卡尔费休水分测定原理基础课件

1,KF Titration,瑞士万通中国有限公司_卡尔费休水份仪课程,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,卡尔费休水份测定（一）,原理基础,卡尔费休水份测定（一）原理基础,KF反应,I.CH,3,OH+SO,2,+RN,RNHSO,3,CH,3,II.,H,2,O+I,2,+RNHSO,3,CH,3,+2RN,RNHSO,4,CH,3,+2RNHI,(RN=,碱,),KF反应I.CH3OH+SO2+RN,KF试剂的主要成分,碘,二氧化硫,缓冲剂,溶剂,I,2,SO,2,咪唑,甲醇,KF试剂的主要成分碘 I2,KF,反应与,pH,的关系,log K,pH,最佳,pH,范围：,57,KF 反应与pH的关系log KpH最佳pH范围：57,pH,对,卡氏反应的影响,在更高的,pH,值下，副反应会发生而慢慢,消耗碘,在强酸条件下，卡氏反应常数会随,pH,成,比例地下降，且反应会减慢,pH对卡氏反应的影响 在更高的pH值下，副反应会发生而慢慢,KF测定的方法,容量法,电量法（库仑法）,KF测定的方法容量法电量法（库仑法）,容量法,KF,试剂,试剂中碘的存在形式：,I,2,容量法KF试剂试剂中碘的存在形式：,容量法,KF,滴定程序,1 在滴定池中加入工作介质,2 用,KF,试剂中和滴定池中预存的水份,预滴定、平衡（,conditioning),3 加入待测样品,4 滴定样品中的水份,容量法 KF 滴定程序,容量法,KF,试剂类型一,单组分试剂,滴定剂中含有全部主要成分：,碘，二氧化硫，缓冲剂和溶剂（甲醇,/,乙醇）,工作介质只需甲醇,/,乙醇,备注,:,在密闭的瓶子中滴定度一年下降,5%。,容量法KF试剂类型一单组分试剂,容量法,KF,试剂类型二,双组分试剂：,滴定剂中含有碘,溶剂含有缓冲剂和二氧化硫,优点,:,溶剂的,pH,值最佳,反应迅速,滴定度很稳定,容量法KF试剂类型二,终点指示,双伏安法,I,pol,=50 uA,在双,Pt,电极上施加恒定的电流,终点以前:滴定池中存在,H,2,O,在双,Pt,电极上有较高电位产生,到达终点:滴定池中碘过量,电位急剧下降至设定值,终点指示双伏安法 Ipol=50 uA终点以前:,终点指示,终点指示,电量法,KF,试剂,试剂中碘的存在形式：,I,-,反应需要的,I,2,由,发生电极,电解产生：,2 I,-,-2e,=I,2,电量法KF试剂试剂中碘的存在形式：,电量法,KF,滴定原理,KF,试剂预先直接加入测定池中,双铂电极指示电位变化（水含量多少）,试剂在发生电极上通过阳极氧化产生碘，进而与水反应,发生电极的电解速度受双铂电极电位变化控制,电量法KF 滴定原理KF试剂预先直接加入测定池中,电量法,KF,滴定程序,1 在滴定池中加入,KF,试剂,2 启动仪器中和滴定池中预存的水份,预滴定、平衡（,conditioning),3 加入待测样品,4 滴定样品中的水份,电量法KF 滴定程序1 在滴定池中加入KF试剂,两种发生电极,仅需一种试剂,平衡较快,处理简单、容易清洗,适合于绝大多数应用,特别适合于易玷污样品,无隔膜电极,两种发生电极仅需一种试剂无隔膜电极,两种发生电极,需要两种试剂（阴极液、阳极液）,平衡较慢,处理清洗麻烦,特定情形的应用,：,1 含醛酮样品的测定,2 低电导介质下的测定,3 特低含水量下的准确测定,有隔膜电极,两种发生电极需要两种试剂（阴极液、阳极液）有隔膜电极,无隔膜电极和有隔膜电极比较,无隔膜电极,有隔膜电极,特别适合于易玷污样品,清洗很方便,!,清洗困难、耗时!,推荐绝大多数的应用,低电导下的测定,醛酮测定,特低含水量下的准确测定,发生电流,I:400 uA,仅有氢气产生,发生电流,I:auto,无隔膜电极和有隔膜电极比较无隔膜电极有隔膜电极特别适合于易玷,电量法,KF,试剂类型,单组分试剂：,阳极液和阴极液复合,双组分试剂：,阳极液,阴极液,电量法KF试剂类型,终点指示,双伏安法,I,pol,=10 uA,在双,Pt,电极上施加恒定的电流,终点以前:滴定池中存在,H,2,O,在双,Pt,电极上有较高电位产生,到达终点:滴定池中碘过量,电位急剧下降至设定值,终点指示双伏安法 Ipol=10 uA终点以前:,容量法和电量法的相同点,都是基于,KF,反应,都要使用卡氏试剂，试剂有单组分和双组分之分,都在密封的滴定池中进行,容量法和电量法的相同点都是基于KF反应,容量法和电量法的不同,容量法,滴定剂中含有碘,计量原理为体积计量,需要标定卡氏试剂的滴定度,适于固体、液体和气体形式的样品测定,特别适合粘稠样品的测定,电量法,碘是通过阳极氧化在滴定池中电解产生的,计量原理为电量计量,是一种绝对测量方法，不需要,标定,滴定度,适于液体和气体形式的样品测定,容量法和电量法的不同容量法电量法,