资源描述
,波谱分析,第,2,章 紫外吸收光谱,LiuXinling,2.2,影响紫外吸收光谱的主要因素,2.2.1.,分子结构中共轭体系的影响,2.2.2.,溶剂的影响,2.2.3.,立体结构和互变结构的影响,2.1.,分子结构中共轭体系的影响,共轭红移:,化合物中有共轭体系时,则,体系中,p,p,*,跃迁,的吸收波长红移,红移的程度随共轭程度的增加而增加。,例如:乙烯,*,跃迁的,max,为162,nm,,max,为:110,4,Lmol,-1,cm,1,。,1.助色基团取代,p,p,*,(,K,带)发生红移,2.双键共轭,165,nm,217,nm,3,.羰基化合物共轭烯烃中的,*,Y=,H,R,n,*,180-190nm,*,(,K,带),150-160,nm,n,*,(,R,带,),275-295nm,Y=,-NH2,-OH,-OR,等助色基团,K,带红移,,R,带兰移;,R,带,max,=205nm,;,10-100,K,K,R,R,n,不饱和醛酮,K,带红移:165,250,nm,R,带红移:290,310,nm,n,165,nm,n,4,.芳香烃及其杂环化合物,苯:,E,1,带,180,184,nm,;,=,47000,E,2,带,200,204,nm,=,7000,苯环上三个共扼双键的,*,跃迁特征吸收带;,B,带,230-270,nm,=,200,*与,苯环振动引起;,含取代基时,,B,带简化,红移。,max,(nm),max,苯,254,200,甲苯,261,300,间二甲苯,263,300,1,3,5-,三甲苯,266,305,六甲苯,272,300,苯环上助色基团对吸收带的影响,苯环上生色基团对吸收带的影响,2.2.,溶剂的影响,非极性 极性,n,n,p,n,p,n,*,跃迁,:,兰移;,;,*,跃迁:,红移;,;,max,(,正己烷),max,(,氯仿),max,(,甲醇),max,(,水),230,238,237,243,n,329,315,309,305,溶剂的影响,1:,乙醚,2:,水,1,2,250,300,苯酰丙酮,非极性,极性,n,*,跃迁:,兰移;,;,*,跃迁:红移;,;,极性溶剂使精细结构消失;,2.3.,立体结构和互变结构的影响,1.顺反异构:,顺式:,max,=280nm;,max,=10500,反式:,max,=295.5 nm;,max,=29000,双键或环上取代基在空间排列不同而形成的异构体。,反式,max,顺式,max,2.互变异构:,酮式:,max,=204 nm,烯醇式:,max,=243 nm,3.空间位阻的影响,直立键,max,平伏键,max,4.,跨环效应,指非共轭基团之间的相互作用。,使共轭范围有所扩大,,max,发生红移。,5.,酸度的影响,pH,的改变可能引起共轭体系的延长或缩短,从而引起吸收峰位置的变化。,影响紫外光谱的因素,1.,紫外吸收曲线的形状及影响因素,紫外吸收带通常是,宽带,。,影响吸收带形状的因素有:,被测化合物的结构、测定的状态、,测定的温度、溶剂的极性。,2.,吸收强度及影响因素,1,能差因素:,能差小,,跃迁几率大,2,空间位置,因素:,处在相同的空间区域,跃迁几率大,3.,吸收位置及影响因素,
展开阅读全文