有机化合物谱图解析第2章

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,2.7 双共振（Double resonance）,2.7.1 概述,双共振：在垂直于B,0,方向上再加上B,2,。,1,H,1,H；,13,C,1,H：,被检测的核被干扰的核,双共振实验的用途：简化谱图；,确定一些隐藏谱线；,提高灵敏度；,确定J的相对符号；,确定化学位移；,确定空间位置；,对被干扰的核照射射频场B,2,时，有：,2,代表被干扰的核被照射的频谱宽度。,A,m,X,n,双共振的类型,B,2,的强度 实验现象 名称,2,nJ,AX,A,核谱线简化为一单峰 自旋去耦,2,J,AX,A,核谱线部分简化 选择性自旋去耦,2,1/,T,2,A,核谱线分裂 自旋微扰,2,1/,T,2,A,核谱线强度变化 广义NOE,2.7.2,自旋去耦（Spin decoupling）,定性解释,AX：若A被照射发生共振的同时（该照射频率记为,A,），以强的功率照射X（该照射频率记为,X,），引起X核发生共振并饱和，X核在,和,能级间快速跃迁（X谱线消失），结果A核区分不清X核的状态，而只看到其平均值，即在A核处产生的附加磁场（在NMR时标下）平均为零。因此A和X核之间的耦合作用消失，A的谱线合并成单线。,自旋去耦的主要用途：确定耦合关系；,简化谱图；,确定隐藏谱线的化学位移；,去掉核四级矩效应。,2.7.3,核Overhauser效应（Nuclear Overhauser Effect）,Albert W.Overhauser(1926),NOE:若对分子中空间相距较近的两核（NH SH,一般，观测到的是活泼氢的平均化学位移值，可通过加入D,2,O确认。,1）OH：一般是一个锐峰；,有些情况下可观测到裂分或多个峰。,2）NH：一般是一个较钝的峰，观测不到N的耦合裂分。,2.9 核磁共振氢谱的解析,解析步骤：,1）区分出杂质峰、溶剂峰、旋转边带、,13,C卫星峰等；,X:,卤素原子；三价氮,X:,卤素原子；五价氮,I,y,II,n,III,z,IV,x,：I、II、III、IV分别代表处1,2,3,4价原子,不饱和度大于4时，应考虑含苯环（三个双键和一个环）。,2）计算不饱和度（unsaturation number),3）确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对氢原子进行分配；,4）分子对称性的考虑；,5）对每个峰组的峰形、,、J都进行分析；,6）组合可能的结构式；,7）对推出的结构进行指认。,H,a,J,ab,J,ac,J,ad(e),J,bd(e),H,b,J,ab,J,bc,H,c,J,ac,J,bc,J,cd(e),H,d(e),J,ad(e),J,b(c)d(e),de,H,h,J,hf,J,hg,J,hi,J,hj,H,f,or,H,g,J,fg,J,hf,or J,hg,H,i,or,H,j,J,ij,J,hi,or J,hj,C,8,H,7,OCl,(CDCl,3,25C,60MHz),C,5,H,6,O(CDCl,3,25C,60MHz),