1.2 第1章_钢合金化概论-钢的强化和韧化

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晶格发生畸变,产生弹性,应力场,与位错交互作用位错运动阻力,1、固溶强化,固溶强化的规律,(,1,)溶质元素在溶剂中的饱和溶解度愈小,其固溶强化效果愈好,。,置换元素对,-Fe,屈服强度的影响,固溶强化的规律,(,2,)溶质元素溶解量增加,固溶体的强度也增加。,例如:对于无限固溶体,当溶质原子浓度为,50%,时强度最大;而对于有限固溶体,其强度随溶质元素溶解量增加而增大,(,3,)形成间隙固溶体的溶质元素(如,C,、,N,、,B,等元素在,Fe,中)其强化作用大于形成置换固溶体(如,Mn,、,Si,、,P,等元素在,Fe,中)的溶质元素。但对韧性、塑性的削弱也很显著,而置换式固溶强化却基本不削弱基体的韧性和塑性。,(,4,)溶质与基体的原子大小差别愈大,强化效果也愈显著。,2,、细晶强化,表达式,机理,晶粒越细,晶界、亚晶界越多,有效,阻止位错运动,产生位错塞积强化。,效果,钢的强度,又,塑性和韧度,这是最理想的强化途径,.,著名的,Hall-petch,公式,式中,,d,为晶粒直径,,Ks,为系数,3,、第二相强化,表达式,机理,微粒第二相,钉扎,位错运动强化效果,主要有切割机制和绕过机制。在钢中主,要是绕过机制。,两种情况:回火时弥散沉淀析出强化,,淬火时残留第二相强化。,效果,有效提高强度,但稍降低塑韧性。,钢强度表达式,位错被质点障碍物所挡住,4,、位错强化,表达式,机理,位错密度,位错交割、缠结,,有效地阻止了位错运动,钢强度。,效果,在强化的同时,同样也降低了伸长,率,提高了韧脆转变温度,T,K,晶界处位错塞积现象,在低碳结构钢中各种强化效果示意图,1.4,改善钢的塑性和韧性的基本途径,强化,因素,一般情况,钢强度塑韧,称为,强韧性转变矛盾,。除细化组织强化外,其它强化因素都会程度不同地韧性。,危害最大是间隙固溶;,合金,元素,Ni,韧性,;,Mn,在少量时也有效果;其它,常用元素都在不同程度上韧性,1,、引言,晶粒,度,细晶既,S,,,又 ,韧性,最佳组织因素。,第二,相,K,韧性。,K,小、匀、圆、适量,工艺努力方向。,杂质往往是形变断裂的孔洞形成核心,, 提高钢的冶金质量是必须的。,杂质,溶质,原子,韧性,间隙溶质原子,置换溶质原子。,2,、,影响塑性的,因素,1.,改善延性断裂的途径,2.,改善解理断裂抗力的途径,3.,改善沿晶断裂抗力的途径,3,、改善钢韧性的途径,4,、提高钢韧度的合金化途径,1)细化晶粒、组织 如,Ti、V、Mo;,2),回火稳定性 如强,K,形成元素 ;,3)改善基体韧度 ,Ni ;,4),细化,K ,适量,Cr、V,,使,K,小而匀 ;,5)回脆 ,W、Mo ;,6,)在保证强度水平下,适当含,C,量,.,冶金质量。,1.,5,合金元素对钢相变的影响,一、,Me,对,Fe-C,相图的影响,1,、对,S、E,点的影响,A,形成元素均使,S、E,点向,左下方,移动,,F,形成元素使,S、E,点向,左上方,移动。,S,点左移,意味着共析,C,量减小,;,E,点左移,意味着出现莱氏体的,C,量降低,。,合金元素对共析温度的影响,合金元素对共析碳量的影响,2,、对共析温度的影响,A,形成元素,Ni、Mn,等使,A,1,(A,3,),线向下移动,,使点,S,左移;,F,形成元素,Cr、Si,等使,A,1,(A,3,),线向上移动,,也使点,S,左移。,锰对钢,区的影响 铬对钢,区的影响,3,、对,-Fe,区的影响,A,形成元素,Ni、Mn,等使,-Fe,区扩大钢在室,温下也为,A,体 ,A,钢;,F,形成元素,Cr、Si,等使,-Fe,区缩小钢在高,温下仍为,F,体 铁素体钢。,二、 合金钢的加热,A,化,+ Fe,3,C (,或,K) ,: 需要,Fe,重组和,C,扩散,Fe,3,C,或,K,:需要溶解于,A,形成过程,A,的形核,A,的长大,渗碳体的溶解,A,成分均匀化,Me,对钢的热处理的影响,(,1,),Me,对,A,形成速度的影响,A,的形成速度取决于,A,晶核的形成和长大,,两者都与,C,的扩散有关。,非,K,元素,Co,、,Ni,等提高,C,扩散速度,,增大,A,的形成速度。,Si,、,Al,、,Mn,等对,C,在,A,中的扩散速度影响较小,对,A,的形成速度影响不大。,强,K,元素,Cr,、,Mo,、,W,、,V,等与,C,的亲和力较大,显著妨碍,C,在,A,中的扩散,,减慢,A,的形成速度。,碳化物的分解:,A,形成后,还残留有一些稳定性各不相同的碳化物。,稳定性高的碳化物,要求其分解并溶入,A,中,必须提高加热温度,,甚至超过其平衡临界点几十或几百度。,A,的成分均匀化:,由于碳化物的不断溶入,不均匀程度更加严重。要使,A,成分均匀化,,C,和,Me,均需扩散。,由于合金元素的扩散很缓慢,因此对合金钢应采取,较高,的加热温度和,较长,的保温时间,以得到比较均匀的,A,,从而充分发挥合金元素的作用。,但对需要具有较多未溶碳化物的合金工具钢,则不应采用过高的加热温度和过长的保温时间,。,(,2,),Me,对,A,晶粒长大倾向的影响,合金元素形成的碳化物在高温下越稳定,越不易溶入,A,中,能阻碍晶界长大,显著细化晶粒。,按照对晶粒长大作用的影响,合金元素可分为:,Ti,、,V,、,Zr,、,Nb,等强烈,阻止,A,晶粒长大,,Al,在钢中易形成高熔点,AlN,、,Al,2,O,3,细质点,也能强烈阻止晶粒长大;,AlN,含量对,A,晶粒度的影响,MnNiMo,钢中的,AlN,质点,(电解萃取碳复型),W,、,Mo,、,Cr,等,阻碍,A,晶粒长大的作用,中等,;,Ni,、,Si,、,Cu,、,Co,等,阻碍,A,晶粒长大的作用,轻微,;,Mn,、,P,、,B,则,有助于,A,的晶粒长大。,三、,Me,对过冷,A,分解转变的影响,主要表现在,使,C,曲线发生变化,(,1,)对高温转变(,珠光体转变,)的影响;,(,2,)对中温转变(,贝氏体转变,)的影响;,(,3,)对低温转变(,M,转变,)的影响。,(,1,)对高温转变,(珠光体转变),的影响,除,Co,外,使,C,曲线,右移,(增大过冷,A,的稳定性,,推迟,P,型转变)。,C,曲线右移,降低钢的临界冷却速度,提高钢的淬透性。,Me,的加入对钢还有固溶强化的作用,;,Me,只有当淬火加热溶入,A,中时,才能起到,提高淬透性,的作用。,如果淬火加热温度不高,保温时间较短,,Cr,、,Mo,、,W,、,V,等强碳化物未溶解时,非但不能提高淬透性,反而会由于未溶碳化物粒子能成为,P,转变的核心,使,淬透性下降,。,Me,同时加入对淬透性的影响,:,1+12,例如铬锰钢、铬镍钢等。合金钢采用,多元少量合金化原则,,可最有效地发挥,Me,提高淬透性的作用。,Me,的加入推迟,P,型转变的同时,还可在连续冷却过程中得到,B,型组织的钢,。,(,2,)对中温转变(,B,转变)的影响,Me,作用,影响,转变和,C,原子扩散。,首先,对,B,转变上限温度,B,S,点的影响。,Mn,、,Ni,、,Cr,、,Mo,、,V,、,Ti,等元素都,降低,B,S,点,使得在,B,和,P,转变温度之间出现过冷,A,的,中温稳定区,,形成两个转变的,C,曲线。,Me,还改变,B,转变动力学过程,增长转变孕育期,减慢长大速度。,Si,、,Mn,、,Ni,、,Cr,作用,W,、,Mo,、,V,、,Ti,(,3,)对低温转变(,M,转变,)的影响,Me,的作用,影响,M,s,M,f,温度,,残留,A,含量,,及,M,的精细结构。,除,Co,、,Al,以外,绝大多数合金元素都使,M,s,和,M,f,下降,。,残余,A,含量对性能的影响,残余,A,量过高(有时达,30%-40%,),钢的硬度降低,疲劳抗力下降。,对于,A,不锈钢,为了要在室温下或零温度下(,M,s,点远低于室温或零下)获得稳定的单相,A,组织,必须加入大量,A,形成元素。通常是加入镍、锰、铬、碳、氮等元素。,对于合金结构钢,为了,降低,残余,A,量,需要进行附加的处理:,1,冷处理,就是将淬火后的钢件在负温下继续冷却,使残余,A,转变为,M,的工艺。如生产上采用干冰与酒精混合可获得,-70,的低温。,2,多次回火,过程中残余,A,发生合金碳化物的析出,降低了残余,A,中的合金成分,使残余,A,的,M,s,、,M,f,点升高,而在回火后的冷却过程中,转变为,M,或,B,(称为,二次淬火,),从而使残余,A,量减少。,四、,Me,对淬火钢的回火转变的影响,提高钢的回火稳定性,使回火过程各个阶段的转变速度大大,减慢,,将其推向更高的温度。具体为,(,1,),Me,对,M,分解的影响,(,2,),Me,对残余,A,转变的影响,(,3,),Me,对碳化物的形成、聚集和长大的影响,(,4,),Me,对铁素体回复再结晶的影响,(,5,),Me,对回火脆性的影响,(,1,),M,分解,低温回火:,C,和,Me,扩散较困难,,Me,影响不大,中温以上:,Me,活动能力增强,对,M,分解产生不,同程度影响,:,1),Ni、Mn,的影响很小;,2),K,形成元素阻止,M,分解,其程度与它们,与,C,的亲和力大小有关。这些,Mea,c,,,阻止了,渗碳体的析出长大;,3),Si,比较特殊:,Fe,和,C,的,结合力,a,c,-Fe,X,C,的形核、长大,Si,能溶于,,,不溶于,Fe,3,C,Si,要从,中出去, Fe,3,C,效果,:,含2%,Si,能使,M,分解温度从260提高到350以上,(,2,)对残余,A,转变的影响,(,3,)回火时,K,的形成,各元素明显开始扩散的温度为:,Me Si Mn Cr Mo W V,T, 300 350 400500 500 500550,1),K,长大 聚集温度:,M,3,C,型,350 400;其它,K ,,450 600;,2)K,成分变化和类型转变,K,转变,-Fe,X,C Fe,3,C M,3,C ,亚稳特殊,K,特殊,K,T, 500,能否形成特殊,K,,取决于:,Me,性质、,N,M,/N,C,比值;,T,和,t 。,3),特殊,K,的形成,原位析出:,M,0,+ M,3,C,M,X,C,Y,( M,7,C,3, M,23,C,6,),异位析出 :,M, ,P,+ M,3,C,0,+ M,X,C,Y,( MC ,M,2,C ),特殊,K,析出 二次硬化,直接析出 贡献最大,(,4,)对,F,回复再结晶的影响,合金元素大都使,F,回复与再结晶的过程延缓,其中,Co,、,Mo,、,W,、,Cr,、,V,显著提高,相的再结晶温度;,Si,、,Mn,次之;,Ni,最小。,碳钢中,,相高于,400 ,开始回复,,500 ,开始再结晶,,加入,2%,的,Co,时,,相的再结晶温度可提高到,630 ,。,几中合金元素的综合效果更显著。,(,5,)对回火脆性的影响,1)第1类回火脆性,脆性,特征, 不可逆;,300 ,左右,;, 与回火后冷速无关;, 晶界脆断。,产生,原因,Me,作用,Fe3C,薄膜在晶界形成;, 杂质元素,P、S、Bi,等偏聚晶界,,晶界强度。,Mn、Cr,脆性;,V、Al,改善脆性;,Si,脆性温度区,.,2)第2类回火脆性,脆性,特征, 可逆;,450 650 ,;, 回火后慢冷产生,快冷抑制;, 晶界脆断,.,产生,原因, 杂质,Sb、S、As,或,N、P,等偏聚晶界;, 形成网状或片状化合物,晶界强度。,高于回脆温度,杂质扩散离开晶界或化,合物分解;快冷抑制杂质元素扩散。,Me,作用,N、O、P、S、As、Bi,等是脆化剂;,Mn、Ni,与杂质元素共偏聚,是促进剂;,Cr,促进其它元素偏聚,助偏剂;,Mo、W、Ti,抑制其它元素偏聚,清除剂,小 结,材料学核心是合金化基本原理,,,这是材料,强韧,化矛盾的主要因素,。,要真正理解,“,合金元素的作用,主要在于对合,金材料相变过程的影响,而良好的作用只有在合,适的处理条件下才能得到体现。,”,掌握了合金元素作用及其在加工过程中的演,化规律,才能更好地理解各类钢设计与发展,才,能更好地开发新工艺、新材料。,合金化,设计,K,类型,及性质,K,形成,规律,对,相图,影响,对,C,线,的影响,组织,设计,Me,对过,程影响,Me,对工,艺性,作用,强韧化,矛盾,演化规律,钢,强化,基本机理,合金,韧化,基本途径,1.6,微量元素在钢中的作用,常见微量元素,O,、,N,、,B,、,V,、,Ti,微合金化,B N V Ti Zr Nb RE,改善切削加工性,S Se Bi Pb Ca,净化、变质,Ti Zr RE Ca,有害,P S As Sn Pb,净化,作用,脱氧,去氮,降氢,减少非金属夹杂物,改善夹杂物类型及分布,变质,作用,降低形核功,增大形核率,阻碍晶粒长大,夹杂物理想形态是球形,改变,夹杂物,有益作用,有害作用,偏析,晶界,吸附,P S As Sn Pb,微合金钢中的合金元素,影响钢相变的元素,Mn Mo Cr Ni,降低相变温度、细化组织等,形成,C N,化合物的元素,V Ti Nb,影响,C N,化合物的析出、细化晶粒、细化,P,组织等,1.7,金属材料的环境协调性设计,目前世界上金属材料及其合金的种类大约有三,千多种。 材料的废弃物再生循环很困难,可再生循环设计已成为钢铁材料设计的一个,重要原则。传统的思路和方法应该更新。应该发,展少品种、泛用途、多目的的标准合金系列。所,以就出现了通用合金和简单合金的概念。,1.7.1,通用合金与简单合金,通用,合金,又称为泛用性合金。这种通用合金能满足通用性能,合金在具体用途中的性能要求则可以通过不同的热处理等方法来实现。,Fe-Cr-Ni,、,Fe-Cr-Mn,钢,.,通过改变,Fe,、,Cr,、,Ni,(,Mn,)的相对含量,其组织结构和性能也可以在很大范围内变化。,Cr-Mo,钢,耐热钢,简单,合金,组元组成简单的合金系就叫做简单合金。简单合金在成分设计上有几个特点:,合金组元简单,再生循环过程中容易分选;,原则上不加入目前还不能用精炼方法除去的元素;,尽量不使用环境协调性不好的合金元素。,两个,基本,原则,(,1,)在维持合金高性能的前提,下,尽量减少合金组元数;,(,2,)获得合金高性能时,以控,制显微组织作为加入合金元素的替,代方法。,这种设计合金的思路叫,省合金化设计或最小,合金化法,。简单合金的主要用途是代替大量消,费的金属结构件材料。,Si-Mn,合金钢就是目前重点开发的一,种普通的简单合金。可以通过各种热处,理获得不同的组织结构,如,F+P,、,F+B,、,B+M,、,B,、,M,等,,得到不同强度、塑,性配比的性能,以满足各种用途。,Si,和,Mn,作为主要合金元素,在地球上,储量相当大,并容易提取。是一个有前,途的环境材料系列。在汽车薄板和冲压,件上得到了广泛的应用,典,型,例,子,1.7.2,环境协调性合金设计,环境协调性合金的成分设计,尽量不使用环境协调性不好的元素。即将枯竭性元素,和对生态环境,人体有较大毒害作用的元素。,对人体毒害作用比较大的元素有,Cr,、,As,、,Pb,、,Ni,、,Hg,等。含有这些元素的材料废弃后,会造成空气、土壤,的污染,直接危害人体或通过生物链对人体造成毒害。,因此,在材料设计过程中就要考虑到材料对生态环境的,影响,其中无铅钎焊合金的研究开发就是典型的例子,性能环境负荷比,环境负荷是一个资源、能源、三废的综合数,据。金属材料各种表面技术的环境影响差别也是,较大的。表面技术处理涉及到表面处理过程中的,能源消耗、资源消耗和废弃物排放,.,从总体趋势上说,对环境影响的强弱而言,,按电子束表面处理电火花表面处理激光表面,处理加热处理气体表面渗碳处理火焰表面,处理离子化学热处理,从弱到强排列,.,钢的冶金质量,一、钢的低倍缺陷,疏松、缩孔残余、偏析、气泡、发纹、白点,弱面,二、钢的高倍缺陷,带状组织、液析、非金属夹杂物,钢中的硫化锰(,MnS,),直接从钢液中结晶出,共晶碳化物或析出一次,碳化物,-,液析,。,三、断口分析,纤维状断口、结晶状断口、瓷状断口、,层状断口、萘状断口、石状断口,35CrNiMo,钢过热石状断口,石状断口的微观形态,5000,
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