烷基化反应模板课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,2019年6月25,感谢你的观看,第,7,章 烷基化反应,1,感谢你的观看,2019年6月25,第7章 烷基化反应1感谢你的观看2019年6月25,目的与要求,1.,了解烷基化反应的概念、目的、常用的烷基化剂。,2.,掌握芳环上的烷基化反应的机理与影响因素,3.,掌握氧烷基化反应,2,感谢你的观看,2019年6月25,目的与要求1.了解烷基化反应的概念、目的、常用的烷基化剂。2,烷基化反应定义,C-,烷基化反应,O-,烷基化反应,主要内容,重点、难点,烷基化的特点和方法催化剂的种类及特点,3,感谢你的观看,2019年6月25,烷基化反应定义主要内容重点、难点烷基化的特点和方法催化剂的,7.1,定义,向有机物分子中的,C,、,N,、,O,原子上引入烃基的反应,烃基,：烷基、烯基、炔基、芳基，羧甲基（,-CH,2,COOH,）、羟甲基,(-CH,2,COOH),、氯甲基,(CH,2,Cl),、氰乙基,(-CH,2,CN),等,C-C,制烃类化合物,N-C,仲、叔胺,O-C,醚,4,感谢你的观看,2019年6月25,7.1 定义向有机物分子中的C、N、O原子上引入烃基的反应,Friedel-Crafts,烷基化反应,7.2 C-,烷基化反应,1877,年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为付,克反应。前者叫付,克烷基化反应，后者叫付,克酰基化反应。,苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应称为付,克烷基化反应。,5,感谢你的观看,2019年6月25,Friedel-Crafts烷基化反应 7.2 C-烷基化,反应历程,（亲电取代反应）,6,感谢你的观看,2019年6月25,反应历程（亲电取代反应）6感谢你的观看2019年6月25,也可以用烯烃、醇或环氧化物作烷基化试剂，这时常用硫酸或氢氟酸等质子酸作催化剂。,反应中进攻苯环的是碳正离子。,7,感谢你的观看,2019年6月25,也可以用烯烃、醇或环氧化物作烷基化试剂，这时常用硫酸或氢氟酸,反应物：,苯环上带有氨基时，也不能发生,Friedel-Crafts,反应。,苯环上有强吸电子基团如硝基、磺酸基、羧基、酰基时，不发生,Friedel-Crafts,反应；,8,感谢你的观看,2019年6月25,反应物：苯环上带有氨基时，也不能发生Friedel-Craf,催化剂：,卤代烃的活性次序：,RCl RBr RI,；,卤代苯不能用作,烷基化试剂,。,Lewis,酸,无水,AlCl,3,，以及,FeCl,3,、,BF,3,、,SnCl,4,、,ZnCl,2,等；,质子酸,HF,、,H,3,PO,4,、,H,2,SO,4,等。,9,感谢你的观看,2019年6月25,催化剂：卤代烃的活性次序：RCl RBr RI；卤代,Friedel-Crafts,烷基化反应的特点：,易发生重排反应，不适合制备长的直链烷基苯。,要得到不重排产物，应使用较弱的催化剂,FeCl,3,，或在较低的温度下进行反应，但此时反应较慢。,30%,70%,10,感谢你的观看,2019年6月25,Friedel-Crafts烷基化反应的特点：易发生重排,不易控制在一元取代阶段，常常得到一元、二元、多元取代产物的混合物。,要得到纯的一元取代产物，应使用过量的苯。,反应是可逆的，所以经常发生烷基移位、或从一个环转移到另一个环上。,11,感谢你的观看,2019年6月25,不易控制在一元取代阶段，常常得到一元、二元、多元取代产物的,多卤代烃，甲醛，环氧乙烷,12,感谢你的观看,2019年6月25,多卤代烃，甲醛，环氧乙烷12感谢你的观看2019年6月25,应用广泛,冠状动脉扩张药派克西林中间体,冠状动脉扩张药普尼拉明中间体,镇痛药延胡索乙素中间体,13,感谢你的观看,2019年6月25,应用广泛冠状动脉扩张药派克西林中间体冠状动脉扩张药普尼拉明中,（,1,）氰化物和伯卤代烷反应,（,2,）醛或酮与,HCN,的加成反应,其它的,C-,烷基化反应,14,感谢你的观看,2019年6月25,（1）氰化物和伯卤代烷反应（2）醛或酮与HCN的加成反应其它,（,3,）格试剂与醛酮及,CO,2,的反应,（,4,）伯卤代烷与炔碳负离子的反应,15,感谢你的观看,2019年6月25,（3）格试剂与醛酮及CO2的反应（4）伯卤代烷与炔碳负离子的,（,5,）羟醛缩合反应,（,6,）丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯与卤代烷反应,16,感谢你的观看,2019年6月25,（5）羟醛缩合反应（6）丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯与卤代烷反,17,感谢你的观看,2019年6月25,17感谢你的观看2019年6月25,例,1,：,甲基环己酮的合成：,18,感谢你的观看,2019年6月25,例1：甲基环己酮的合成：18感谢你的观看2019年6月,7.3,O-,烷基化反应,醇羟基、酚羟基化合物与活泼的烷基化试剂生成醚或芳醚的反应，成醚反应为,Williamson,合成。,7.3.1,用卤代烷,O-,烷基化,1.,用,卤代烷,O-,烷基化,19,感谢你的观看,2019年6月25,7.3 O-烷基化反应 醇羟基、酚羟基化合物与活,2.,用,卤代芳烃,芳氧基化,20,感谢你的观看,2019年6月25,2.用卤代芳烃芳氧基化20感谢你的观看2019年6月25,非拉西丁中间体,苯拉海明,21,感谢你的观看,2019年6月25,非拉西丁中间体苯拉海明21感谢你的观看2019年6月25,差向异构,22,感谢你的观看,2019年6月25,差向异构22感谢你的观看2019年6月25,多卤代物的醚化,分子内醚化，制备环氧,23,感谢你的观看,2019年6月25,多卤代物的醚化分子内醚化，制备环氧23感谢你的观看2019年,7.3.2,用酯,O-,烷基化,1.,硫酸二甲酯,24,感谢你的观看,2019年6月25,7.3.2 用酯O-烷基化1.硫酸二甲酯24感谢你的观看20,2.,乙二酸二乙酯,3.,芳磺酸酯,25,感谢你的观看,2019年6月25,2.乙二酸二乙酯3.芳磺酸酯25感谢你的观看2019年6月2,7.3.3,用醇或酚直接脱水成醚,26,感谢你的观看,2019年6月25,7.3.3用醇或酚直接脱水成醚26感谢你的观看2019年6月,7.3.4,用环氧乙烷氧烷基化,1.,乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、,2.,高级脂肪醇聚氧乙烯醚,27,感谢你的观看,2019年6月25,7.3.4 用环氧乙烷氧烷基化1.乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚,3.,烷基酚聚氧乙烯醚,4.,高级脂肪酸聚氧乙烯酯,28,感谢你的观看,2019年6月25,3.烷基酚聚氧乙烯醚4.高级脂肪酸聚氧乙烯酯28感谢你的观,烯烃为烃化剂,叔丁基醚制备,29,感谢你的观看,2019年6月25,烯烃为烃化剂叔丁基醚制备29感谢你的观看2019年6月25,习题,1.,-,萘乙醚的制备；,的制备；,的制备。,30,感谢你的观看,2019年6月25,习题1.-萘乙醚的制备；的制备；的制备。30感谢你的观看2,官能团的保护和去保护,羰基的保护,31,感谢你的观看,2019年6月25,官能团的保护和去保护羰基的保护 31感谢你的观看2019年6,羟基的保护,基团的保护和去保护,32,感谢你的观看,2019年6月25,羟基的保护 基团的保护和去保护32感谢你的观看2019年6月,羟基的保护,基团的保护和去保护,33,感谢你的观看,2019年6月25,羟基的保护 基团的保护和去保护33感谢你的观看2019年6月,氨基的保护,基团的保护和去保护,34,感谢你的观看,2019年6月25,氨基的保护 基团的保护和去保护34感谢你的观看2019年6月,氨基的保护,基团的保护和去保护,35,感谢你的观看,2019年6月25,氨基的保护 基团的保护和去保护35感谢你的观看2019年6月,羧基的保护,基团的保护和去保护,36,感谢你的观看,2019年6月25,羧基的保护 基团的保护和去保护36感谢你的观看2019年6月,官能团的保护和去保护,羟基的保护,氨基的保护,羧基的保护,37,感谢你的观看,2019年6月25,官能团的保护和去保护羟基的保护氨基的保护羧基的保护37感谢你,官能团的保护和去保护,羟基的保护,氨基的保护,羧基的保护,选择性地保护,1,0,羟基,38,感谢你的观看,2019年6月25,官能团的保护和去保护羟基的保护氨基的保护羧基的保护选择性地保,官能团的保护和去保护,羟基的保护,氨基的保护,羧基的保护,39,感谢你的观看,2019年6月25,官能团的保护和去保护羟基的保护氨基的保护羧基的保护39感谢你,官能团的保护和去保护,羟基的保护,氨基的保护,羧基的保护,40,感谢你的观看,2019年6月25,羟基的保护氨基的保护羧基的保护40感谢你的观看2019年6月,41,感谢你的观看,2019年6月25,41感谢你的观看2019年6月25,