精细有机合成培训课程ppt课件

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论,10/6/2024,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,有机合成及其发展史,精细化学品的释义和分类,精细化工的诞生过程及其特点,精细化工在国民经济中的作用,精细有机合成的原料资源,精细有机合成单元反应,6,一、,有机合成及其发展史,任务:,实现有价值的已知化合物的高效生产;,创造新的有价值的物质和材料。,目的:,探索新的合成路线,合成特殊的有机化合,物,研究理论问题。,实现工业化大规模生产:包括,基本,(重),有机合成与精细有机合成。,1,、任务和目的,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,10/6/2024,初创期:,1828,年,20,世纪,50,年代,由煤焦油制染料、药物。如靛蓝、奎宁。,辉煌期:,20,世纪,5060,年代,Woodward,艺,术期,维生素,B12,;分子轨道对称守恒定理,20,世纪,7080,年代,Corey,艺术与科学融合期,逆向合成分析,20,世纪,90,年代至今 化学生物学时期,海葵毒素,一、,有机合成及其发展史,2,、发展史,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,10/6/2024,(,1,),1828,年,Wohler,用典型的无机物合成了,尿素,。开始了近代有机化学以及有机合成的的历史。,(,2,),1917,年,,Robinson,合成了托品酮。开创了系统的有机合成方法,反应机制和化学结构关系等的研究。并第一次开设了,有机合成课程,。,一、,有机合成及其发展史,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,10/6/2024,(,3,),20,世纪,50,年代,NMR,技术开始应用于有机化合物结构测定。,(,4,),20,世纪,5070,年代,,Woodward,合成了利血平,胆甾醇,,维生素,B12,和红霉素(,18,个手性中心)等,将有机合成发展到前所未有的水平。,(,5,),20,世纪,60,年代,,Merrifield,发展了固相合成技术。,(,6,),20,世纪,70,年代,,Corey,发展了手性合成理论和方法。,(,7,),1989,年,,Kishi,合成了,海葵毒素,(分子式:,C,129,H,223,N,3,O,54,分子量,2680,,,64,个手性中心,,7,个骨架内双键),被称为是世纪工程。,(,8,),20,世纪,90,年代,发展了组合化学合成理论和技术。,一、,有机合成及其发展史,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,10/6/2024,二、精细化学品的释义和分类,国际上三种说法,我国采用,日本释义,。,传统释义:产量小、纯度高的化工产品。,日本释义:具有高附加值、技术密集型、设备投资少、多品种、小批量生产的化学品。,1,、精细化学品的释义,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,10/6/2024,欧美释义:,二、精细化学品的释义和分类,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,10/6/2024,(,1,)农药;(,2,)染料;,(,3,)涂料;(,4,)颜料;,(,5,)试剂和高纯物;,(,6,)信息用化学品,(,包括感光材料磁性材料等,),;,(,7,)食品和饲料;(,8,)粘合剂;,(,9,)催化剂和各种助剂;,(,10,)化学药品和日用化学品;,(,11,)功能高分子材料。,2,、分类,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,10/6/2024,三、精细化工的诞生过程及其特点,直接利用自然资源,烟叶汁,农药,防止农业病虫害天然植物(茜草,靛兰),染布,染指甲,胭脂,香料,简单加工利用自然资源,压榨、萃取、蒸馏(水蒸气蒸馏)从动植物中直接提取香料、药物(中草药),麝香、薄荷油、龙涎香、海狸香、檀香油、玫瑰花露,利用合成与复配技术,获得在应用性能上取代甚至超过天然物质的产品,(标志精细化工的诞生),1800,年,从天然香料中分离出单一的香精,并首次复配香精,;,1990,年,,高效、低毒、环境友好的精细化工产品,。,1,、诞生过程,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,10/6/2024,(1),除了化学合成反应、前处理和后处理外,还常常涉及剂型制备和商品化才得到最终商品。,(2),生产规模小、生产流程大多为间歇操作的液相反应,常采用多品种综合生产流程或单元反应流程。,(3),固定投资少,资金产出率高。,(4),产品质量要求高,知识密集度高;产品更新换代快,寿命短;研究、开发难度大,费用高。,(5),在生产工艺、技术和配方等方面都有很大的改进余地,生产稳定期短,需要不断地进行技术改进。,(6),商品性强,市场竞争激烈因此市场调查和预测非常重要。,2,、特点,三、精细化工的诞生过程及其特点,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,10/6/2024,四、精细化工在国民经济中的作用,1,、直接用作最终产品或其主要成分。如医药、染料、香料等。,2,、增加或赋予各种材料以特征。如塑料中的增塑剂、稳定剂等。,3,、增进和保障农、林、牧、渔业的丰产丰收。如选种、浸种、育秧等都需要借助精细化学品的作用来完成。,4,、丰富人民生活。,5,、渗入其他行业、促进技术进步更新换代。,6,、创造高经济效益。,美国,精细化工率,20,世纪,70,年代为,40%,,,80,年代增至,45%,,,90,年代已超过,53%,;,日本,已达,57%,。,发达国家精细化工率已增至,6065%,。我国,精细化工率,1990,的只有,25%,,,1995,年增至,32%,,,2000,年提高到,4050%,,,预计,2010,年提高到,60%,。,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,10/6/2024,五、精细有机合成的原料资源,煤的主要成分是碳,其次是氢,此外还有氧、硫和氮等其,他元素,它们以结构复杂的芳环、杂环或脂环的化合物存,在。煤通过高温干馏、气化或生产电石提供化工原料。,(1),煤的高温干馏,(2),煤的气化,1,、煤,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,10/6/2024,2,、石油,石油的主要成分是烷烃、环烷烃和少量芳烃。石油经常压和减压蒸馏可得直馏汽油、煤油、轻柴油、重柴油和润滑油等馏分。,提供化工原料的石油加工过程主要是,催化重整和热裂解。,(,1,),催化重整,将沸程为,60,165,的,轻汽油馏分或石脑油馏分,在,490525,,,12MPa,氢压和含铂的催化剂存在下使原油,中的一部分环烷烃和烷烃转化为,芳烃,的过程。,重整汽油,可作为高辛烷值汽油,也可经分离得到,苯、甲苯,和二甲苯。,五、精细有机合成的原料资源,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,10/6/2024,(,2,),烃类的裂解,其主要目的是制取乙烯,同时可得到丙烯、丁二烯以及苯、甲苯和二甲苯。,(,3,),芳烃生产新技术,在石油芳烃中,苯、对二甲苯和邻二甲苯的需要量很大,而甲苯、间二甲苯和,C,9,芳烃的需要量很少,利用甲苯脱烷基制苯、甲苯歧化制备苯和二甲苯、二甲苯的异构化等技术。,(,4,),石油萘,(,5,),石油蜡,C,9,C,18,为主要成分的液蜡和以,C,18,C,30,为主要成分的固态蜡,都是重要的化工原料。,五、精细有机合成的原料资源,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,10/6/2024,主要成分为甲烷。油型天然气含,C,2,以上的烃约,5%,,煤型天,然气约含,C,2,以上的烃,2025%,。天然气中甲烷中重要的化工,原料,,C,2,以上的烃的混合物可用作燃料、热裂解或生产芳烃,的原料。,3,、天然气,4,、动植物原料,含糖或淀粉的农副产品经水解可得到各种单糖。,含油的动植物可以得到各种动物油和植物油。,五、精细有机合成的原料资源,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,10/6/2024,六、单元反应,在脂链脂环芳环或杂环上引入一个或几个取代基的反应。,取代基分类(,8,类),单元反应类型(,13,类),卤化、磺化和硫酸酯化、硝化、氢化和还原、重氮化、氨解和胺化、烃化、酰化、氧化、水解、环合、缩合、聚合。,归纳为三大类:,氢原子被取代基取代;,取代基被另一个取代基置换;,形成新的碳环。,10/6/2024,上页,下页,总目录,1,2,3,4,5,返回,6,END,R.B.Robert,BurnsWoodward(1917,1979),美国化学家。,1917,年,4,月,10,日生于波士顿,,1979,年,7,月,8,日卒于哈佛。,1933,年入麻省理工学院学习,1936,年获理学士学位,1937,年获哲学博士学位。,1950,1960,年,任哈佛大学教授。,1963,年瑞士汽巴公司为他在瑞士的巴塞尔建造了伍德沃德研究室,此后他在哈佛大学和巴塞尔两处指导研究工作。,伍德沃德主要从事于天然有机化合物的合成及有机化学理论工作。他在甾族化合物领域中的第一个成果,是描述了分子结构与紫外光谱间的关系;较早地认识到物理测定比化学反应更能阐明有机化合物分子结构的特点。他曾推测了许多复杂的天然有机化合物的结构,并取得了巨大的成功,包括青霉素,(1945),、番木鳖碱,(1947),和河豚毒素,(1964),等。在测定碳霉素的结构中发现了前所未知的一类天然产物大环内酯抗生素,并提出了在自然界形成的可能途径。他也是第一个提出甾体激素的正确生物合成理论的人。他最早正确地推测了二茂铁的结构,为金属有机化学开辟了新的道路。,Woodward,生平介绍,他的合成工作突出地表现在巧妙地利用有机反应进行现在已知的最复杂的天然有机化合物的合成。例如,,1944,年合成奎宁,1954,年合成番木鳖碱,,1956,年合成利血平;其他还有胆甾醇、叶绿素、维生素、红霉素等。他把有机合成的技巧提高到一个前所未有的水平。在维生素 合成,(1973),的长期过程中,他认识到有机反应的一个基本规律,从而,1965,年提出了分子轨道对称守恒原理,又称伍德沃德,-,霍夫曼规则。它不但解释了以前很多不理解的反应,并且推动了一大类基本有机反应的发展,成为有机
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