第三十七讲醛和酮

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,醛和酮,1,一、结构与命名,2,丁醛,4-甲基-3-己烯醛,3-邻甲基苯丁醛,邻-甲基苯甲醛,3,丙酮,5-甲基-4-庚烯-3酮,1-苯基-2-丙酮,1-苯基-1-丙酮,苯乙酮,二苯甲酮,4,化学性质,（一）亲核加成反应,亲核试剂:具有极性很强的带负电性的,C、O、N、S,等元素的试剂。,如:,HCN ROH H,2,O,NaHSO,3,-NH,2,等,5,（一）亲核加成反应,电性与立体的影响,6,1、加氢氰酸,7,加碱时，反应速率加快，因为CN,-,浓度增加。,适合醛酮反应条件：所有的醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮都可与HCN发生反应。,8,例题：,比较下列化合物与HCN反应的活性顺序,A.CH,3,CHO B.C,6,H,5,COCH,3,C.CH,3,COCH,3,D.C,6,H,5,COC,6,H,5,答案：活性顺序由强到弱A-C-B-D,例题：,完成由乙醛到乳酸的转化。,9,2、与（饱和）亚硫酸氢钠的加成,与饱和亚硫酸氢钠反应适用于醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮，可用于分离和提纯醛、酮。,例题：,如何将1-苯基-1-丙酮与丙酮分离。,10,例题：,完成由乙醛到乳酸的转化。,例题：,下列化合物中，哪些能与亚硫酸氢钠反应，若能反应，哪一个最快？,A、苯乙酮 B、二苯酮 C、环己酮 D、丙醛 E、乙醛,11,3、加金属有机化合物,12,4、与醇加成,半缩醛,缩醛,13,酮与醇反应较困难，但易与二元醇作用，生成缩酮。,14,缩醛（酮）对羰基的保护作用,15,5、与醇加成,例题：下列化合物中，哪些是半缩醛（或半缩酮），哪些是缩醛（或缩酮）？并写出由相应的醇及醛或酮制备它们的反应式。,16,例题：,完成下列反应式：,17,6、加伯胺及氨的衍生物,亚胺（,Schiffs base,),18,6、加伯胺及氨的衍生物,肼 腙,2,4-二硝基苯肼 2,4-二硝基苯腙,羟胺 肟,氨基脲 缩胺脲,19,（二）-氢的反应,酮式,99.9%,烯醇式,0.1%,20,1、羟醛缩合反应,(1)羟醛缩合,21,低温下得到,-羟基醛，加热可得到,、,-,不饱和醛,22,例题：以乙醛为原料合成2-乙基-1-己醛。,23,(2)交叉羟醛缩合,以羰基与苯基处于反式产物为主。,24,(3) 羟酮缩合,带羰基的基团总是与另一大基团处于反式,25,（4）分子内的羟醛缩合,26,2、卤代和卤仿反应,酸催化：,碱催化：,27,2、卤代和卤仿反应,卤仿反应的条件：,28,卤仿反应在合成反应中，可将甲基酮转变为少一个碳的羧酸。,29,例题：,用简单易行的化学方法鉴别下列化合物：,1、乙醛、丙醛,2、苯乙酮、1-苯基-1-丙酮,3、2-戊酮、3-戊酮,4、乙醇、丙醇,30,（三）氧化与还原反应,1、氧化反应,31,Tollens试剂：,AgNO,3,+NH,3,H,2,O,32,芳香醛和所有的酮不与费林试剂反应。,例题：如何鉴别乙醛、苯甲醛和丙酮？,Fehling试剂：,33,2、还原反应,(1)羰基还原为醇羟基,1）催化氢化：催化剂Ni、Pt、Pd,34,2）用金属氢化物还原,选择性还原剂：LiAlH,4,、NaBH,4,35,(S)-2-丁醇 (R)-2-丁醇,36,(2)还原为亚甲基,Clemmensen还原法：,Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法：,37,(3),Cannizzaro,反应,歧化反应（不含,-H,的醛,）,两种醛反应时，甲醛具有较强的还原性，甲醛被氧化。,38,四、制备,（一）官能团转化法,1、醇的氧化,39,2、从烯烃和炔烃制备,40,3、芳烃侧链,-,H,的控制氧化,41,（二）直接引入羰基,1、傅-克酰化反应合成芳酮,2、盖特曼-柯赫反应,42,