《性质不稳定》PPT课件

单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,性质不稳定,第,6,章 二 烯 烃,一、二烯烃的分类,1,、累积二烯烃,两个双键连接在同一个碳原子上。,如：,CH,2,=C=CH,2,2,、,共轭二烯烃,两个双键被一个单键隔开。,CH,2,=CHCH=CH,2,3,、孤立,/,隔离二烯烃,CH,2,=CHCH,2,CH,2,CH=CH,2,性质类似于单烯烃,二、,1,3-,丁二烯的结构与共轭效应,物理方法测定,1,3-,丁二烯的结构：,0.148nm,C=C 0.133nm,CC 0.154nm,1,）共平面,2,）键长平均化,电子不只是定域在,C,1,C,2,及,C,3,C,4,之间运动，而是扩展到整个分子中，这种现象称为,电子离域,。,形成的,键称为离域大,键。,电子离域的结果，使体系的内能降低，体系稳定。,共轭效应,：,电子扩展到整个体系的所有碳原子发生,电子的离域，由于电子的离域而使体系中原子间相互影响的电子效应叫做,共轭效应,，,以,C(Conjugation),表示，供电子共轭效应以“,+C”,表示，吸电子共轭效应以“,-C”,表示。,特点：,A,、共轭碳必须共平面,B,、共轭体系键长平均化,C,、,共轭体系内能降低，分子更稳定,H,（,kJmol,-1,）,-254,-226,28,离域能、共轭能、,D,、共轭效应沿着共轭链传递不衰减。,A,+,-,+,-,+,共轭效应的分类：,A,、,-,共轭效应,1,3-,丁二烯，,1,3,5-,己三烯,B,、,P-,共轭效应,+,C,、,-,超共轭效应,当碳氢,键与,键相邻，并处于一种近似于平行状态时，则,电子与,电子也有类似的离域现象，这种,-,电子的离域作用比,-,共轭或,p-,共轭效应的电子离域作用要弱得多，称为,-,超共轭效应。,氢化热,kJ/mol,126,127,120,注：,-,超共轭效应只适用于相邻碳原子上的,C-H,电子的作用。相邻碳原子上的,C-H,键越多，,-,超共轭效应越强。,D,、,-p,超共轭效应。,碳氢,键与,p,轨道相邻时，,C-H,电子云也可以发生部分离域作用，这种电子的离域称为,-p,超共轭效应。,由于,-p,超共轭效应，使正电荷得到分散，离子的稳定性增加，且与中心碳相邻的碳原子上的,CH,键愈多，正碳离子愈趋稳定。,三、共轭二烯烃的,化学性质,1,）,1,2,和,1,4,加成反应：,1,2,加成,1,4,加成,1,2,加成,1,4,加成,在,1,4-,加成反应中，共轭二烯烃作为一个整体参与反应，因此也称为共轭加成。,理论解释：,1,2-,加成和,1,4-,加成产物之比，按二烯烃的不同结构以及所用试剂和反应条件（如溶剂、温度、反应时间等）的不同而变化。,71%,29%,15%,85%,在低温非极性溶剂中反应主要得到,1,2-,加成产物；,在较高温度、极性溶剂中长时间反应主要得到,1,4-,加成产物。,双烯体,亲双烯体,六元环状过渡态,2,）双烯合成,狄尔斯,-,阿尔德反应（简称,D-A,反应）,特点：,反应中无自由基、正碳离子或负碳离子的生成。,当双烯体上有给电子基团时，亲双烯体上有吸电子基时，反应易发生。,反应过程中，旧键的断裂和新键的形成同时进行的反应，称为,协同反应,。,可用来鉴别共轭二烯烃。,2.,作业：,5,、,6,、,