《高分子材料研究方法》课件第4章 核磁共振3

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,4.9,核磁共振的应用,4.9.1,核磁共振在有机化学中的应用,(1),化合物结构的鉴定；,（,2),定量分析；（,3,）反应动力学,不同聚烯烃的,1,H-NMR,谱,(a),聚丙烯,(b),聚异丁烯,(c),聚异戊烯,CH,CH,2,CH,3,CH,2,CH,3,CH,2,CH,3,（,1,） 高分子材料的定性鉴别,4.9.2,核磁共振在高分子材料中的应用,聚丙酸乙烯酯,聚丙烯酸乙酯,b,a,b,a,d,c,d,c,d,c,d,c,(2),区别结构相近的聚合物,(3),共聚物组成的测定,氯乙烯与乙烯基异丁醚共聚物组成的测定,x/y=(A,总,- 2A,=0.9,)/3a/(,A,=0.9,/6a),在共聚物中找到至少一个可以准确分辨的峰，以它来代表这个组分，推断出组成比。,苯乙烯的摩尔分数,（,4,）高聚物的分子量的测定,例：聚丙二醇数均分子量的测定,端基甲基的积分面积,E,主链上的甲基面积,I,。,x:,=2,附近的峰面积,y:,=4,附近的峰面积,(5),烯烃聚合物的几何异构分析,(6),头,尾及头,头加成异构物分析,（,7,）高聚物立构规整性测定,可以看出各种结构的,CH,3,的化学位移明显不同。等规为,1.33ppm,，无规为,1.21ppm,，间规为,1.10ppm,。根据,CH,3,峰的强度比，可确定聚合物中三种立构的比例。,均聚,=4(CH,2,),均聚,=1.3(CH,2,),1 (CH,3,),a,区,: M,1,M,1,b,区,: M,1,M,2,c,区,: M,2,M,2,根据峰的强度可以准确计算出二单元组的浓度以及序列的平均长度。,偏氯乙烯,-,异丁烯共聚物的氢谱,（,8,）高聚物序列结构的研究,能否用,NMR,来研究共聚物链结构取决于能否将不同排布的二单元体、三单,元体等区分开，并能标识这些峰的归属，测量峰的强度，求出相应的序列出现,的几率。,甲基丙烯酸甲酯,-,苯乙烯共聚物三单元体,:,全同结构,(IPP),的聚丙烯中，有构象的不同三种晶体结构，稳定的,型、亚稳定的,型、接近,型的近晶型结构。,晶型的甲基和亚甲基部分裂成间隔为,1,的双重峰，但次甲基仅包含一肩峰。在,晶型中，每种碳都呈单峰，其值接近,型中的第二峰的位置。,(9),高分辨固体,NMR,在高分子材料中应用,