量子力学--第九章全同粒子体系

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,第九章 全同粒子体系,7.6 全同粒子体系的特性,一、多粒子体系的描写,假设我们有 个粒子组成的体系，那么体系的波函数应该和所有粒子的坐标以及时间有关：,其中“坐标”包括粒子的空间坐标 和自旋量子数。体系的,Hamiltonian,是：,U(q)是粒子在外场中的势,W是两个粒子间的相互作用能.,二、全同粒子的不可区分性,1、全同粒子；质量、电荷、自旋等内在性质完全相同的粒子。,2、全同粒子体系：电子系、质子系、中子系、光子系、电子,气、中子星等等。显然，对于全同粒子体系，哈密顿中的,都相同，也都有相同的组成，但是在量子力学中，全,同粒子体系与非全同粒子体系有更多的区别。,在经典力学中，即使两个粒子是全同的，它们也仍然是可区别的，因为它们各自有自己的轨道。但是在量子力学中，粒子的状态用波函数描写，当两个粒子的波函数在空间中发生重叠的时候，我们无法区分哪个是“第一个粒子，哪个是“第二个粒子。所以，在量子理论中有“全同粒子不可区别性原理：,3.全同性原理:,当一个全同粒子体系中两个粒子交换不改,变体系的状态。,三、,波函数的交换对称性和粒子的统计性,对全同粒子体系的波函数引入交换算符 ，它的作用是把波函数中的第i个粒子和第j个粒子的坐标交换位置：,那么全同性原理告诉我们：这样交换以后的状态与原来的状态是不可区别的，所以，按照量子力学的根本原理,而,所以,解得，,也就是说，,若 ，则称 为交换对称波函数，,若 ，则称 为交换反对称波函数。,交换对称性或反对称性是全同粒子体系波函数的特殊的固有的性质，因此也是(微观)粒子的特殊的、固有的性质。它决定了粒子所服从的统计。,也就是说，描写全同粒子体系状态的波函数只能是对称的或反对称的，它们的对称性不随时间改变。,这一点可以从全同粒子体系的哈密顿算符是粒子交换下不变的这点出发,很易得到证明.,全同粒子体系的哈密顿算符是粒子交换不变的,设,t,时刻波函数是对称的：,到,t+dt,时刻,所以，假设 在t 时刻是对称的，那么 仍保持为对称。,同样可以证明全同粒子体系的反对称波函数的反对称性不随时间改变.,因为,玻色子:,自旋为整数的粒子称为玻色子，,描述全同玻色子体系的波函数是交换对称的，全同玻色子体系服从Bose-Einstein统计。,例如光子自旋为1、介子(自旋为0。,费米子:,自旋为半整数的粒子称为费米子，,描述全同费米子体系的波函数是交换反对称的，全同费米子体系服从Fermi-Dirac统计。,例如电子、质子、中子自旋都是1/2。,四.两个全同粒子体系,下面主要讨论无相互作用的全同粒子体系的波函数。当然外场是存在的。研究此问题的重要性在于，此种情况的结果可以作为考虑粒子间相互作用问题的零级近似。用微扰方法来求相互作用问题,。,1、体系H的本征函数,H,0,称为单粒子哈密顿,j,称为单粒子波函数,可以证明下面两个函数是H的属于能级E的本征函数,证明：,同样可以证明第二式.,2、交换简并,(7.7-2)式表示的两个不同的波函数属于同一个能级,这两个波函数的不同仅仅是两个粒子作了交换.这种简并称为交换简并.,对称波函数：,由于交换简并的存在，可以将上面两个波函数重新线性组合成新的对称的波函数，而且它们仍属于同一个能级。,应当注意：由全同性原理可知，这两个波函数尽管是不同的波函数，但描述了同一个量子态。,3、对称化波函数，泡利原理,根据全同性原理，描述全同粒子体系的波函数必须是对称化的。由于交换简并的存在，我们可以用线性组合来构造对称化的波函数：,对称波函数用于描述全同玻色子体系,.,反对称波函数,：,若 时，因此，两个全同 Fermi子不能处于同,一个单粒子态。(此即,泡利原理,),1、体系的H和波函数,反对称波函数用于描述全同费米子体系,H,0,称为单粒子哈密顿,j,称为单粒子波函数,五.N个粒子体系,H的本征值和本征函数可以用单粒子哈密顿算符的本征值和本征函数表示：,其中,注：交换简并显然存在：,粒子交换只不过是 中填入不同的排列，它们仍是 H 的属于 E 的本征函数。,此结果的证明与两个粒子的情况一样,2、对称化波函数与泡利原理,描述全同粒子体系的波函数必须是对称化的波函数。,交换简并的存在使我们有可能把波函数进行线性组合。,1费米子体系的反对称波函数,1),由行列式性质可知，展开式共有N！项，每一项均为,中填入 的各种不同排列，一半项系数为正，一半系数为负。因为每一项均是 H 的属于 E 的本征函数.,反对称性,任意两粒子交换相当于行列式中两列交换，行列式值改变一个负号。,iii归一化,展开式的N！项每项都是归一化的，而且互相正交的因为不同单粒子态正交因此归一化系数为 。,iv)泡利不相容原理,如果N个单粒子态 中有两个单粒子态相同，则,（7.7-8）行列式中有两行相同，因而行列式等于零。这表示不能有两个或两个以上的费密子处于同一状态。这个结果称为,泡利不相容原理,(2)玻色子系的对称波函数,（7.7-7）式中P表示N各粒子在波函数中的某一种排列，表,示对所有可能的排列求和.,i),同费米子的情况共N！项之和，每项都是 H 的属于 E 的本征函数,对称性,共N！项之和，每项是 中填入 的各种不同的排列，各种排列都在求和之中，所以两粒子交换只不过是求和中的两项交换。,iii)C 是归一化常数。,六.不考虑自旋轨道耦合的情况,可别离变量,对于两个费米子体系的情况，只有如下两种形式：,其中,七.两个电子的自旋函数,两个电子系统是很重要的，氦原子，氢原子都是两个,电子的系统。另外它是多粒子系的最简单情况，,因此理论上也很重要。,一两电子的自旋波函数不计自旋自旋相互作用,1、自旋波函数,两个电子系统的自旋态:,这四个自旋波函数事实上是所谓的无耦合表象的波函数。,第(1)，第(4)两个波函数是交换对称的波函数，,第(2)，第(3)两个波函数既非对称又非反对称，需要将其对称化。,可以证明，上面四个波函数是正交归一的见习题。,二自旋单态与三重态,上面我们从全同粒子波函数的对称性角度来考虑，构造了四个对称化的自旋波函数，,下面我们从两个角动量的耦合角度来考察这个问题。,1、两电子体系总自旋角动量算符,利用上述运算结果可以得到证明在后,证明第二式各粒子的自旋算符只对各自的自旋波函数作用,再有,同样方法可以证明其余各式。,3、单态和三重态,回忆两个角动量耦合,一、,哈密顿算符,8.2 氦原子微扰法,二.微扰法求解,其中,单粒子态是类氢离子的波函数,1.基态,基态能量的一修正为,基态一定是自旋单态,一级近似下能级,变分法结果,实验得到值,比较可见，变分法结果较好，原因是尝试波函数寻找得好，而微扰法中微扰 H与 H0 相比不是足够的小。,2.激发态，,先来说明可以令 ，,因为一般地说，氦原子的激发态总是一个电子处于基态，另一个电子处于激发态,即所谓的低激发态。,因为要使两个电子都处于激发态的激发能远大于使一个电子电离的能量，所以，事实上几乎是不可能的。,综上所述，属于能级 的零级近似波函数有四个四度简并,它们是,微扰矩阵元：,由于微扰 与自旋无关，以及 的正交性,所以微扰矩阵是对角矩阵。,其中,K 称为庫仑能,J 称为交换能,同样计算可得到,久期方程是,马上可以得到一级近似下的能级,对应零级波函数：,单态,对应零级波函数：,三重态),自旋单态或独态的氦称为仲氦,自旋三重态的氦称为正氦。,基态的氦是单态即基态的氦是仲氦。,上面 K 称为庫仑能,J 称为交换能,这两局部都是由于两电子间的库仑作用而产生的。,但交换能的出现是由于描写全同粒子的波函数必须是对称或反对称波函数缘故。是经典力学所没有的，是量子力学特有的。,交换能成为解释化学中同极键的钥匙。,