辅导第6章氧化还原滴定法课件

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,食 品 分 析,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,Food Analysis,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,食 品 分 析,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,Food Analysis,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,6.1,氧化还原平衡,6.1.1,概述,1.,氧化还原电对,Ox +,n,e,-,= Red,2.,能斯特,(,Nernst,),方程式,3.,标准电极电势,6.1.2,条件电势,6.1.3,氧化还原平衡常数,n,为,n,1,n,2,的最小公倍数,第,6,章 氧化还原滴定法,1,6.1.3,氧化还原平衡常数,n,为,n,1,n,2,的最小公倍数,2,6.1.4,化学计量点时反应进行的程度,0.4V,反应就能定量进行,6.1.5,氧化还原反应的速度及其影响因素,1),浓度的影响,2),温度的影响,3),催化剂与反应速率,4),诱导反应,n,1,=1,n,2,=2,n,1,=,n,2,=2,3,6.2,氧化还原滴定原理,0.1000,molL,-1,Ce(SO,4,),2,20.00mL,0.1000,molL,-1,Fe,2+,6.2.1,氧化还原滴定曲线,1,molL,-1,H,2,SO,4,介质中，,0.1000,molL,-1,Ce,(SO,4,),2,溶液滴定,20.00mL0.1000,molL,-1,Fe,2+,4,Ox,1,Red,2,50%,时,:,-0.1%,：,sp：,+0.1%,：,200%,时,5,滴定曲线,E,/,V,突,跃,1.26,1.06,1.06,邻二氮菲亚铁,0.86,0.89,邻苯氨基苯甲酸,0.85,二苯氨磺酸钠,1.44,0.68,T,/%,Ce,4+,滴定,Fe,2+,6,6.2.2,氧化还原滴定中的指示剂,1.,氧化还原指示剂,2.,自身指示剂,3.,特殊指示剂,6. 3,氧化还原滴定的预处理,7,6.4.1,高锰酸钾法,( KMnO,4,),一般滴定条件,:,H,2,SO,4,的强酸性条件下,KMnO,4,的标定,KMnO,4,法应用,（,1,）,H,2,O,2,的测定,（直接滴定法）,（,2,）,Ca,2+,的测定,（间接滴定法）,（,3,）软锰矿中,MnO,2,的测定,（返滴定）,8,6.4.2,重铬酸钾法,Cr,2,O,7,2-,+14H,+,+6e=2Cr,3+,+7H,2,O,方法特点及原理,2. K,2,Cr,2,O,7,法应用,6Fe,2+,+Cr,2,O,7,2-,+14H,+,=6Fe,3+,+2Cr,3+,+7H,2,O,H,2,SO,4,-H,3,PO,4,混合酸,测定铁,9,6.4.3,碘量法,(,指示剂：淀粉,),I,3,-, 2e 3I,-,弱,氧化剂,中强还原剂,Cu,2+,+I,-,=,CuI,+I,2,Cr,2,O,7,2,-,+6I,-,+14H,+,2Cr,3,+,+3I,2,+7H,2,O,S,2,O,3,2,-,10,a.,过量,KI,的作用,碘量法中常加入过量的,KI,，其作用主要有,增大,I,2,的溶解度。,降低,I,2,的挥发性。,因为,KI,与,I,2,形成,I,3,-,，增大其溶解度，从而降低,I,2,的挥发。在碘量法测定中,I,2,的挥发是其误差的主要来源之一。,提高淀粉指示剂的灵敏度。,实践证明，直链淀粉显色必须有,I,-,存在（才能遇碘变蓝色），而且,I,-,浓度越高，显色越灵敏。,加快反应的速度，提高反应的完全程度。,加入过量的,KI,，可以加快反应的速度，因为反应物浓度增大，可以加快反应的速度，并且提高反应的完全程度。,思考：能否消除氧的干扰？,1.,间接碘量法,11,c.,指示剂：,淀粉,d.,滴定前的放置,反应在碘量瓶中，置暗处放置,目的：,避,免,I,2,的挥发,和,I,-,被空气氧化,碘量法滴定误差的主要来源,间接碘量法中,临近终点时,加入,指示剂遇碘变为,蓝色,属氧化还原滴定指示剂中,特殊指示剂,12,（,1,）,碘量法测定铜（间接碘量法）,Cu,2+,(Fe,3+,),NH,3,中和,絮状出现,调节,pH,NH,4,HF,2,pH34,消除干扰,pH 3,Cu,2+,KI(,过,),CuI,+I,2,S,2,O,3,2-,滴定,浅黄色,深蓝色,淀粉,S,2,O,3,2-,继续滴,蓝色消失,(,粉白色沉淀,),CuI,CuSCN,浅蓝色,KSCN,蓝色,S,2,O,3,2-,滴定,2.,碘量法应用示例,思考：此处加入,KI,的作用？,13,此处加入,KI,的作用,还原剂：,与,Cu,2+,发生氧化还原反应,沉淀剂：,与,Cu,2+,生成沉淀,CuI,配位剂,：,I,-,与,I,2,形成,I,3,-,，减少,I,2,的挥发性等。,14,Pb,2+,、,Ba,2+,与,Na,2,S,2,O,3,的摩尔比均为,1,：,3,基本单元：,1/3 Pb,2+,(Ba,2+,),Ba,2+,Pb,2+,K,2,CrO,4,BaCrO,4,PbCrO,4,H,+,Cr,2,O,7,2-,KI,I,2,I,-,S,2,O,3,2-,1 1 1/2 3/2,例,:,测定,Ba,2+,或,Pb,2+,（,2,）,测定无氧化还原性物质（间接滴定）,15,SO,4,2-,与,Na,2,S,2,O,3,的摩尔比为,1:3,基本单元：,1/3 SO,4,2,-,BaCrO,4,BaSO,4,NH,3,滤,洗,Cr,2,O,7,2-,（,滤液、洗液中）,酸化,碘量法测定,过量,剩余,SO,4,2-,+ BaCrO,4,+ H,+, BaSO,4, + Cr,2,O,7,2-,+ Ba,2+,16,（,3,）,卡尔,费歇尔法测水（了解）,原理：,I,2,氧化,SO,2,需定量的水。,I,2,+SO,2,+2H,2,O,H,2,SO,4,+ 2HI,在吡啶存在下，反应才向右定量进行,:,Py,I,2,+ PySO,2,+,Py,+ H,2,O = 2Py HI +,Py,SO,3,加入甲醇，以防止,Py,SO,3,与水发生副反应,:,Py,SO,3,+ CH,3,OH =,Py,H,+,CH,3,OSO,3,-,17,总,反应,：,I,2,+ SO,2,+ CH,3,OH +,Py,+,H,2,O,2PyHI + PyH,+,CH,3,OSO,3,-,红棕色,淡黄色,将,Py,I,2,SO,2,CH,3,OH,配成溶液，即成费歇尔试剂,.,红棕色,ROH + CH,3,COOH CH,3,COOR + H,2,O,BF,3,例,:,酯化反应,滴定生成的水,可测得醇或羧酸含量,.,18,6.4.4,其他氧化还原滴定法,溴酸钾法,BrO,3,-,+ 5Br,-,+ 6H,+,= 3Br,2,+ 3H,2,O,3Br,2,+ 6I,-,= 6Br,-,+ 3I,2,3I,2,+ 6S,2,O,3,2-,= 6I,-,+ 3S,4,O,6,2-,3Br,3,KBrO,3,OH,+,=,Br,OH,Br,Br,3Br,2,(,过,),+3HBr+Br,2,(,剩,),1KBrO,3,3Br,3,3I,2, 6S,2,O,3,2-, 6e,19,或：,KBrO,3,(1mol) 3Br,2,(3mol) C,6,H,5,OH(1mol) 6S,2,O,3,2,(6mol),或：,20,