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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第十二章 含氮化合物,硝基化合物,胺,腈,一、分类,二、命名,12-1,硝基化合物,硝酸 硝酸酯 硝基化合物,亚硝酸 亚硝酸酯 亚硝基化合物,硝酸甲酯 亚硝酸乙酯,硝基甲烷 邻硝基甲苯 间亚硝基甲苯,三、物理性质芳香族硝基化合物：,单硝基,:,高沸点的液体,多硝基,:,结晶固体，多为淡黄色。,不溶于水，易溶于有机溶剂。,硝基化合物有毒性,可透过皮肤被机体吸收。,硝基苯有剧毒。,多硝基化合物有爆炸性。,2,4,6-三硝基甲苯 TNT,四、化学性质,1、复原反响,、互变异构和酸性,硝基式 假酸式,酸性：,3、硝基对芳环上邻、对位基团的影响,1对邻、对位上卤原子的影响,2 对酚的酸性的影响(比较以下化合物的酸性),答案：,12-2 胺,一、胺可看成是氨的烃基衍生物。,一、胺的分类、命名和结构,1.分类,伯胺(1胺)：,RNH,2,CH,3,NH,2,甲胺,仲胺(2胺)：,R,2,NH (CH,3,),2,NH 二甲胺,叔胺(3胺)：,R,3,N (CH,3,),3,N 三甲胺,季铵盐:,R,4,N,+,X,-,(CH,3,),4,N,+,Cl,-,氯化四甲铵,季铵碱:,R,4,N,+,OH,-,(CH,3,),4,N,+,OH,-,氢氧化四甲铵,NH,3,氨 NH,2,-,R 胺 NH,2,氨基 -NH-亚氨基,一元胺：,CH,3,CH,2,NH,2,乙胺,二元胺：,H,2,NCH,2,CH,2,NH,2,乙二 胺,多元胺：,1,2,3-三氨基丙烷,脂肪胺：,芳香胺：,苯胺,CH,3,CH,2,NH,2,乙胺,2.命名,简单的胺：,烃基的名称后面加胺字。,CH,3,CH,2,CH,2,NH,2,丙胺,(CH,3,CH,2,),2,NH,二乙胺,(CH,3,CH,2,),3,N,三乙胺,A、氮原子上连有两个或三个相同的烃基时，需表示出烃基的数目。,二甲乙胺,甲乙丙胺,B、氮原子上所连烃基不同时，按次序规则将较优基团后列出。,环己胺,H,2,NCH,2,CH,2,NH,2,乙二胺,H,2,N(CH,2,),6,NH,2,1,6-己二胺,苯胺,二苯胺,三苯胺,N-甲基苯胺,N,N-二甲基苯胺,邻甲苯胺,对苯二胺,C、对于芳香仲胺或叔胺，那么在基前冠以“N字，以表示这个基团是连在氮上，而不是连在芳香环上。,复杂的胺，把氨基当作取代基，采用系统命名法命名。,2-氨基丁烷,2-甲氨基丁烷,2-甲乙氨基丁烷,NH,2,NHCH,3,N(CH,3,),2,氨基 甲氨基 二甲氨基,甲乙氨基,3.结构,N：sp,3,杂化,氨：棱锥形,H-N-H键角：107.3,N,H,H,H,：,二、胺的物理性质,脂肪胺：,甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺：气体；丙胺以上：液体；,高级胺：固体。,低级胺的气味与氨相似，有的有鱼醒味。,低级胺易溶于水，高级胺不溶于水。,沸点：醇伯(仲)胺叔胺烷烃分子量相近,形成分子间氢键,芳香胺：,高沸点的液体或固体，有特殊臭味，有毒。,能随水蒸汽蒸发，可用水蒸汽蒸馏法别离和提纯。,胺能与CaCl2形成络合物，不能用CaCl2枯燥。,可用固体NaOH、KOH作枯燥剂。,三、胺的化学性质,1、碱性,RNH,2,+H,2,O RNH,3,+,+OH,-,pK,b,越小，该物质的碱性越强。,二甲胺 甲胺三甲胺氨 苯胺 二苯胺 三苯胺,pK,b,：,3.27 3.35 4.22 4.75 9.37 13 接近中性,原因：,诱导效应、共轭效应和,空间效应,。,pK,b,：,9.3,12.9 13.82,.,.,.,用于胺与不溶于酸的有机物的分离和鉴定。胺为弱碱。,RNH,2,RNH,3,+,Cl,-,RNH,2,HCl,NaOH,2、氧化,胺比较容易氧化。,脂肪伯胺及仲胺氧化产物多为混合物，无价值。,叔胺氧化得氧化胺。,芳胺更易被氧化，产物复杂。,氧化三甲胺,3、,胺的烷基化,卤代烃与氨作用得到往往是伯、仲、叔胺和季铵盐,的混合物，故一般不采用此法制备胺！,R,2,NH+RX R,3,NH,+,X,-,R,3,N,NaOH,or NH,3,季铵盐,R,4,N,+,X,-,+Na,+,OH,-,R,4,N,+,+OH,-,+Na,+,+X,-,R,3,N+RX R,4,N,+,X,-,RNH,2,+RX R,2,NH,2,+,X,-,R,2,NH,NaOH,or NH,3,NH,3,+RX RNH,3,+,X,-,RNH,2,NaOH,or NH,3,(CH,3,),3,NCH,2,CH,3,OH (CH,3,),3,N+CH,2,=CH,2,+H,2,O,+,-C上含有最多氢的烃基变成烯。,(CH,3,),2,NCH,2,CH,2,CH,3,OH (CH,3,),2,NCH,2,CH,2,CH,3,+CH,2,=CH,2,+H,2,O,+,CH,2,CH,3,霍夫曼消除反应:,季铵碱为白色易潮解的晶体，碱性与NaOH、KOH相当。,2R,4,N,+,X,-,+Ag,2,O R,4,N,+,OH,-,+2AgX,H,2,O,季铵盐 季铵碱,R,4,N,+,X,-,+AgOH R,4,N,+,OH,-,+AgX,?,思考题：,4.胺的酰基化(酰氯、酸酐、酯的氨解,RNH,2,+CH,3,COCl CH,3,CONHR+HCl,N-烷基乙酰胺,R,2,NH+CH,3,COCl CH,3,CONR,2,+HCl,N,N-二烷基乙酰胺,叔胺不发生类似反响。,可用于叔胺的别离。叔胺溶于酸，而取代酰胺不溶。,绝大局部酰胺是具有一定熔点的固体，可用来鉴定胺类。,NH,3,+CH,3,COCl CH,3,CONH,2,+HCl,乙酰胺,酰胺在酸或碱催化下，可水解为原来的胺，用于,保护氨基。,例由苯胺合成对硝基苯胺,5、磺酰化,伯胺和仲胺氮原子上的氢可以被磺酰基取代,苯磺酰氯 苯磺酰胺,对甲苯磺酰氯 对甲苯磺酰胺（固体）,苯磺酰胺钠盐酸化后，又可水解为原来胺,欣斯堡（Hinsberg反应）,利用此反应可用来分离和鉴别伯、仲、叔胺,6.与亚硝酸反响 (NaNO2+HCl),RNH2+HNO2 ROH+N2 +H2O (烯烃等,反响定量进行，可用于伯胺的定性和定量分析。,(CH3)2NH+NaNO2+HCl (CH3)2NNO+NaCl+H2O,N-亚硝基二甲胺,黄色油状，一种致癌物质,N-亚硝基胺与稀酸共热那么分解为原来的胺，因此可利用此反响别离或提纯仲胺！,叔胺+亚硝酸亚硝酸盐 R3NHNO2,(不稳定，加碱水解重新得到叔胺。),重氮化反响所用的酸通常为盐酸或硫酸。,枯燥的重氮盐极不稳定，受热或震动易发生爆炸，而在水溶,液或低温时那么比较稳定。,重氮盐,ArNH,2,ArN,2,+,Cl,-,+2H,2,O+NaCl,NaNO,2,HCl,05,重氮化反应,放氮反应,偶合反应,+-,H,2,O,C,2,H,5,OH或H,3,PO,2,CuX/HX,CuCN/KCN,KI,(X=Cl,Br),+N,2,芳香重氮盐,很活泼,N-亚硝基-N-甲基苯胺,对亚硝基-N,N-二甲基苯胺,亲电取代,7.芳香胺芳环上的取代反响,氨基(NH2)是邻、对位定位基，活化苯环。,卤代,N,H,2,N,H,2,Br,Br,Br,+3Br,2,+3HBr,(白色),反应定量进行，可用于苯胺的定性和定量分析。,H,2,O,思考题：,硝化,直接硝化时，芳胺易氧化。,HNO,3,乙酸,-20,HNO,3,乙酸酐,H,2,O,水解,H,2,O,水解,(CH,3,CO),2,O,苯胺用浓硝酸和浓硫酸的混酸硝化，得到间硝基苯胺。,N,H,2,NH,3,HSO,H,2,SO,4,HNO,3,+,+,NH,3,HSO,4,NO,2,N,H,2,NO,2,H,2,O,OH,4,对氨基苯磺酸为白色晶体，溶于热水，溶于,NaOH,、,Na,2,CO,3,溶液，是合成磺胺药物和染料的中间体。,磺 化,加热重排,N,H,2,NH,3,HSO,4,N,H,2,SO,3,H,+,浓H,2,SO,4,180190,H,2,O,12-3 腈,一、腈,通式：,RCN,Ar,CN,官能团：,CN,氰基,CH,3,CN,乙腈,低级腈无色液体，高级腈无色固体，无臭味。,极性分子，沸点比相近分子量的烃、醚、醛、酮、胺等高。,低级腈易溶于水，,并能溶解许多盐类,，腈是良好的有机溶剂。,命名：,方法一：,根据腈分子中的碳原子数命名为某腈。,方法二：,以烃为母体，氰基为取代基。,CH,3,CH,2,CN,丙腈,氰基乙烷,CH,2,=CHCN,丙烯腈,氰基乙烯,苄腈,苯乙腈,1.水解,H,+,或OH,H,+,或OH,R-CN,腈的局部水解,CH,2,=CHCN+H,2,O,浓H,2,SO,4,C,H,2,C,H,C,NH,2,O,2.醇解,RCN+H,2,O+R,1,OH RCOOR,1,+NH,3,浓H,2,SO,4,甲基丙烯酸甲酯,有机玻璃,偶氮二异丁腈,90100,3.加氢,催化剂：H,2,/Ni，LiAlH,4,RCN RCH,2,NH,2,H,第十二章作 业：,12.2,12.9,12.11,12.12,12.16,
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