2.环己酮的制备

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,环己酮的制备,n,D,20,：1.4507 bp 156.6,d0.9478,1,目的和要求,掌握铬酸氧化法制备环己酮的原理和方法。,熟练回流、蒸馏、液体的洗涤、干燥等基本操作。,2,实验原理,反应式：,实验室制备脂肪和脂环醛、酮最常用的方法是将伯醇和仲醇用铬酸氧化。铬酸是重铬酸盐与40-50%硫酸的混合液。制备相对分子量低的醛，可以将铬酸滴加到热的酸性醇溶液中，以防止反应混合物中有过量的氧化剂存在，同时将较低沸点的醛不断蒸出，可以达到中等产率。尽管如此，仍有部分醛被进一步氧化成羧酸，并生成少量的酯。用此法制备酮，酮对氧化剂比较稳定，不易进一步被氧化。铬酸氧化醇是放热反应，必须严格控制反应温度以免反应过于剧烈。,3,实验原理,一些其它常用的将仲醇氧化成酮的方法：,高价铬化合物：如重铬酸钠,-,硫酸，,PDC,（,重铬酸吡啶盐），,PCC,（,氯铬酸吡啶盐），三氧化铬,-,吡啶等,二氧化锰，选择性氧化苄醇或烯丙醇,高碘化合物：,Dess,-Martin,试剂，副反应极少，适合复杂分子的氧化,氧气，一般需要过渡金属配合物催化,卤素或卤素氧化物，可选择性氧化仲醇而不氧化伯醇,4,实验用试剂,铬酸溶液，,50ml,浓硫酸，,9,mL,环己醇，,10.5,mL,（,5.2g),无水硫酸钠,15ml15%,碳酸钠,乙醚,5,试验装置,搅拌器,恒压滴液漏斗,6,实验步骤,1、粗制,5.2g（5.3ml）环己醇、25ml乙醚,摇匀,冷至15,滴加50ml铬酸,10min内加完,剧烈搅拌20min,粗产品,7,实验步骤,产物折光率n,D,20,：1.4507,2、精制,粗产品,产品,上层,下层+15ml乙醚,萃取,上层,上层15ml乙醚,萃取,上层,下层,合并上层,有机层 15ml15%,Na,2,CO,3,洗涤,有机层,水层,+H,2,O/15m l,洗涤4次,有机层,水层,无水Na,2,SO,4,干燥过滤,水浴蒸馏、回收乙醚,蒸馏147-150,测定折光率,8,注意事项,配置氧化剂溶液时一定要注意加料顺序。,反应装置：在烧瓶上加蒸馏头即可，蒸馏头顶部接温度计套管，注意温度计水银球须伸入液面以下。,铬酸氧化醇是一个放热反应，实验中必须严格控制反应温度以防反应过于剧烈。反应中控制好温度，温度过低反应困难，过高到副反应增多。,9,注意事项,废酸液不要触及皮肤，以防腐蚀。铬酸现用现配。,Cr,6+,致癌，小心使用。环己酮易燃，且以与水形成恒沸混合物,。,本实验使用大量乙醚作溶剂和萃取剂，故在操作时应特别小心，以免出现意外。,精制时看不清界面，可加少量乙醚或水。,10,1用高锰酸钾的水溶液氧化环己酮，应得到什么产物？,用高锰酸钾作氧化剂，在冷、稀、中性的高锰酸钾水溶液中，一级醇、二级醇不被氧化，如在比较强烈的条件下（如加热）可被氧化，一级醇生成羧酸钾盐，溶于水，并有二氧化锰沉淀析出。二级醇氧化为酮，但易进一步氧化，使碳碳键断裂，故很少用于合成酮。,2如欲将乙醇氧化成乙醛，应采用哪些措施以防止乙醛进一步被氧化成乙酸？,作业：,P110 1,、,2,思考,11,