）,柱出口,石英喷嘴,氢火焰,收集极,高电,极,几个,ppm的有机化合物在氢,火焰燃烧变成下列的离子。,CH,CHO+ + e-,氧化,(O),当离子被收集极收集,时产生了电流,到数据处理器,CN,NO+ + CO + e-,氧化,2(O),FID(火焰离子化检测器氢火焰检测器)空气氢气 （+ 补充,46,FTD(火焰热离,子检测器),NPD(氮磷检测器),本检测器对有机氮化合物的高选择性和高灵敏度, 而且对无机或有机的磷化合物有响应（,FPD对,含磷化合物的选择性更好.）,对无机的氮化合物没有响应,主要应用于药物的分析, 有机氮/有机磷杀虫剂分析,FTD(火焰热离子检测器)NPD(氮磷检测器)本检测器对有,47,FTD(火焰热离,子检测器),NPD(氮磷检测器),空气,氢（+ 补充气（尾吹气）,柱出口,| 高电,极,石英喷嘴,Rb,2,SO,4,铷珠,收集极,到数据处理器,电源控制器,当白金卷,上附着的硫酸铷盐被电流加热，在硫酸铷盐形成等离子气体，产生的活性铷离子与 -CN 及 -,PO2(,有机磷化合物的氧化产生,),反应生成离子。,CN,-,+ Rb,+,当离子被收集极收集,生成电流,CN + Rb,*,PO2,-,+ Rb,+,PO2 + Rb,*,FTD(火焰热离子检测器)NPD(氮磷检测器)空气氢（+,48,ECD(电子,捕获检测器),有对,电负性 强的化合物(有机卤素混合, 有机金属化合物、和二酮)具有高选择性和高的敏感的检测器,因为检测器中有放射性同位元素，必需向科学和技术的相关部门申报在安装的情况,主要应用于环境分析,有机氯农药残留,废水中挥发性有机氯化物,环境中有机汞,ECD(电子捕获检测器)有对电负性 强的化合物(有机卤素混合,49,ECD(电子,捕获检测器),柱出口,补充气（尾吹气）,收集极,排气,口,63,Ni,放射源10mCi,到数据处理器,氮气做为载气或补充气,(尾吹气) 被从,63,Ni 被发出的,射线电离。,N,2,N,2,+,+ e,-,射线,当电子被收集极,收集产生电流（背景电流）,如果,电负性化合物进入那么,PCB,-,PCB + e,-,PCB-,捕获大量电子, 电流减少,ECD(电子捕获检测器)柱出口补充气（尾吹气）收集极排气口6,50,对磷 (P) 化合物/硫 (S) 化合物/有机的锡 (Sn) 的高选择性和高的敏感的检测器,高选择性检测元素在氢火焰中发出的特征光。,主要应用,有机磷,农药分析,恶臭硫化物分析 / 食用香精分析,水产品中有机锡分析,FPD(火焰光度检测器),对磷 (P) 化合物/硫 (S) 化合物/有机的锡 (Sn),51,FPD(火焰光度检测器),空气,氢,气,(+补充气（尾吹气）),柱出口,到数据处理器,石英,套筒,光电倍增管,滤光片,只有特定波长的,光才能通过滤光片,S(蓝色) -394nmP(黄色) -526nmSn(,橙色) -610nm,硫合化物、磷化合物及有机锡化合物在燃烧时,发特定波长的光。,滤光片仅让特定波长的光通过，到达光电倍增管。,光电倍增管将光线转化成电信号。,FPD(火焰光度检测器)空气氢气柱出口到数据处理器石英套筒光,52,对,叔胺和聚芳烃 化合物有高选择性和高敏感度的检测器 (可检测几百fgs,三甲基,胺),Main examples of application Trialkylamine (Offensive odor analysis),药物分析 | 申请的主要用于 Trialkylamine(攻势气味分析) 制药的分析,在废气中的,聚芳烃,分析,SID(表面离子化检测器),对叔胺和聚芳烃 化合物有高选择性和高敏感度的检测器 (可检测,53,空气,补充气（尾吹气）,柱出口,高压,极,石英喷嘴,发射极,(,白金,线圈,),| 收集极,到数据处理器,电源控制器,电流使,发射极加热它到 400-700,在,发射极表面上热分解产生的各种不同的碎片，化合键能低的碎片被离子化。,离子被收集极收集,产生电流,SID(表面离子化检测器),空气补充气（尾吹气）柱出口高压极石英喷嘴发射极 (白金线圈),54,样品注入方法,样品注入方法,55,气体样品:0.2-1 毫升 液体的样品:1-2 uL,注入太多样品 -造成峰形变差及进样口污染,注入GC 的,样品体积,各种不同溶剂的汽化体积(在进样口 250,及,140kPa,的情况下）,气体样品:0.2-1 毫升 液体的样品:1-2,56,1,2,3,uL,0,1,2,3,uL,0,样品定量后将针直接插入进样口.,在按下针杆前（进样），针尖里的样品已经汽化进入柱子,- 峰可能变宽或裂开.,进样口(高温),液体样品,进样方法,123uL0123uL0样品定量后将针直接插入进样口.,57,1,2,3,uL,0,在液体样品的,定量后吸点空气。,进样口(高温),1,2,3,uL,0,1,2,3,uL,0,样品,溶液,空气,针头部分没有样品在推针杆之前样品不会汽化。,液体样品,进样方法,123uL0在液体样品的定量后吸点空气。进样口(高温)123,58,1,2,3,uL,0,因为针,尖部分被加热，样品中低沸点的化合物会更多汽化进入柱子。,-,进入仪器柱中样品的成份的比例将会改变,1,2,3,uL,0,进样口(高温),就在注入之后,歧视(蒸馏现象),歧视,123uL0因为针尖部分被加热，样品中低沸点的化合物会更多汽,59,溶剂的闪蒸注入方法,吸,入样品前吸溶剂和适当体积的空气进入注射器, 而且调整针杆到刻度。,进样口,1,2,3,uL,0,溶剂,空气,注射1 uL样品进入 GC 。 溶剂留在针,尖部分。,1,2,3,uL,0,样品,溶液,1,2,3,uL,0,吸入,uL样品,空气,1,2,3,uL,0,防止进样误差测试时使用同一个注射器，样品进样体积可保持一致。,因为,是 (样品 + 少量溶剂)的方式进样, 峰面积 (包括溶剂) 会变化。定量时必需使用标准曲线。,标准样品的抽取,时需要使用与样品一样的方式，操作较麻烦。,吸空气进入针部分,溶剂的闪蒸注入方法吸入样品前吸溶剂和适当体积的空气进入注射器,60,各种不同,的定量分析方法,各种不同的定量分析方法,61,定量的分析方法 (1),-,面积百分比方法,(,面积归一法,)-,不需要标准样品。,样品中的所有组份必需被检出。,所有成份的相对灵敏度必需一样。,- 测量时需知道大致的浓度。（不能作精确的定量）,未知样品,成份 A,峰面积,1000,2000,500,1000,面积之和:4500,+,+,=,+,1000,4500,=,22.2%,成份 A 的,浓度是,定量的分析方法 (1)-面积百分比方法(面积归一法)-不需,62,定量分析方法 (2),校正面积百分比法,(,校正面积归一法,),标准样品,中所有的成份的浓度必需已知。样品的所有的成份必需被检出。,每个成份的浓度都要被相对灵敏度修正。,-,主要用于高压钢瓶中气体或石油样品等的分析,标准样品,(,各成份等量混合),峰面积,1000,1500,1000,500,+,+,+,成份 A 的,浓度是,未知样品,成份 A,峰面积,1000,2000,500,1000,相对灵敏度修正以后的面积总和:2417,+,+,=,+,相对灵敏度,2,3,2,1,:,:,:,相对灵敏度,2,3,2,1,500,2417,=,20.7%,定量分析方法 (2)校正面积百分比法(校正面积归一法),63,定量分析方法 (3),-绝对,校准曲线方法,(,外标法,) -,已知浓度的标准样品是必需的。,如果至少目标成份被检出,定量可能的。,-,分析比较简单进样量的错误会直接引起结果的错误,标准样品 1,ul (成份 A 100 ppm),成份 A,未知样品 1 uL,成份 A,峰面积：700,峰面积：1000,100,浓度,(ppm),1000,峰面积,700,70,成份 A,的浓度是70ppm,定量分析方法 (3)-绝对校准曲线方法(外标法) -已知浓,64,定量分析方法 (4),-内标法-,已知,浓度的标准样品 (目标成份 +内标) 是必需的。,如果,要定量至少目标成份和内标必需被检出,进样量的错误也能被改正。,-,是定量最准确的分析方法。,在未知样品中内标物的量应该添加准确。,未知样品+,内标:100,ppm 1 uL,成份 A,1,浓度,比,1.2,峰面积比,0.7,0.58,标准样品 1 L,成份 A:100ppm,内标:100,ppm,成份 A,峰面积,1200,1000,峰面积比,1.2,内标：IS,内标：IS,峰面积,700,1000,峰面积比,0.7,在未知的样品,中成份 A 的浓度,内标浓度:100,ppm ,浓度比:0.58,= 58ppm,定量分析方法 (4)-内标法-已知浓度的标准样品 (目标成,65,Internal Standard | 内标,内标物所必需的特性,内标峰必需和样品中的其它所有物质的峰能够完全分开。,内标物应该在目标峰附近出峰。,内标物应该与目标成份的化学性质相似。,(,同系物等是比较理想的,),内标物化学性质应该的,稳定,的。,在内标法中, “选择内标物质,是相当重要的- 而且是困难的,Internal Standard | 内标内标物所必需的特,66,1,在企业内部，只有成本。,21,世纪，没有危机感是最大的危机。,如果有一个项目，首先要考虑有没有人来做。,如果没有人做，就要放弃，这是一个必要条件。,20,世纪是生产率的世纪，,21,世纪是质量的世纪，质量是和平占领市场最有效的武器。,把一件简单的事做好就不简单，把每一件平凡的事做好就不平凡。,自古以来的伟人，大多是抱着不屈不挠的精神，从逆境中挣扎奋斗过来的。,18-11月-24,16:43,11月-24,科学技术的进步将会给人们的生活带来巨大的影响，而人们要不断适应这种时代的变化，而不要坐等未来，失去自我发展的良好机,2024/11/18,会。,2024/11/18 16:43:11,不只奖励成功，而且奖励失败。,一个人想要成功，就要学会在机遇从头顶上飞过时跳起来抓住它。这样逮到机遇的机会就会增大。,16:43:11,16:43,11月-24,公平不是总存在的，在生活学习的各个方面总有一些不能如意的地方。但只要适应它，并坚持到底，总能收到意想不到的成效。,花费数百元买一本书，便可以获得别人的智慧经验。然而，如果你全盘模仿，不加思考，那有时就会画虎不成反类犬。,不能搞平均主义，平均主义惩罚表现好的，鼓励表现差的，得来的只是一支坏的职工队伍。,11月-24,16:43,利人为利已的根基，商业经营上老是为自己着想，而不顾及到他人，利也就可能随之“飞”了。,管理就是把复杂的问题简单化，把混乱的事情规范化。,质量等于利润。,11月-24,16:43,16:43:11,失败并非坏事，一次失败能教会你许多，甚至比你大学里所学的还有用。,喷泉的高度不会超过它的源头,;,一个人的事业也是这样，他的成就绝不会超过自己的信念。,18-11月-24,机会并不会自动地转化为钞票,只花一元钱的顾客，比花一百元的顾客，对生意的兴隆更具有根本性的影响力。,16:43:11,19:11,11月-24,做事，不止是人家要我做才做，而是人家没要我做也争着去做。这样，才做得有趣味，也就会有收获。,11月-24,11月-24,战略越精炼，就越容易被彻底地执行。,他之所以为自己所领导的微软而感到自豪，是因为在这个团体中聚集了一大批与他一样热爱微软事业的人。,2024/11/18 16:43:11,一个成功的决策，等于,90%,的信息加上,10%,的直觉。,我们并不鄙弃一切有恶习的人，但我们鄙弃一点美德都没有的人。,20.2.18,11月-24,16:43,16:43:11,11月-24,11月-24,16:43,19:09:5820.2.18,11月-24,16:43,16:43:11,16:43:11,在市场竞争的条件下，首先是员工素质的竞争。,建立自信的最快最确实的方法，就是去做你害怕的事，直到你获得成功的经验。,管理不是独裁，一个家公司的最高管理阶层必须有能力领导和管理员工。,在没出现不同意见之前，不做出任何决策。,4:43:11 下午,11月-24,细节的不等式意味着,1%,的错误会导致,100%,的错误。,第一，不许说竞争对手的坏话；第二，不许说竞争对手的坏话；第三，还是不许说竞争对手的坏话。,加强用水设备管理，堵塞水的跑冒滴漏！,我今天就要打败你，我不睡觉也要打败你，这是我们的文化。,今后的世界，并不是以武力统治，而是以创意支配。,省钱就是挣钱。,4:43 下午,2024/11/18 16:43,失败是成大事者之母。,创新就是创造一种资源。,幸运之神会光顾世界上的每一个人，但如果她发现这个人并没有准备好要迎接她时，她就会从大门里走进来，然后从窗子里飞出去。,一个有信念者所开发出的力量，大于,99,个只有兴趣者。,产品质量是生产出来的，不是检验出来的。,2024/11/18 16:43:11,将合适的人请上车，不合适的人请下车。,2024/11/18 16:43:11,授权并信任才是有效的授权之道。,领导者是能够将一群人带到他们自认为去不了的地方的人。,谢谢各位！,1在企业内部，只有成本。谢谢各位！,67,