水泥窑协同处置固体废物技术规范

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,中国建筑材料科学研究总院,China Building Materials Academy,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,水泥窑协同处置固体废物技术规范,解读,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,水泥窑协同处置固体废物技术规范,解读,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,水泥窑协同处置固体废物技术规范,解读,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,水泥窑协同处置固体废物技术规范,解读,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,水泥窑协同处置固体废物技术规范,解读,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,水泥窑协同处置固体废物技术规范,解读,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,水泥窑协同处置固体废物技术规范,解读,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,水泥窑协同处置固体废物技术规范,解读,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,水泥窑协同处置固体废物技术规范,解读,水泥窑协同处置固体废物,技术规范,解读,2024年9月21日,提 纲,标准制定的背景,1,国内外标准分析,2,3,标准主要内容,2,一、标准制定,的背景,3,我国固体废物概况,工业固体废弃物的产生量近年来急剧增加。,列入国家危险废弃物名录的,危险废弃物近年来也是稳定增长。,科学合理地利用或处理这些废弃物，是我国工业及经济健康发展的关键！,我国每年产生近,10,亿吨垃圾。生活垃圾处置缺口巨大。,简单堆放时期,废渣处置时期,资源化减量化无害化时期,资源节约环境友好废弃物处置时期,1970,19701994,19952004,2005,我国固体废物的管理,燃烧器,（,1850,）,熟料,(1350,20 min,25 min,10 min,物料（,900,）,烟气（,750,）,燃烧器（,1250,）,分解,+,升温（,850,）,部分分解,+,升温（,1250,）,固,-,液相反应（,1450,）,熟料冷却,预热,+,升温,（,+ 1250,）,物料,预热器,+,分解炉,处置温度高,焚烧空间大,停留时间长,处理规模大,稳定性强,碱性气氛,环保安全,水泥窑处置固体废物优势,6,固体废物中含有碳、氢、氨等还原性组分，脱硝率可达到,40%60%,。,参数,焚烧炉,水泥回转窑,气体温度,/,1100,1750,物料温度,/,850,1450,气体停留时间,/s,2,4,物料停留时间,/min,根据废物性质调节,30-35,回转窑转速,/r/min,0.2-0.3,2.8-3.2,水泥窑处置固体废物优势,C5,C1,C3,C2,C4,C1,C2,C3,C4,C5,去增湿塔,浆渣废弃物,污泥拌和料,去煤磨,生料,(,炉渣配料）,飞灰,替代燃料、废液,生料（炉渣配料）,去增湿塔,浆渣废弃物,污泥,替代燃料,废液,去煤磨,飞灰,水泥窑协同处置固体废物流程图,水泥窑处置固体废物优势,水泥窑协同处置的政策支持,水泥窑协同处置的政策支持,10,国务院关于化解产能严重过剩矛盾的指导意见,(,国发,201341,号文,),加快制修订水泥、混凝土,产品标准和相关设计规范,；,推广使用高标号水泥高性能混凝土；,尽快取消,32.5,复合水泥产品标准。,鼓励依托现有水泥生产线，,综合利用废渣发展高标号水泥,和满足海洋、港口、核电、隧道等工程需要的特种水泥等新产品。,支持利用现有水泥窑无害化协同处置城市生活垃圾和产业废弃物，进一步完善费用结算机制，,协同处置生产线,数量比重不低于,10%,。,强化,氮氧化物,等主要污染物排放和能源、资源单耗指标约束，对整改不达标的生产线依法,予以淘汰。,修订完善资源综合利用,财税优惠政策,，支持生产高标号水泥、高性能混凝土以及利用水泥窑处置城市垃圾、污泥和产业废弃物。,水泥窑协同处置的政策支持,11,1995,年,5,月研发了全国第一条处置工业废弃物环保示范线，成功将废弃物处置技术与水泥熟料煅烧技术结合。,2005,年北京水泥厂专门兴建,1,条日产,3200,吨水泥熟料生产线以协同处置,10,万,t,危险废物。,2009,年,10,月在水泥厂内建成设计处置,500t/d(,含水,80,85,),污泥热干化预处理线，干化污泥在,3200t/d,水泥熟料生产线焚烧处置。目前每天处置量,400t/d,。,公司可处理的废弃物包括国家危险废物名录,49,类,危险废弃物,中的,33,类。,新北水水泥有限责任公司,水泥窑处置固体废物的实践,废弃物,预处理系统,污泥泵处理系统,浆渣制备系统,焚烧残渣处理系统,废液处理系统,乳化液处置系统,垃圾筛上物处置系统,废酸处置系统,自主研发七套废弃物预处理工艺线,飞灰处置系统,水泥窑处置固体废物的实践,2010,年,4,月,10,日第一套,300t/d,垃圾处理系统正式建成投运。项目工程总投资,1.6,亿元左右，每吨垃圾处理运行费用约,70,元，每吨垃圾处理总成本约,200,元。,项目各系统运行正常，截止到,2010,年,11,月底，垃圾处理量已达,5.5,万吨。,铜陵海螺公司,安徽海螺集团与日本川崎公司联合开发了水泥窑和气化炉相结合的处置城市垃圾技术，利用铜陵海螺水泥,2,条,5000t,d,水泥熟料生产线，建设日处理生活垃圾,600t,的生产线。,水泥窑处置固体废物的实践,建设世界首条利用水泥新干法窑和气化炉相结合处理城市生活垃圾示范项目。,CKK,系统采用气化炉技术，能有效燃烧、气化低热值生活垃圾，焚烧及吸收，处理程序简洁，无须建设尾气净化系统。相比其他垃圾处理方式，节能减排效果好，属典型的循环经济模式。该系统显著特点如本图所示。,CKK,系统流程图,CKK,系统技术特点,无害化,处理污水,对垃圾适应,性好且处理,流程简洁,资源化程,度减排,效果好,采用电气,化技术,高效处理,二恶英,固化金属,且防恶臭,水泥窑处置固体废物的实践,华新水泥股份有限公司,2008,年初，华新投资,500,万元建立了具有世界水平,AFR,实验室。目前,已能够处置市政垃圾、市政污泥，以及包括废弃农药、废弃有机溶剂等在内的,15,类危险工业废弃物。,华新公司将第一座市政垃圾预处理工厂建在武穴。这座日处理能力,200,吨的预处理工厂占地仅为,15,亩，投资,8000,万元。,华新公司的宜昌预处理工厂主要采用污泥脱水后直接入窑的技术处置市政污泥，现处理能力为,150,吨。,华新在武汉建设的日处理能力,1200,吨的预处理工厂在,2011,年内开工。这一工厂占地,40,亩，投资,1.5,亿元。,水泥窑处置固体废物的实践,2009,年,7,月,23,日，华新建成三峡库区规模最大、技术最先进的一条日产,4000,吨水泥熟料生产线；,并投资,5000,万元配套建设年处理能力,15,万立方米、日接收处置能力,1000,立方米的水面漂浮垃圾处置项目。,卸船,Discharge,破碎,Sherdding,储存,Storage,干燥,Drying,储存,Storage,计量,Dosing,输送,Transfer,入窑,Feeding,水泥窑处置固体废物的实践,1996,年开始利用制药公司产生的氟洛氛废液，进行了替代部分燃料生产水泥的试验。,利用液体废料贮存在专用贮库内，然后用泵从窑头将其直接送人窑内燃烧；将其它固体废料与煤一起入煤磨，与煤粉混用；,将半固体的废料装入小编织袋，每袋,5kg,，用本厂自己开发的“窑炮”从窑头打入烧成带焚烧，已经做到节能,25%,。,上海万安企业总公司（原金山水泥厂）,水泥窑处置固体废物的实践,二、国内外标准分析,19,国外发达国家先后颁布了一些关于重金属含量限值的标准规范等，这其中包括水质、土壤、危险废弃物等领域。其中只有瑞士明确规定了熟料和水泥中重金属含量的限值。,名称,来源,主要内容,水泥厂处置废物导则,1998,年版,水泥厂处置废物导则,2005,年版,瑞士环境、森林与地形局（,SAEFL,）,为水泥行业规范处置废弃物提供了很好的指导；,熟料和水泥中的重金属含量必须满足规定的标准限值要求，否则必须减少废物处置量。,资源保护和回收法,美国,规定重金属含量限值，,RCRA,限限是规定用,TCLP,毒性浸出试验法以确定某种材料是否可以允许在地上堆放。,混凝土绝大部分是建筑于地面或地下的，所以也适用于这个条例,国内外协同处置的相关标准,关于重金属含量限值,国外,20,21,GB175-2009,通用硅酸盐水泥、混凝土质量控制标准,等标准中均未对水泥中重金属有害物质的含量及检测方法提出要求。,GB50634-2010,水泥窑协同处置工业废物设计规范,中规定水泥窑协同处置工业废物后，水泥熟料和水泥产品中重金属含量应符合现行国家标准,水泥工厂设计规范,的规定,要求,但并没有明确的检测方法,；,天然放射性核镭,-226,，钍,-232,、钾,-40,等的放射性比活度应符合现行国家标准建筑材料放射性核素限量,GB 6566,的规定。,HJ/T301-2007,铬渣污染治理环境保护技术规范（暂行）,仅对产品中的重金属铬和钡浸出含量做了限制,；,浸出检测方法则参照的是我国固体废物浸出毒性浸出方法。,国内,国内外协同处置的相关标准,关于重金属含量限值,PrEN14429pH,影响测试实验,PrEN14405,废物浸出行为测试,-,上流式柱状实验,PrEN12457,颗粒状废物及污泥浸出验证实验,EN 12457,1,4,NEN7371,废物中无机组分有效量测试,NEN7373,颗粒状废物或建材中无机组分浸出行为测试,-,柱状实验,NEN7375,块状废物或建材中无机组分扩散浸出行为测试,德国工业标准,DIN 38414 S4,底泥（污泥）浸出特性测试,法国的,NFXP31-211,块状材料浸出测试,。,关于,浸出,毒性,实验方法,国外,国内外协同处置的相关标准,22,23,名称,HJ 557-2010,水平振荡法,GB5086.1,翻转法,HJ/T299-2007,硫酸硝酸法,HJ/T300-2007,醋酸缓冲溶液法,试验粒径和质量, 50g, 5 mm,70g, 9.5mm,150-200g, 9.5mm,75-100g,浸提剂,水,GB/T6682,二级,去离子水或同等,纯度的蒸馏水,质量比为,2,：,1,的浓硫酸和浓硝酸混合液加入到试剂水（,1L,水约,2,滴混合液）中，使,pH,为,3.200.05,1#,：,5.7ml,冰醋酸,+500,试剂水,+64.3ml 1mol/L NaOH,，稀释至,1L,2#,：试剂水稀释,17.25,冰醋酸至,1L,，,pH,值应,为,2.640.05,液固比（,L/Kg,）,10,：,1,10,：,1,10,：,1,20,：,1,试验方式,水平振荡,11010,次,/min,，振幅,40mm,翻转振荡,302 r/min,翻转式振荡,302r/min,翻转式振荡,302r/min,试验时间,水平振荡,8h,，后静置,16h,翻转振荡,18h,，后静置,30 min,翻转振荡,182h,翻转振荡,182h,过滤方式,0.45m,微孔滤膜，压力过滤器或真空过滤装置,0.45m,微孔滤膜,或者中速蓝带定,量滤纸加压过滤装置或者真空过滤装置,玻纤滤膜或微孔滤膜，孔径,0.6-0.8m,真空过滤器或正压过滤器,玻纤滤膜或微孔滤膜，孔径,0.6-0.8m,真空过滤器或正压过滤器,国内,国内外协同处置的相关标准,关于,浸出,毒性,实验方法,24,（,1,）浸出毒性鉴别是固体废物管理、处置技术开发的重要环节,;,（,2,）,世界各国提出的浸出方法都有明确的目标，归纳起来可以按以下方式分类，根据浸提剂的种类不同，可分为酸溶性和中性；根据浸提剂在浸出过程中是否稳定不变或者更新可分为静态和动态；根据浸提剂作用的时间长短，分为快速和长期。,（,3,）各类浸出方法都是通过试样粒径、浸提剂、液固比、试验时间等实验参数的选择模拟不同环境条件，有明确的保护目标，但浸出方法的设计直接影响浸出结果，不同的浸出方法其结果有很大差异。,（,4,）,目前的研究工作多采用某一种典型浸出方法所得的结果来直接评价重金属在水泥产品中的浸出特性及固化稳定性等，还没有完整的对比研究结果表明哪种浸出方法较适合于水泥产品。,建立科学的浸出实验方法有效评价水泥生产综合利用和协同处置废弃物后水泥产品的安全性具有重要意义,!,关于,浸出,毒性,实验方法,国内外协同处置的相关标准,关于,重金属总量实验方法,国外,名称,目标,简单描述,ISO 11466-1995,土壤中痕量元素,消解方式：王水,ISO 14869-1-2001,土壤中痕量元素,消解方式：氢氟酸,+,高氯酸,ASTM C 1301 -1995,石灰岩和石灰中常量元素和痕量元素,测定方法：感应耦合等离子体原子发射光谱法,(ICP),和原子吸收法,(AA),ASTM D 3683 -2004,煤和焦炭灰分中痕量元素,测定方法：原子吸收法,ASTM D 3919 -2004,水中痕量元素,测定方法：石墨炉原子吸收分光光度,ASTM D 5258 -2002,沉淀物中酸萃取元素,消解方使：酸,+,封闭式微波炉加热,ASTM E 2330 -2004,玻璃样品中痕量元素,测定方法：感应耦合等离子体质谱法,(ICP-MS),ASTM D 6357 -2004,煤,.,焦碳和煤利用过程中产生的燃烧残余物中痕量元素,测定方法：感应耦合等离子体原子发射光谱法,.,感应耦合等离子体质谱法和石墨炉原子吸收光谱法,EPA-3050B,沉积物、淤泥和土壤的酸消解方法,消解方式：强酸溶解法，几乎能消解环境中的全部元素。方法学上，本方法不能保证硅酸盐结构中的元素全部消解。,EPA-3052,硅酸盐和有机基体的微波辅助酸消解方法,消解方式：微波辅助酸消解硅酸基体、有机机体和其他复杂基体。,国内外协同处置的相关标准,25,26,关于,重金属总量实验方法,国内,HJ 491-2009,土壤总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法,消解酸：盐酸,-,氢氟酸,-,硝酸,-,高氯酸,+,两种消解加热方式供选：电热板和微波消解,分析方法：火焰原子吸收分光光度法,测定元素：总铬,GB/T 22105.2-2008,土壤质量总砷的测定 原子荧光法,消解酸：,1+1,王水,+,沸水浴,分析方法：原子荧光法,测定元素：总砷,国内外协同处置的相关标准,欧盟关于水泥回转窑污染物排放标准,2000/76/EC,水泥回转窑有毒有害物质的排放作了更为严格的限制，并且规定欧盟国家应在,2,年内转化为本国标准，新建企业必须立即执行，老企业到,2005,年,12,月,28,日执行。,美国,EPA,最大可实现控制技术,MACT,标准,针对焚烧危险废弃物的水泥窑的大气污染物排放标准,.,污染物,欧盟标准限值（,mg/m,3,）,美国标准限值（,mg/m,3,）,粉尘,30,30,NO,x,800,老设备；,500,新设备,-,SO,2,50,-,TOC,10,-,CO,-,100ppmv,HCl,10,120ppmv,HF,1,-,二噁英,/,呋喃,0.1ngTEQ/m,3 ,0.2,Cd+Tl,0.05,-,Sb+As+Pb+Cr+Co+Cu+Mn+Ni+V,0.5,-,Hg,0.05,0.072,Cd+Pb,-,0.67,As+Be+Cr,-,0.063,排放标准限值,新建水泥窑,二恶英,/,呋喃,0.20,或,0.40,（一级除尘器进口温度不高于,204,）,Hg,废物浓度,1.9mg/kg,；,或排放浓度不超过,0.120mg/Nm,3,半挥发性金属,Cd+Pb,排放浓度不超过,0.027mg/MJ-,废物热值和,0.18mg/Nm,3,低挥发性金属,As+Be+Cr,排放浓度不超过,0.007mg/MJ-,废物热值和,0.054mg/Nm,3,总氯元素,(,氯化氢,+,氯气,),86,（以氯计，,ppmv,）,颗粒物质,(PM),不透明度,5.175mg/Nm,3,不超过,20%,一氧化碳（,CO,）或,碳氢化合物,(HC,，以丙烷计,),旁路,CO 100ppmv,且,HC 50 ppmv,；,或旁路,HC 10 ppmv,且,1996,年,4,月,19,日后建设施,(,之前无水泥窑存在,),主排气口,HC 50 ppmv,；,主排气口,CO 100ppmv,且,1996,年,4,月,19,日后建设施,(,之前无水泥窑存在,),主排气口,HC 50 ppmv,；或主排气口,HC 20 ppmv,；,有机污染物,破坏去除率应达到,99.99%,。若燃烧危险废物含有二恶英和呋喃类的废物,),，则每种主要有机有害污染物的破坏去除率应达到,99.9999%,。,关于,大气污染物排放限值,国外,国内外协同处置的相关标准,27,精确性,相关性,完整性,一致性,基本原则,可比性,公开性,GB50634-2010,水泥窑协同处置工业废物设计规范,国家强制性标准,水泥窑协同处置固体废物技术规范,（报批）,国家标准,水泥中可浸出重金属的测定方法,（报批）,国家标准,水泥窑协同处置固体废物污染控制标准,（报批）,行业标准,水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范,（报批）,。,国内外协同处置的相关标准,28,三、标准主要内容,29,与我国有关的环境法律法规、标准协调配套，与环境保护的方针政策相一致；,与我国产业结构调整政策相一致，与水泥企业技术发展状况相一致；,在参照国际先进标准的基础上，结合我国水泥企业实际情况，制订符合我国国情的标准；,以先进的技术为依托，力求使标准做到技术上可行、经济上合理、具有可操作性。,1,4,3,2,标准制定原则及总体思路,30,废物,处置工艺过程,污染物排放,熟料固化,鉴别和检测,管理要求,方法和限值,合格产品,推动水泥窑协同处置废弃物技术在我国的推广应用，保障废弃物在水泥窑中无害化安全处置；,为水泥企业处置废弃物提供技术支持；,控制生料、熟料、水泥产品及烟气中有害元素含量，遏制“二次污染”。,标准制定原则及总体思路,31,1、范围,标准主要内容,32,2,、术语和定义,1,固体废物,solid waste,在生产、生活和其他活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态、半固态和置于容器中的气态的物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质,2,危险废物,hazardous waste,列入,国家危险废物名录,或者根据,HJ/T 298,危险废物鉴别技术规范,和,GB 5085,危险废物鉴别标准,认定具有危险特性的废物。,3,水泥窑协同处置固体废物,co-processing of solid waste in cement kiln,通过高温焚烧及水泥熟料矿物化高温烧结过程实现固体废物毒害特性分解、降解、消除、惰性化、稳定化等目的的废物处置技术手段。,注：第,1,条定义,水泥窑协同处置固体废物污染控制标准,，,水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范,相一致；第,2,条定义和第,3,条定义与,水泥窑协同处置工业废物设计规范,中的相一致。,标准主要内容,33,3,、协同处置固体废物的鉴别和检测,禁止,在水泥窑中,协同处置的废物：,（,1,）放射性废物；,（,2,）具有传染性、爆炸性及反应性废物；,（,3,）未经拆解的废电池、废家用电器和电子产品；,（,4,）含汞的温度计、血压计、荧光灯管和开关；,（,5,）有钙焙烧工艺生产铬盐过程中产生的铬渣；,（,6,）石棉类废物；,（,7,）未知特性和未经鉴定的固体废物。,标准主要内容,为了更简洁和更利于水泥企业实际应用，因此标准中只列出了禁止在水泥窑中协同处置的废物种类，对于在水泥窑处置的废物要进行鉴别和分析。,就第,2,条，比同期制定的其他标准多了“传染性”，因为医疗废物等。,第,5,条、第,6,条是考虑到国家最新的国家行业发展政策。,34,协同处置固体废物的鉴别和检测,对个标准基本程序进行了梳理和整合，便于实践；,率先列出了固体废物检测内容，尤其针对一般固体废物。,标准主要内容,3,、协同处置固体废物的鉴别和检测,35,水泥窑协同处置废物的管理要求,水泥窑协同处置设施场地,生产处置厂区内废物的输送,生产处置厂区内废物的贮存,生产处置厂区内废物的预处理,水泥窑工艺技术装备,水泥窑协同处置废物投料,标准主要内容,该部分内容在,GB50634-2010,水泥窑协同处置工业废物设计规范,和,HJ/T 176,危险废物集中焚烧处置工程建设技术规范,有详细规定，国家环保局制定的相关标准中也有要求，保持一致。,4,、生产处置管理要求和工艺技术,36,水泥窑协同处置固体废物的管理要求：,标准主要内容,4,、生产处置管理要求和工艺技术,37,标准主要内容,水泥窑协同处置设施场地与贮存：,4,、生产处置管理要求和工艺技术,38,标准主要内容,水泥窑协同处置过程中固体废物的输送：,4,、生产处置管理要求和工艺技术,39,标准主要内容,水泥协同处置厂区内固体废物的预处理：,4,、生产处置管理要求和工艺技术,40,标准主要内容,水泥窑工艺技术装备及运行：,4,、生产处置管理要求和工艺技术,41,标准主要内容,水泥窑协同处置固体废物的投料：,4,、生产处置管理要求和工艺技术,42,重金属元素,参考限值（,mg/kg,）,砷（,As,）,28,铅（,Pb,）,67,镉（,Cd,）,1.0,铬（,Cr,）,98,铜（,Cu,）,65,镍（,Ni,）,66,锌（,Zn,）,361,锰（,Mn,）,384,标准主要内容,5,、入窑生料中重金属含量参考限值,（,1,）,为确保水泥熟料中重金属含量满足要求，经计算得到的入窑生料中重金属含量不宜超过下中规定的参考限值。,43,44,标准主要内容,5,、入窑生料中重金属含量参考限值,入窑生料重金属含量按下式计算：,水泥窑协同处置固体废物后投料期间，生料中第,i,类重金属含量，单位为毫克每千克（,mg/kg,）；,i重金属种类，可取代号为1、2、3等；,j水泥窑协同处置固体废物种类，可取代号为1、2、3等，包含在生料制备,系统、分解炉系统和回转窑系统里投加的固体废物；,第,j,类固体废物（灼烧基）折算到生料中的配料比例，单位为质量百分数（,%,）；,煤灰中第,i,种重金属含量，单位为毫克每千克（,mg/kg,）；,煤灰折算到生料中的配料比例，单位为质量百分数（,%,）；,不投加固体废物期间，生料中第,i,类重金属含量，单位为毫克每千克,（,mg/kg,）。,5,、入窑生料中重金属含量参考限值,限值依据：,研究表明重金属从生料到熟料中存在固化迁移规律，以固化率（生料中重金属含量与熟料中重金属含量的比值）从熟料限值就可以反推计算得出生料中重金属限值要求。,固化率是综合各实验室模拟水泥窑协同处置废物煅烧条件下，重金属从生料到熟料中的固化迁移规律得出，即砷、铅、镉、铬、铜、镍、锌、锰的固化率分别为,16,91%,、,37,95%,、,34,99%,、,30,97%,、,28,99%,、,53,9,7%,、,30,90%,、,5,7,99%,。,本标准规定的生料中重金属含量限值是由熟料中重金属含量限值与重金属在熟料中的固化率计算后取值。,标准主要内容,45,6,、水泥熟料中重金属含量限值,水泥窑协同处置固体废物时，水泥窑生产的水泥熟料应满足,GB/T 21372,硅酸盐水泥熟料的要求。,水,泥窑协同处置固体废物时，水泥熟料中重金属元素含量不宜超过,下,表规定的限值。水泥熟料中重金属含量的检测按附录,B,规定的方法进行。,As,Pb,Cd,Cr,Cu,Ni,Zn,M,n,熟料,40,100,1.5,150,100,100,500,600,标准主要内容,这些限值主要参考来源于瑞士环境、森林与地形局（,SAEFL,）,2005,年修订的,水泥厂处置废弃物导则,中水泥熟料重金属含量的限值。,与我国现行,水泥窑协同处置工业废物设计规范,中规定一致。,熟料中锰的总量限值则是通过水泥产品可浸出量限值和试验研究总结的浸出率（约,1%,）换算得到。,46,7,、水泥熟料中可浸出重金属含量限值,水泥窑协同处置固体废物时，水泥熟料中可浸出重金属含量不得超过,下,表规定的限值。水泥熟料中可浸出重金属含量测定按,GB/T,水泥中可浸出重金属的测定方法规定的方法进行，其中样品制备按,GB/T 21372-2008,硅酸盐水泥熟料中,5.2,条进行。,标准主要内容,重金属,限值（,mg/L,）,砷（,As,）,0.1,铅（,Pb,）,0.3,镉（,Cd,）,0.03,铬（,Cr,）,0.2,铜（,Cu,）,1.0,镍（,Ni,）,0.2,锌（,Zn,）,1.0,锰（,Mn,）,1.0,尽管国内外标准对土壤、地下水、地表水和生活饮用水等中重金属含量均有限值要求，但是世界各国相关标准中没有这一类限值。,考虑到水泥窑协同处置废物的实际情况以及水泥产品使用环境，不宜直接采用土壤、地下水、地表水和生活饮用水等的限值。,47,限值依据：,采用基于最大释放量的考虑的浸出实验方法检测实验室内外掺重金属煅烧的实验熟料以及水泥厂协同处置固体废物后的工业熟料，获得水泥熟料中重金属可浸出率范围。,结合浸出率调研结果，确定水泥熟料中重金属可浸出率的范围：,As,、,Pb,、,Cd,、,Cr,、,Cu,、,Ni,、,Zn,、,Mn,分别为,2,48%,、,0.2,17%,、,2.2,43%,、,4.84,40%,、,1.9,37%,、,1,44%,、,0.9,35%,、,13,37%,。,将熟料中重金属含量限值代入公式：,标准主要内容,7,、水泥熟料中可浸出重金属含量限值,48,8,、大气污染物排放量限值及监测,水泥窑协同处置固体废物时，水泥窑排放的大气污染物应按照,GB 4915,水泥工业大气污染物排放标准、,GB,水泥窑协同处置固体废物污染控制标准和,HJ,水泥窑协同处置固体废物环境保护技术规范进行检测并满足相关的要求。,标准主要内容,49,9,、检测频次,当首次处置某种,危险废物,时，水泥熟料中重金属含量和水泥熟料中可浸出重金属含量检测频次,不低于每天,1,次,，,连续一周,检测结果稳定且不超出标准规定限值，在危险废物来源及投料量稳定的前提下，频次可减为,每周,1,次,，连续两个月检测结果稳定且不超出标准规定限值，频次可减为,每月,1,次,，若在此期间检测结果出现异常或危险废物来源发生变化或中断处置超过半年以上，则频次重新调整为每天,1,次，依次重复。,首次系统提出检测频次及实施细则。,标准主要内容,50,当首次处置某种确定含重金属的,一般废物,时，水泥熟料中重金属含量和水泥熟料中可浸出重金属检测频次不低于,每周,3,次,，连续二周检测结果稳定且不超出标准规定限值，在一般废物来源及投料量稳定的前提下，频次可减为,每月,1,次,，连续三个月结果稳定且不超出标准规定限值，频次可减为,三个月,1,次,，若在此期间试验结果出现异常或废物来源发生变化或中断处置超过半年以上，则频次重新调整为每周,3,次，依次重复。,9,、检测频次,标准主要内容,首次系统提出检测频次及实施细则。,51,附录,A,固体废物的检测分析项目,（资料性附录）,种类,化学成分,（,1,）,重金属元素,SiO,2,Al,2,O,3,Fe,2,O,3,CaO,MgO,K,2,O,Na,2,O,Cl,S,F,As,Pb,Cd,Cr,Cu,Ni,Zn,Mn,生活污泥类,生活垃圾类,污染土,固态、半固态工业废物,液态工业废物,种类,物理性质,pH,值,低位热值,（,2,）,有机成分,（,3,）,水份,烧失量,容重,生活污泥类,生活垃圾类,污染土,固态、半固态工业废物,液态工业废物,注：,(1),除,Cl,、,S,、,F,外。其余为灰分中的组分；,(2),可根据废物的属性确定是否需要检测；,(3),有机成分包括多氯联苯等，应根据废物的属性确定有机成分检测项目。,标准主要内容,52,附录,B,水泥熟料中重金属含量的测定方法,(,规范性附录,),采用混合酸溶液以及微波加热的方法将试样全部消解进入溶液中，再进行溶液中的重金属含量的测定。,本标准选择以美国,EPA3052,硅酸盐和有机基体的微波辅助酸消解方法作为水泥熟料重金属总量测定方法,。,研究确定的消解优化方案：采用,6ml:2ml,:,2ml,（,HCl,:,HNO,3,:,HF,）的混合酸体系，在,180,高温下消解并保持,30,分钟，随后若有需要加硼酸络合反应，应控制络合时间为,10,分钟。,标准主要内容,53,谢 谢！,Thank you,！,