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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,上一内容,下一内容,回主目录,返回,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,2024/11/5,物理化学(第五版)上册电子课件,第一章 气体,本章作业,2024/11/5,(,Page 59,),2,、,4,、,11,、,12,、,13,、,1721,2024/11/5,第一章 气体,1.1,概述,1.3,理想气体,1.4,真实气体,1.2,气体分子动理论,2024/11/5,1.1,概述,气态(,gas);,固态(,solid);,液态(,liquid);,等离子体(,plasma);,第五态,物质的状态,2024/11/5,1.3,理想气体,1.,3.1,理想气体模型(,ideal gas model,),分子间无吸引力、分子本身无体积的完全弹性质点模型,如何理解?,2024/11/5,1、气体是大量分子的集合体(将气体分子当作质点);,2、气体分子不断地做无规则的热运动,均匀分布在整个容器中;,3、气体分子在运动过程中的碰撞为完全弹性碰撞。,高温或低压,下的气体近似可看作理想气体,2024/11/5,1.3.2,低压气体的经验定律,在较低压力下,保持气体的,温度,和,物质的量,不变,气体的体积与压力的乘积为常数。,不变,(1)Boyle-Marriotte,定律,2024/11/5,(2),Charles-Gay-Lussac,定律,保持气体的压力和物质的量不变,气体的体积与热力学温度成正比。,不变,2024/11/5,(3),Avogadro,定律,在相同温度和压力下,,相同体积的任何气体,含有的气体分子数相同。,不变,相同的,T,,,p,下,1 mol,任何气体所占有的体积相同。,2024/11/5,1.3.3,理想气体状态方程,注意事项:,1、使用时注意单位与,R,值的配套;,2、严格地讲,其只能适用于理想气体。可以用于,温度不太低、压力不太高,的实际气体(,real gas)。,2024/11/5,摩尔气体常数,的准确数值可以由实验测定。,在一定温度下,时,,当,同一数值,p/,MPa,N,2,He,CH,4,pV,m,/Jmol,-1,理想气体,例:测,300 K,时,N,2,、He、,C,H,4,,,pV,m,-,p,关系,作图,p,0,时:,pV,m,=,2494.35 J,mol,-1,R,=,pV,m,/T,=,8.3145,J,mol,-1,K,-1,1.3.3,理想气体状态方程,2024/11/5,在压力趋于 0 的极限条件下,,各种气体的行为均服从,pV,m,=,RT,的定量关系,,,R,是一个对各种气体都适用的常数,。,1.3.3,理想气体状态方程,2024/11/5,1.3.4,理想气体混合物,1.,混合物组成表示法,2.Dalton,分压定律,3.Amagat,分体积定律,2024/11/5,1.3.4,理想气体混合物,气体混合物,若干种气体混合在一起,形成均匀的气体混合物,2024/11/5,1.3.4.1,混合物组成表示法,1.B,的摩尔分数,称为,B,的摩尔分数或物质的量分数,单位为,1,混合物中所有物质的量的加和,表示气相中,B,的摩尔分数,2024/11/5,1.3.4.1,混合物组成表示法,2.B,的体积分数,称为,B,的体积分数,单位为,1,混合前纯,B,的体积,混合前各纯组分体积的加和,2024/11/5,1.3.4.1,混合物组成表示法,3.B,的质量分数,称为,B,的质量分数,单位为,1,B,组分的质量,混合物中所有物质质量的加和,2024/11/5,1.3.4.2,Dalton,分压定律,B,的分压等于,相同,T,,,V,下,单独存在时的压力,总压等于相同,T,,,V,下,各组分的分压之和,Dalton,分压定律原则上只适用于理想气体,2024/11/5,1.3.4.3,Amagat,分体积定律,在,相同的温度,T,和总压力,p,的条件下,V,,,p,是系统的总体积和压力,,Amagat,分体积定律原则上只适用于理想气体,2024/11/5,1.4,真实气体,2.,液体的饱和蒸气压,3.,临界状态,4.,真实气体的,p,-,V,m,图,5.,真实气体的状态方程,1.,真实气体的压缩因子和,Boyle,温度,6.,对比态定律,7.,压缩因子图,8.,分子间作用力,2024/11/5,1.4.1,真实气体的压缩因子和,Boyle,温度,1.压缩因子(,The compressibility factor,),Z=1,,,ideal gases,Z,1,,,难,被压缩,Z1,,,易,被压缩,2024/11/5,2.,The Boyle temperature(T,B,),温度,T,一定时,理想气体的,pV,m,与压力无关,但,真实气体的,pV,m,与压力有关。,在同一温度、不同气体,或同一气体、不同温度的情况下,,pV,m,-p,曲线都有左图所示三种,类型。,(1),pV,m,随,p,增加而上升;,(2),pV,m,随,p,增加,开始不变,然后增加,(3),pV,m,随,p,增加,先降后升。,p,pV,m,图1.4.1 气体在不同温度下的,pV,m,p,图,T,T,B,T,=,T,B,T,T,B,:,p,增加,,,pV,m,增加,,对应于上图;,T=T,B,:,p,增加,,,pV,m,开始不变,后增加,对应于中图;,T,T,B,T,=,T,B,T,T,B,2024/11/5,1.4.2,液体的饱和蒸气压,在,密闭容器,内,蒸发与凝聚速率相等时,在一定温度下,这时蒸气的压力,称为,达气,-,液平衡,该温度时的饱和蒸气压,饱和蒸气压是物质的性质,2024/11/5,1.4.3,临界状态,临界温度,在该温度之上无论用多大压力,都无法使气体液化,临界状态,气,-,液界面消失,混为一体,临界参数,高于 称为超临界流体,超临界流体,2024/11/5,1.4.4,真实气体的,p,-,V,m,图,p,g,l,T,1,T,2,T,c,T,3,Critical point,2024/11/5,1.4.4,真实气体的,p,-,V,m,图,p,g,l,C,为临界点,2024/11/5,1.4.5,真实气体的状态方程,1.van der Waals,方程,2.,从临界参数求,a,b,值,3.van der Waals,方程的应用,4.Virial,型方程,2024/11/5,1.4.5.1,van der Waals,方程,荷兰科学家,van der Waals,对理想气体状态方程作了两项修正:,(,1,),1 mol,分子自身占有体积为,b,(,2,),1 mol,分子之间有作用力,即内压力,van der Waals,方程为:,2024/11/5,1.4.5.1 van der Waals,方程,van der Waals,方程为:,或,a,,,b,称为,van der Waals,常数,a,的单位:,b,的单位:,2024/11/5,Van der walls,气体的,Boyle,温度,2024/11/5,2024/11/5,1.4.5.2,从临界参数求,a,b,值,van der Waals,方程改写为:,2024/11/5,2024/11/5,1.4.5.3,van der Waals,方程的应用,(2),已知 的值,,(1),计算 等温线,气,-,液平衡线出现极大值和极小值,找出真实气体 之间的关系,2024/11/5,1.4.5.4,Virial,方程,式中:,称为第一、第二、第三、,Virial,系数,2024/11/5,1.4.5.5,其它方程,1、显压,型,p=f(T,V,n),(1),The van der Walls equation of state,2024/11/5,(2),The Dieterici equation of state,(3),The Berthelot equation of state,2024/11/5,2、显容型,V=f(T,p,n),The Callendar equation of state,2024/11/5,1.4.6,对比态定律(,Law of corresponding state),1.,Reduced pressure,Reduced volume,Reduced temperature,2024/11/5,2,.,Van der Waalss equation of corresponding state,3.,The law of corresponding state,2024/11/5,应用:,1、处于相同对比状态的不同气体具有相同的物理性质,如粘滞性、折光率等。,2、处于相同对比状态的气体具有大致相同的,Z,和,Z,c,。,2024/11/5,1.,4,.,7,Compressibility factor chart,压缩因子示意图,Z,0.2,1.0,3.0,p,r,1,0.1,10,T,r,=1.0,1.03,1.05,1.4,2.0,15,0.9,0.8,0.7,15,2.0,1.4,1.05,1.03,1.0,2024/11/5,Example,计算在,-88,及,44.7atm,时,,1 mol,氧气的体积。,(查表得 ),2024/11/5,Answer,查图得,Z,=0.80,2024/11/5,1.,4,.,8,分子间的作用力,1、,Keessom,力,2、,Debye,力,3、,London,力,2024/11/5,本章小结,理想气体模型;理想气体状态方程;摩尔气体常数;低压气体的三个经验定律;,Dalton,分压定律;,Amagat,分体积定律。,压缩因子;,Boyle,温度;饱和蒸气压;临界参数(特别是临界温度);真实气体的,p-V,m,图(特别是临界点的性质);范德华方程(其中,a,和,b,的物理意义);对比态定律(对比温度、对比压力、对比体积);压缩因子图,
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