香豆素化学研究进展课件

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,香豆素化学研究进展,汤丽梦,香豆素定义,香豆素是一类具有苯骈,-吡喃酮环结构,的化合物，从结构上可看作是由顺式邻,羟基桂皮酸脱水缩合而成的内酯。,香豆素分布,香豆素类化合物广泛分布于高等植物中，,特别是伞形科,芸香科等，在生物体内多,以,游离,形式或,苷,的形式存在。,香豆素分类,简单香豆素,：,七叶内酯,呋喃香豆素,：,紫花前胡内酯,吡喃香豆素,：,花美椒内酯,异香豆素,其他香豆素,有取代的香豆素,二聚体和三聚体,香豆素结构类型,七叶内酯,呋喃香豆素,吡喃香豆素,香豆素结构类型,其他香豆素,仙鹤草内酯（异香豆素）,异七叶内酯（二聚体）,双香豆素,香豆素理化性质,性状,游离香豆素,多有完好的结晶、固定的熔点、芳香性气味。小分子游离香豆素尚具有挥发性和升华性，能随水蒸气蒸馏。,香豆素苷,类无香味、挥发性和升华性。,香豆素理化性质,溶解性,游离香豆素,多为亲脂性化合物，一般不溶或难溶于水，易溶于苯、乙醚、三氯甲烷和甲醇、乙醇等有机溶剂（,相对分子量较小的游离香豆素可溶于沸水,）,香豆素苷,能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于苯、乙醚等极性小的有机溶剂,香豆素理化性质,与碱反应,香豆素理化性质,显色反应,1）异羟肟酸铁反应,香豆素 开环 异羟肟酸,显红色,2）三氯化铁反应,酚羟基+FeCl,3,兰绿色,或,棕色,3）重氮化反应,酚羟基对位无取代,+重氮化试剂,红色,或,紫色,（偶氮染料衍生物）,OH-,盐酸羟胺,缩合,H+,Fe3+,络合,香豆素理化性质,显色反应,4）,Gibbs反应和Emerson反应,条件：有游离酚羟基且对位无取代基,原理：试剂与酚羟基对位活泼氢缩合,试剂： Gibbs2,6-二溴（氯）苯醌氯亚胺,Emerson氨基安替匹林和铁氰化钾,颜色： Gibbs反应,蓝色,Emerson反应,红色,香豆素理化性质,荧光反应,1）香豆素母核无荧光，呋喃香豆素荧光弱,2）羟基香豆素成,蓝色荧光,，7-OH荧光最强,3）加OH-，羟基香豆素荧光增强,4）7-OH香豆素，6或8位有取代，荧光减弱,5）7-OH香豆素醚化、酯化、酰化，荧光减弱,香豆素理化性质,光谱特征（紫外）,母核上无含氧官能团取代时,274nm苯环,311nm,，-不饱和内酯,有含氧取代,最大吸收,红移,-OH-OCH3-CH3,7位有含氧取代,最大吸收峰,红移,至315-325nm,香豆素的提取分离,系统溶剂法,香豆素的提取分离,真空升华或蒸馏法,某些小分子的香豆素具挥发性可用蒸馏法与不挥发性成分分 离，常用于纯化过程。,例如：橘子油橙皮油素的分离,橘子油,馏出物,残油,加热溶于乙醇,乙醇液,放置,粗品,结晶（橙皮油素）,以乙醇，乙醚或石油醚重结晶,香豆素的提取分离,色谱法,层析法：,香豆素的混合物部分最后通过层析的方法才能得到单体。,香豆素一般用,硅胶吸附层析,，,氧化铝层析,和,聚酰胺层析,。,碱性氧化铝可能使香豆素发生降解，故很少用，对酚性香豆素强吸附。,洗脱剂可用乙烷-乙醚，乙烷-乙酸乙酯和石油醚-乙酸乙酯的混合溶剂。,对极性较强的香豆素类采用反相柱色谱有较好的分离效果。,香豆素的提取方法,酸碱分离法,此系经典方法,具酚羟基的香豆素类溶于碱液加酸后可析出。,香豆素的内酯环性质，于碱液中皂化成盐而加酸后恢复成内酯析出。,碱液加热开环时，,要注意碱液的浓度和加热时间,，否则将会引起降解反应而使香豆素破坏，或者使香豆素开环而不能合环。,对酸碱敏感的香豆素用此法可能得到次生产物。,香豆素作用,1、消炎,2、利胆,3、镇咳,4、吸收紫外线,5、抗辐射,香豆素的发展趋势,目前国际国内都在向香型和药理作用及一些特殊的功能方向发,展。比如:合成杀虫剂、新的荧光物质 、抗糖尿药类 、抗菌素,等大量的香豆素被合成出来,国外在这方面研究的比较多。我国,近几年来也发表有很多研究论文,如南京大学的胡跃飞,胡宏纹合,成的8 - 羟甲基香豆素衍生物;北京大学的邢其毅、王文江等对3,- 巯基香豆素及其衍生物的研究;华东理工大学的何斌、程铸生,对香豆素激光染料的研究;清华大学的李隆弟、金光泽对4 - 甲基,- 7 - 羟基香豆素的发光特性的研究。从国际国内发展趋势看,香,豆素类化合物有很大的发展前途,开发一些有特殊功能的香豆素,是发展的总趋势。,谢 谢,THANK YOU,