实验七-三苯甲醇制备及其性质-26张课件

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,福州大学,分子设计与合成研究中心,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,一、实验目的,（1）了解格氏试剂制备三苯甲醇的原理方法。,（2）练习掌握无水实验，水蒸汽蒸馏的操作,方法。,（3）了解三苯甲醇的性质。,10/1/2024,一、实验目的（1）了解格氏试剂制备三苯甲醇的原理方法。10/,二、实验原理,反应式,0.1mol,0.4mol（过量）,0.091mol,0.091mol,0.045mol,10/1/2024,二、实验原理反应式0.1mol0.4mol（过量）0.091,-,10/1/2024,-10/10/2022,(1)苯甲酸乙酯的制备,可能发生的副反应,(2)三苯甲醇的制备,10/1/2024,(1)苯甲酸乙酯的制备可能发生的副反应(2)三苯甲醇的制备1,Grignard试剂,10/1/2024,Grignard试剂10/10/2022,反应所产生的卤化镁络合物，通常由冷的无机酸水解，即可使有机化合物游离出来。对强酸敏感的醇类化合物可用氯化铵溶液进行水解。,10/1/2024,反应所产生的卤化镁络合物，通常由冷的无机酸水解，即可,苯甲酸（12.5g，0.1mol），95%乙醇（25ml），,溴苯（9.6ml，0.091mol），镁屑（2.2g，0.091mol），,无水乙醇，浓硫酸，47%氢溴酸，氯乙酸，乙酸，轻石油，,碘粒，氯化铵固体，冰，硫酸氢钠，二氯化锡，浓盐酸，,丙二酸，苯，无水碳酸氢钠，无水乙醚，无水氯化钙，,铜丝，锌粉,三、试剂,10/1/2024,苯甲酸（12.5g，0.1mol），95%乙醇（25ml），,四、装置图,图（1）苯甲酸乙酯制备装置,10/1/2024,四、装置图图（1）苯甲酸乙酯制备装置10/10/2022,干燥管,滴液漏斗,三颈瓶,图（2）三苯甲醇反应装置,磁力搅拌,10/1/2024,干燥管滴液漏斗三颈瓶图（2）三苯甲醇反应装置磁力搅拌10/1,安全玻管,导气管,直角弯管,水蒸气发生器,图（3）,水蒸气蒸馏装置,10/1/2024,安全玻管导气管直角弯管水蒸气发生器图（3）水蒸气蒸馏装置10,五、操作规程,制备,苯甲酸乙酯,10/1/2024,五、操作规程制备苯甲酸乙酯10/10/2022,10/1/2024,10/10/2022,制备三苯甲醇,10/1/2024,制备三苯甲醇10/10/2022,10/1/2024,10/10/2022,三苯甲醇的反应,在80ml冰醋酸（空气浴加热）中加入4.0g三苯甲醇配成溶液备用（ad)。,a）在装有10ml上述溶液的小烧杯中加入2ml47%氢溴酸，加热5min，冰浴冷却，,收集产品，称重。,b）在装有10ml上述溶液的小烧杯中加入2ml含5%氯乙酸和1%硫酸的乙酸，加热,5min，加入56ml水形成饱和溶液，结晶。抽滤（用1：1乙醇水溶液洗涤），称,重。,c）在装有10ml上述溶液的小烧杯中2ml47%氢溴酸，加热1h，冷却后加入1g硫酸,氢钠，水洗所得固体，并用甲醇重结晶。,d）在装有10ml上述溶液的小烧杯中加入5ml热的溶有2g二氯化锡的氯化氢溶液，,加热1h，冷却，抽滤（乙醇洗涤），收集产品，称重。,e）在25ml无水乙醇中加入1g三苯甲醇，往其中加入1ml47%氢溴酸，温和加热15min，冷却，结晶，用乙醇洗涤粗产品。,f）往25ml锥形瓶中加入1g三苯甲醇和2g丙二酸，通风橱下约150加热7min。冷却，加入2ml苯溶解后再加入轻石油（6090），用轻石油洗涤所得产品，收集产品，称重。,10/1/2024,三苯甲醇的反应在80ml冰醋酸（空气浴加热）中加入4.0g三,鉴定af的反应产物，给出作出判断的理由包过熔点的测定。一些可能的产物见下图。,10/1/2024,鉴定af的反应产物，给出作出判断的理由包过熔点的测定,六、分离提纯,反应残液,1）加80ml水，稀释使溶液酸度降低,2）加45g碳酸氢钠，除硫酸,3）溶液转入分液漏斗，萃取,酯层,（苯甲酸乙酯，水，少量乙醇、乙醚）,水层,（水，无机盐，苯甲酸乙酯）,苯甲酸乙酯的制备,加25ml乙醚萃取,醚层,水层,合并有机液,1）加无水氯化钙，干燥除水,2）水浴蒸除乙醚,3）减压蒸馏，10mmHg下收集 7580馏分,苯甲酸乙酯,10/1/2024,六、分离提纯反应残液1）加80ml水，稀释使溶液酸度降低酯层,三苯甲醇的制备,反应混合物,1）加氯化铵饱和溶液至固体完全溶解，使三苯甲醇充分游离,2）水浴蒸除乙醚,3）水蒸气蒸馏，除苯甲酸乙酯、乙醚、联苯、溴苯、三苯甲醇,残留液,（三苯甲醇、无机盐、水、其它高沸点有机杂质）,溜出液,（苯甲酸乙酯、乙醚、联苯、溴苯、三苯甲醇）,三苯甲醇,1）冷却，使三苯甲醇析出,2）抽滤，水洗除无机质,3）乙醇水溶液重结晶，除有机杂质与无机质,10/1/2024,三苯甲醇的制备反应混合物1）加氯化铵饱和溶液至固体完全溶解，,1、在操作前先预习水蒸汽蒸馏。,2、使用仪器及试剂必须干燥：三口瓶、滴液漏斗、球形冷凝管、干燥管、量杯，预先烘干；乙醚经金属钠等处理放置一周成无水。,3、镁屑不宜长期放置。如长期放置，镁屑表面常有一层氧化膜，可采用下法除之：用5%盐酸溶液作用数分钟后，依次用水、乙醇、乙醚洗涤。抽干后置于干燥器内备用。也可用镁条代替镁屑，用时用细砂纸将其擦亮，剪成小段。,七、,操作要点,10/1/2024,1、在操作前先预习水蒸汽蒸馏。七、操作要点10/10/20,4、Grignard反应的仪器尽可能进行干燥，有时作为补救和进一步措施清除仪器所形成的水化膜，可将已加入镁屑和碘粒的三颈瓶在石棉网上用小火小心加热几分钟，使之彻底干燥。烧瓶冷却时可通过氯化钙干燥管吸入干燥空气。在加入溴苯醚溶液前，需将烧瓶冷至室温。熄灭火源。,5、本实验采用手摇代替电动搅拌。,6、碘粒不能加多，否则碘颜色无法消失，得到产品为棕红色，也易产生副反应，即偶合反应。,10/1/2024,4、Grignard反应的仪器尽可能进行干燥，有时作为补救和,7、由于制Grignard试剂时放热易产生偶合等副反应，故滴溴苯醚混合液 时需控制滴加速度，并不断振摇。,8、所制好的Grignard试剂是呈混浊灰绿色溶液，若为澄清可能瓶中进水没制好格氏试剂。,9、滴入苯甲酸乙酯后，应注意反应液颜色变化：必须由灰绿色,玫瑰红,橙色,灰绿色。此步是关键。若无颜色变化，此实验很可能已失败，需重做。,10/1/2024,7、由于制Grignard试剂时放热易产生偶合等副反应，故滴,10、饱和氯化铵溶液溶解三苯甲醇加成产物时，若产生氢氧化镁沉淀太多，可加几毫升稀盐酸以溶解产生的絮状氢氧化镁沉淀，或者在后面水蒸汽蒸馏时（有大量水时），滴加几滴浓盐酸以溶解呈白色沉淀的氢氧化镁沉淀，否则溶液很难蒸至澄清。,10/1/2024,10、饱和氯化铵溶液溶解三苯甲醇加成产物时，若产生氢氧化镁沉,11、水蒸汽蒸馏是分离和纯化有机物的常用方法之一，尤其是在反应产物中有大量树脂状物质的情况下，效果较一般蒸馏或重结晶为好。使用这种方法时，被提纯物质应该具备下列条件：不溶（或几乎不溶）于水，在沸腾下长时间与水共存而不起化学变化，在100,C左右时必须具有一定的蒸气压（一般不小于1.33Kpa）。,10/1/2024,11、水蒸汽蒸馏是分离和纯化有机物的常用方法之一，尤其是在反,12、根据道尔顿分压定律：整个体系的蒸气压力等于各组分蒸气压之和。因此，在常压下应用水蒸汽蒸馏，就能在低于100,C的情况下将高沸点组分与水一起蒸出来。此法特别适用于分离那些在其沸点附近易分解的物质，也适用于从不挥发物质或不需要的树脂物质中分离出所需要的组分。,13、水蒸汽蒸馏时注意安全玻管、导气管插入瓶底，撤火前先将连接两个导气管的橡胶管拆开，以防倒吸。,10/1/2024,12、根据道尔顿分压定律：整个体系的蒸气压力等于各组分蒸气压,实验七-三苯甲醇制备及其性质-26张课件,实验七-三苯甲醇制备及其性质-26张课件,