MTBE深度脱硫技术简介

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,MTBE,深度脱硫技术,株洲章甫,能源科技有限公司,九月 24,项目概况,技术背景,硫组成及来源,技术现状和对比,技术简介,工艺原理,工艺流程简介,技术特点,工业业绩,投资概算,目录,Z,甲基叔丁基醚（,MTBE,）由炼厂碳四中的异丁烯与甲醇醚化生产而得，通常在成品汽油中添加,8,15%wt,以提高成品汽油辛烷值。,由于炼厂催化碳四中含有一定量的有机硫、无机硫，焦化碳四中的总硫则更高，造成生产的,MTBE,产品的硫含量较高，一般在,100-500ppm,，高的达一千以上，无法满足成品汽油国标准（总硫,10ppm,）调和要求。,MTBE,产品，根据卓创网报价，含硫量,100ppm,和,10ppm,以下,，售价格相差为,500-800,元,/,吨。,因此，主要用于清洁汽油调和组分的低硫,MTBE,生产则成为当务之急。,技术背景,MTBE,总硫组成及来源,-,中石化某炼厂原料硫形态,日期,2010.09.05,2010.09.06,2010.09.07,样品名,气,分,原,料,碳四,MTBE,产品,气,分,原,料,碳四,MTBE,产品,气,分,原,料,碳四,MTBE,产品,硫化氢,1.4,未检出,未检出,未检出,未检出,未检出,未检出,未检出,未检出,甲硫醇,未检出,未检出,未检出,未检出,未检出,未检出,未检出,未检出,未检出,乙硫醇,未检出,未检出,未检出,未检出,0.3,未检出,未检出,0.6,0.7,甲硫醚,0.2,未检出,未检出,0.4,0.2,未检出,0.3,0.4,未检出,二甲基二硫,21.9,98,204.3,76.7,51.3,159.4,76.1,73.9,91.1,甲基噻吩,未检出,未检出,未检出,未检出,未检出,未检出,未检出,未检出,8.5,甲乙基二硫,2.3,7.6,34.2,7.5,6.3,36.7,10.2,12.4,32.5,二甲基噻吩,未检出,1.3,7.8,未检出,未检出,6.8,0.5,0.8,54,碳三噻吩,0.9,未检出,1.1,1.5,1.2,3,2.6,2,1.3,由以上数据可以看出：气分原料液化石油气、,MTBE,原料碳四、,MTBE,产品总硫中,H,2,S,和低分子硫醇含量极少，中性有机硫（二甲基二硫、甲乙基二硫、二甲基噻吩等在总硫中所占比例基本相同，都在,90%,以上，说明中性硫在整个脱硫工艺中性质比较稳定，难以脱除，最终全部富集到,MTBE,产品中。,另外，气分原料液化气、,MTBE,原料碳四中二甲基噻吩含量很少，而,MTBE,产品中二甲基噻吩含量有所增加，说明气分原料液化气中部分硫化物发生了醚化副反应。,MTBE,总硫组成及来源,-,原料硫形态分析,液化气与中总硫理论比,:46,MTBE,总硫组成及来源,-,硫的富集理论倍数,1:2,3,1:,2,理论上分析，,MTBE,生产过程中，原料液化气转化至,MTBE,的产量比，物料中总硫富集,4,6,倍。,MTBE,总硫组成及来源,-,硫的富集实际倍数,部分炼厂实际液化气,/MTBE,总硫数据对比,炼厂,名称,精制液化气总,硫,mg/m,3,精制液化气总,硫,ppm,MTBE,总硫,ppm,产量,（,液化气,/MTBE,）,实际,总,硫比,格尔木,20,10,280,300,5:1,1,:(,28,30,),湛江,东兴,30,50,15,25,300,340,4.7:1,1:20,镇,海炼化,20,30,10,15,150,300,4:1,1,:(15,20),从上表可以看出，,MTBE,的实际硫富集量比理论分析值更高，达,1,：,15,以上。,降低,MTBE,总硫的方式主要有以下两种：一是直接对,MTBE,进行处理，二是对各阶段原料进行脱硫，减少因富集最终导致的,MTBE,总硫偏高。,目前国内已经在用或正在开发的技术有,技术现状,1,2,3,4,技术对比,技术名称,产品指标,(ppm),初期投资,(,万元,),运行费用（元,/,吨）,技术优劣,液化气和碳四深度脱硫,50-100,500,200-300,初期投资高；,运行费用昂贵；,操作复杂；,脱硫效果不佳。,碳四脱碳五精馏,20-50,300-500,50-80,初期投资高；,运行成本较高；,脱硫效果欠佳。,MTBE,产品再精馏,10,300-500,100-150,初期投资高；,运行成本高；,脱硫效果较好。,络合法深度脱硫,10,5-30,20-30,初期投资非常低；,运行成本低；,脱硫效果好；,操作简单。,经过多年的基础研究和试验论证，本公司研制出了国内先进的,MTBE,络合法深度脱硫技术，先后在宁波科元塑胶、湖北天源化工、山东神驰化工、海科瑞林等炼厂一次性开车成功。结果表明，,MTBE,产品各项指标均符合要求，调和汽油后完全达到了国,V,标准要求。,处理后的,MTBE,硫含量可控制在,10ppm,以下，达到深度脱硫的目的，经处理后的,MTBE,各项指标不变。,工艺技术简介,ZZ,工艺原理,由于绝大部分硫化物的沸点较醚后碳四高，且,MTBE,比醚后碳四对硫化物有更高的溶解性，因此，原料碳四中的硫化物绝大部分被富集到,MTBE,产品中。本工艺只须通过对,MTBE,蒸馏塔进行简单改造，添加少量高效脱硫剂后，脱硫剂与各种形态硫发生络合作用。高度富集含硫化合物的副产物保持在塔底，,MTBE,产品从塔上部馏出，从而将硫脱除，不影响,MTBE,产品纯度及产量，对能耗亦无太大影响。,MTBE,络合法深度脱硫工艺流程,MTBE,深度脱硫工艺流程示意图（红色粗虚线部分为新增）,来自于前端预反应器的醚后混合物料，与来自脱硫剂储罐的脱硫剂通过静态混合器,MI-001,混合后进入蒸馏塔，进行蒸馏、分离。改造后,MTBE,馏出口设置在蒸馏塔中下部，合格,MTBE,产品从此出装置。甲醇和,C4,从塔顶出。富集硫化物的废液脱硫剂从塔底排出,，去废液回收罐。,将蒸馏塔底脱硫剂循环泵,P-002A/B,建立循环，根据,MTBE,硫含量通过脱硫剂注入泵,P-001A/B,连续定量注入络合脱硫剂。,工艺流程描述,改造后新增机泵能耗低，基本可以忽略不计,富硫脱硫剂废液可回收或去吸收稳定装置，无二次污染物排放，且无腐蚀。,技术特点,在运行装置,宁波科元 塑胶有限公司,3,万吨,/,年,MTBE,装置,产品用途：调和汽油,投用时间：,2013,年,7,月,24,日,运行情况：,改造前,MTBE,总硫,300-500ppm,改造后,MTBE,总硫,10ppm,产品合格率,99%,、收率,99.5%,运行费用,35,元,/,吨,MTBE,在运行装置,河北慧翔石化有限公司,3,万吨,/,年,MTBE,装置,产品用途：调和汽油,投用时间：,201,4年5月9日,运行情况：,改造前,MTBE,总硫2,00-,4,00ppm,改造后,MTBE,总硫,1,0,ppm,产品合格率,99%,、收率99,%,运行费用30元,/,吨,MTBE,在运行装置,湖北天源化工有限公司,3,万吨,/,年,MTBE,装置,产品用途：调和汽油,投用时间：,201,3年11月,2,9日,运行情况：,改造前,MTBE,总硫5,00-,8,00ppm,改造后,MTBE,总硫,10ppm,产品合格率,99%,、收率99.1,%,运行费用,40,元,/,吨,MTBE,在运行装置,海科瑞林化工有限公司,3.5,万吨,/,年,MTBE,装置,产品用途：调和汽油,投用时间：,201,4年,12,月,运行情况：,改造前,MTBE,总硫,100-300ppm,改造后,MTBE,总硫,10ppm,产品合格率,100%,、收率99,.5%,运行费用,3,0元,/,吨,MTBE,在运行装置,山东神驰化工有限公司,3,万吨,/,年,MTBE,装置,产品用途：调和汽油,投用时间：,201,4年9月3日,运行情况：,改造前,MTBE,总硫3,00-,5,00ppm,改造后,MTBE,总硫,10ppm,产品合格率100,%,、收率99,.5%,运行费用35元,/,吨,MTBE,工业业绩表,公司名称,规模（,t/a,）,原料总硫（,ppm,）,产品总硫（,ppm,）,地址,宁波科元塑胶有限公司,3,万吨,450-1000,10,浙江,河北慧翔燃料有限公司,3,万吨,300-500,1,0,河北,湖北荆门天源化工有限公司,3,万吨,200-500,10,湖北,山东神驰石化有限公司,3,万吨,5,00-,10,00,10,山东,海科瑞林化工有限公司,3.5,万吨,100-300,10,山东,山东华联石化有限公司,1,万吨,1000-2000,20,山东,珠海宝塔石化有限公司,4,万吨,500,10,广东,东辰石化集团有限公司,2,万吨,500,10,山东,河南丰利石化有限公司,5,万吨,1,00,待,改造,河南,。,专利,专利名称,专利号,/,申请号,类型,一种,MTBE,深度,脱硫装置,201420329826.8,实用新型,一种用于,MTBE,中硫化物脱除的脱硫剂组合物,201510020582.4,发明,投资概算,以,3,万吨,/,年,MTBE,装置、原料总硫,300ppm,为例：,改造一次性投资费用约为,15,万元,运行成本,30,元,/,吨,MTBE,谢谢,创新、高效、优质、满意,致力清洁能源，创造碧水蓝天！,株洲章甫能源科技有限公司,地址：湖南省株洲市天元区,电话：,1,3802806050（彭孝芬）,