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一、概论二、从石油和天然气获得的,聚合物生产的主要原料为有机化合物，它,主要来源,于各种资源，如石油、天然气、煤炭和各种动植物。,单体原料来源路线为：,石油化工路线、煤炭路线和其它原料路线。,我国石油探明储量约,940亿t，占世界第8位。天然气储量38万亿m,3,居世界第,16位。煤炭储量为7650亿t，占世界第3位。,对中国,“,地大物博,”,的概念重新加以认识，随着矿产开发年代推移、深度的增加、品位下降，,2000年以后我国部分矿产将呈现下降趋势。,矿产资源是,不可再生,的。,一、概论,一、概论,据统计，到,1998年我国已建立了25个油气生产基地(其中海洋4个)。全国年产原油1.6亿t，天然气223亿m,3,，分别居世界第,5和第18位。从1993年起，我国已成为石油净进口国。,1998年我国原油加工和主要石化产品生产能力（万t/年）,二、从石油和天然气获得的石油化工原料路线,据统计，到1998年我国已建立了25个油气生产基地(其,1、,石油的组成,石油主要存在于地球表面以下的一种有气味的从黄,色到黑色的粘稠液体。,主要为碳、氢两种元素所组成的各种烃类混合物，,并含有少量的含氮、含硫、含氧化合物。,原油经石油炼制工业的加工，主要是常压蒸馏,(300-400,o,C以下)分出石油气、石油醚、汽油、煤,油、轻柴油等馏分。高沸点部分再经减压蒸馏得到,柴油、含蜡油等馏分。不能蒸出的部分称做渣油。,1、石油的组成,各类油品的沸点范围、大致组成及用途,各类油品的沸点范围、大致组成及用途,液态油品和裂解副产物乙烷，,C4馏分,原料：,含有乙烷、丙烷、丁烷等，可液化湿性天然气,装置：,多数为,管式裂解炉,。,为了避免裂解管内结焦，必须采用沸点较低的油品，例如轻柴油、石脑油以及石油炼制过程中产生的副产品炼厂气。,过程：,轻油在水蒸汽存在下，于,750-820,高温热裂解为低级烯烃、二烯烃。为减少副反应，提高烯烃收率，烃在高温裂解区的停留时间仅,0.2-0.5秒。水蒸汽稀释目的在于减少烃类分压，抑制副反应并减轻结焦速度。,2、,石油裂解生产烯烃,液态油品和裂解副,轻柴油裂解产品,裂解装置可以分为以生产乙烯、丙烯、芳烃为主要产品的装置。,其生产规模通常以年产的乙烯量为标准，因此石油裂解装置工业上称为,“,乙烯装置,”,，大型的乙烯装置每套的年产量在,60万吨/年乙烯以上。,轻柴油裂解产品 裂解装置可以分为以生产乙烯、丙烯、芳烃为主要,石油裂解装置：,裂解炉、用于气体物料压缩和冷冻的压缩机、用来分离各种产品和副产品的蒸馏塔、许多热交换器，分离油和水的装置、冷箱等。,精制过程：,用3,15NaOH溶液洗涤裂解气脱除酸性气体（CO,2,、H,2,S等）。炔烃（乙炔和甲基乙炔）,一般用钯催化剂进行选择性加氢转化为烯烃。大部分水蒸汽在气体压缩过程中已除去，少量的水则用分子筛进行干燥。,分离过程：,裂解气除含低级烯烃、烷,烃外，还有H,2,。它们在常温下是气体，分离提纯困难，必须用,深度冷冻分离法(深冷分离法),处理，将裂解气冷冻到,-,100左右，使除H,2,和CH,4,以外的低级烃全部冷凝液化，,再用精馏方法分离。,石油裂解装置：裂解炉、用于气体物料压缩和冷冻的压缩机、用来分,轻柴油裂解生产烯烃方块流程图,收率,25-26,16-18,11-12,轻柴油裂解生产烯烃方块流程图收率25-2616-1811,3,、,石油裂解生产芳烃,原料：,用,全馏程石脑油,于管式炉中，,820,o,C,下裂解生产芳烃。,生产过程的,裂解、分离,与轻柴油裂解分离相似，同样得到聚合级乙烯和丙烯。,不同的是,裂解原料组成,不同。,3、石油裂解生产芳烃,主要特点：,截取石脑油中C,6,-C,9,烃类（,65-145,o,C馏分）进行加氢，使其中烯烃被氢所饱和，含S、N、Cl的化合物被加氢而脱除。,在含铂催化剂作用，在重整反应器中于,1.4-1.7 MPa和520 下反应。烃类发生脱氢、环化、异构化、裂解，生成芳烃、氢气、液化石油气和C5馏分，经分离后得芳烃浓度近50的重整生成油。,反应如下：,主要特点：截取石脑油中C6-C9烃类（65-145oC馏分,石脑油裂解生产芳烃方块流程图,混合芳烃收率为石脑油总量,30-33。,石脑油裂解生产芳烃方块流程图混合芳烃收率为石脑油总量30-3,4,、,由,C4馏分制取丁二烯,由,C4馏分制取丁二烯的途径：,由裂解气分离得到的,C4馏分中抽取丁二烯，萃取精馏方法（DMF）。,用炼厂气或轻柴油裂解气C4馏分分离出来的丁烯为原料进行氧化脱氢制取丁二烯。,4、由C4馏分制取丁二烯由C4馏分制取丁二烯的途径：,用二甲基甲酰胺,DMF萃取精馏丁二烯流程,1-第一萃取蒸馏塔，2-第一汽提塔，3-第二萃取蒸馏塔,4-丁二烯回收塔，5-第一精馏塔，6-第二精馏塔,萃取精馏：,液体的混合物中加入较难挥发的第三组分溶剂，以增大液体混合物中各组分的挥发度的差异。,使挥发度相对地变大的组分可由精馏塔顶馏出，挥发度相对地变小的组分则与加入的溶剂在塔底流出分离。,用二甲基甲酰胺DMF萃取精馏丁二烯流程1-第一萃取蒸馏塔，2,丁二烯,苯,丙烯,乙烯,甲苯,石油和,天然气,二甲苯,橡胶,纤维,塑料,涂料,粘合剂,离子交换树脂,5,、,以石油和天然气为基础合成单体、聚合物的路线,丁二烯苯丙烯乙烯甲苯石油和二甲苯橡胶纤维塑料涂料粘合剂离子交,由乙烯获得的化工产品,由乙烯获得的化工产品,由丙烯获得的化工产品,由丙烯获得的化工产品,由丁二烯获得的化工产品,由丁二烯获得的化工产品,由甲苯、二甲苯获得的化工产品,由甲苯、二甲苯获得的化工产品,三、从煤炭路线所获得的化工产品,煤是自然界蕴藏量很丰富的资源。我国已探明煤炭储量为,7650亿t，占世界第三位，煤矿伴生的矿并气储量也很丰富。,煤炭在高温下干馏则产生,煤气、氨、煤焦油和焦炭,。煤焦油经分离可以得到苯、甲苯、二甲苯、萘等芳烃和苯酚、甲苯酚等。,焦炭与生石灰在,2500-3000电炉中强热则生成碳化钙(电石)，碳化钙与水作用生成乙炔气体。目前我国大部分氯乙烯单体和部分醋酸乙烯、氯丁二烯单体以乙炔为原料生产的。,三、从煤炭路线所获得的化工产品,将煤隔绝空气加热，随着温度升高，煤中有机物逐渐开始分解，其中挥发性物质呈气态逸出，残留下不挥发产物就是焦炭。,按加热的温度不同可分为三种：,1.,煤的干馏,900-1100高温干馏,700-900 中温干馏,500-600 低温干馏,将煤隔绝空气加热，随着温度升高，煤中有机物逐渐开始分,由乙炔获得的化工产品,2.,乙炔的生产,由乙炔获得的化工产品2.乙炔的生产,四、从动、植物获得的原料路线,来源于自然界的动、植物获得的原料，能起到石油、煤炭起不到或用极高代价才能起到的作用。,例，天然橡胶，天然纤维。,从天然产物得到的原料是可再生的，具有很多独特优点。,仿生结构高分子材料,四、从动、植物获得的原料路线,植物的主要化学成分是天然高分子化合物-纤维素。所有的植,物都含有纤维素如稻麦草、高梁秆、玉米秆、棉子壳、花生,壳、稻壳、棉花秆。以棉花纤维的纤维素含量最高。,(2),纤维素的化学结构式,(C,6,H,l0,O,5,)n，是葡萄糖苷经l,4葡萄,糖苷键连接起来的聚合物，聚合度在l000,l0000。,纤维的结构式,1.,纤维素,植物的主要化学成分是天然高分子化合物-纤维素。所有的植 纤维,纤维素的衍生物,纤维素的衍生物,由纤维素废料获得的化工产品,由纤维素废料获得的化工产品,由淀粉生产乙醇,2.,淀粉,来源植物主要有玉米、土豆、木薯、甘薯、小麦、大米等，其中产量最大的是玉米淀粉（,80%）。,由淀粉可生产乙醇、丙醇、丙酮、甘油、甲醇、甲烷、醋酸、柠檬酸、乳酸等一系列化工产品。,淀粉衍生物工业生产的有磷酸淀粉、醋酸淀粉、醚化淀粉、氧化淀粉等。作为一种新型化工材料广泛应用于食品、造纸、纺织、医药、涂料、塑料、环保和日用化妆品等。,淀粉可以用来生产可降解塑料，薄膜制品等。,由淀粉生产乙醇2.淀粉,n,3.,农副产品糠醛,糠醛是一种重要的有机化工原料，原料资源主要有玉米芯、甘蔗渣、燕麦壳、棉籽壳、稻壳等。,用植物纤维原料中的多缩戊糖生产。多缩戊糖在酸存在条件下经加热水解为戊糖，戊糖在酸性介质中加热脱水而转化为糠醛。,n3.农副产品糠醛,糠醛,糠醛类树脂的,特点,是耐化学腐蚀性优良，用来制造耐酸涂层等。,糠醛获得的化工产品：,糠醛糠醛类树脂的特点是耐化学腐蚀性优良，用来制造耐酸涂层等。,生物技术中的化学反应，酶反应大多条件温和，设备简单，选择性好，副反应少，产品性质优良而又不产生新的污染。,天然产物,煤炭,石油天然气,20,世纪,21,世纪,4.,采用生物技术从可再生资源中合成化学品。,5.,海洋也是我们的原料基地。,6.废旧高分子材料的回收利用。,生物技术中的化学反应，酶反应大多条件温和，设备简单，,第二章思考题,生产单体的原料路线有哪些？,（教材,P24-25）,2.,石油化工路线可以得到哪些重要的单体和原料？简,述石油化工路线裂解生产乙烯单体的过程，并由乙,烯单体可以得到哪些聚合物产品？,（教材,P24-25、P26、P31）,第二章思考题生产单体的原料路线有哪些？（教材P24-25）,1,、最灵繁的人也看不见自己的背脊。,非洲,2,、最困难的事情就是认识自己。,希腊,3,、勇猛、大胆和坚定的决心能够抵得上武器的精良。,达,芬奇,4,、与肝胆人共事，无字句处读书。,周恩来,5,、一个人即使已登上顶峰，也仍要自强不息。,罗素,贝克,6,、一切节省，归根到底都归结为时间的节省。,马克思,7,、自知之明是最难得的知识。,西班牙,8,、勇气通往天堂，怯懦通往地狱。,塞内加,9,、有时候读书是一种巧妙地避开思考的方法。,赫尔普斯,10,、阅读一切好书如同和过去最杰出的人谈话。,笛卡儿,11,、有勇气承担命运这才是英雄好汉。,黑塞,12,、只有把抱怨环境的心情，化为上进的力量，才是成功的保证。,罗曼,罗兰,13,、知人者智，自知者明。胜人者有力，自胜者强。,老子,14,、意志坚强的人能把世界放在手中像泥块一样任意揉捏。,歌德,15,、最具挑战性的挑战莫过于提升自我。,迈克尔,F,斯特利,16,、业余生活要有意义，不要越轨。,华盛顿,17,、意志是一个强壮的盲人，倚靠在明眼的跛子肩上。,叔本华,18,、最大的挑战和突破在于用人，而用人最大的突破在于信任人。,马云,19,、我这个人走得很慢，但是我从不后退。,亚伯拉罕,林肯,20,、要掌握书，莫被书掌握；要为生而读，莫为读而生。,布尔沃,21,、要知道对好事
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