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Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,11/7/2009,#,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,*,第五章 芳香烃(hydrocarbures Aromatiques),芳香烃,是芳香族化合物的母体。,“芳香”具有芳香气味，大多含有苯环结构。,“芳香”稳定的环结构，易取代，难加成，难氧化。,第一节 苯及其同系物,Benzne et la srie homologue du benzne,一.苯的结构(structure du,benzne),(一)苯的Kekul结构式,(二)苯的分子结构和现代解释,特点：C:sp,2,杂化,形成环状闭合大,键。,所有键，所有原子共平面。,二.苯的同系物的命名,（Nomenclature des hydrocarbures benzniques）,命名法则一：,饱和烃基取代苯；以苯为母体。,苯的单取代产物只有一种：,苯的二取代有三种异构体：,苯的三取代有三种异构体：,命名法则二：,不饱和烃基取代，以苯为取代基来命名。,重要的芳基(radical aryle)：,三.化学性质 (Caract,res chimiques),苯的特殊性质：易取代、难加成，,环结构稳定，侧链易被氧化。,(一)苯的亲电取代反应,(ractions de substitution lectrophiles),1.卤代反应(halog,nation),催化剂：Fe，FeCl,3,，,亲电试剂：Cl,+,，进攻苯环的电子。,动力学优势,间位定位基：含重键，形成-共轭，使苯环的电子云密度降低，苯环钝化，间位-。,卤代(halognation),(二)苯的分子结构和现代解释,具有环状闭合共轭体系；,不饱和烃基取代，以苯为取代基来命名。,特点：结构(共平面、大键),所有键，所有原子共平面。,卤代反应(halognation),(一)苯的亲电取代反应(ractions de substitution lectrophiles),具有环状闭合共轭体系；,动力学优势,亲电试剂SO3进攻苯环的电子。,致癌稠环芳烃(自学),=1：有一根双键或一个环结构,2.硝化反应(nitration),酸催化，形成亲电试剂NO,2,+,，进攻苯环的电子。,3.磺化反应(sulfonation),亲电试剂SO,3,进攻苯环的电子。,反应机理亲电取代,(mcanismes ractionnelsubstitution lectrophile),(二)苯的侧链氧化反应,(Oxydation des chanes latrales),环稳定，不被氧化；侧链易被氧化。,结构限制：与苯环相连的碳含氢。,侧链氧化产物：-,COOH,。,生成苄基氢一卤代产物。,致活(activent),“芳香”稳定的环结构，易取代，难加成，难氧化。,苯的特殊性质：易取代、难加成，,催化剂：Fe，FeCl3，,致钝(dsactivent),间位定位基：含重键，形成-共轭，使苯环的电子云密度降低，苯环钝化，间位-。,卤代(halognation),动力学优势,4：可能会有苯环结构,芳香性(Aromaticit),苯的二取代有三种异构体：,邻、对位定位基(ortho/para orientiurs)：,(一)苯的Kekul结构式,自由基的光化卤代反应。,卤代反应(halognation),(三)苯同系物的侧链卤代(Halog,nation des chanes latrales),自由基的光化卤代反应。,生成苄基氢一卤代产物。,自由基的稳定性次序：,第二节 稠环芳烃(Hydrocarbures benzniques cycles accols),苯环间通过共用两个碳稠 合而成。,特点：结构(共平面、大键),性质(难加成、易取代)。,一.结构和命名(structure et nomenclature,二.萘的取代反应(主要-位),1.卤代(halog,nation,),2.硝化反应(nitration),3.磺化(sulfonation),动力学优势,热力学优势,三.萘的加成反应(addition),第三节 芳香性,芳香性(Aromaticit,),具有环状闭合共轭体系；环稳定；易取代；难加成。,Hckel,规律(Rgle de,Hckel),平面闭合共轭体系的电子数符合4n+2，此化合物就具有芳香性。,蓝烃，符合,Hckel,规律，具有芳香性。有抗菌、镇痛等作用。,第四节 苯环取代的定位效应(Lorientation de la substitution),一.定位规律,当苯环上已有一个取代基时，第二个基团取代的位置取决于第一个取代基的性质,定位效应,。,苯环上的第一个取代基,定位基,。,两类定位基：,邻、对位定位基(ortho/para orientiurs)：,-NH,2,NHR OH OR R AR -X,等，(含孤对电子或烃基)。,间位定位基(mta orientiurs)：,-NO,2,-CN -CHO -COOH,等，(重键)。,二.定位效应的解释,邻、对位定位基：使苯环电子云密度增加，使苯环活化(除-X例外)，邻、对位,-,。,致活(activent),间位定位基：含重键，形成-共轭，使苯环的电子云密度降低，苯环钝化，间位,-,。,致钝(dsactivent),三.定位规律的应用,选择合适的合成路线：,四.致癌稠环芳烃(自学),苯并b芘，强致癌物质。,五.不饱和度的计算,=(2C+2+N-H-X)/2,=1,：有一根双键或一个环结构,4,：可能会有苯环结构,已知分子式，求有助于获得分子结构信息。,
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