丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯课件

单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯,丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯,丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯是分子中含有两个羰基，且两个羰基相隔一个亚甲基的化合物，称为,二羰基化合物。,乙酰乙酸乙酯 丙二酸二乙酯,丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯是分子中含有两个羰基,2,一.,丙二酸二乙酯,烷基化和在成中的应用,由于丙二酸二乙酯,具有活泼亚甲基,，所以可以在强碱的作用下形成碳负离子成为亲核基团，进而发生亲核取代反应。 如：和卤代烃发生烃基化反应,烃基化反应后的产物可以发生水解反应形成丙二酸类的化合物，但该化合物不稳定，易受热发生脱羧反应。,特别的：一烃基,丙二酸二乙酯可在强碱的作用下继续和卤代烃反应生成而,烃基,丙二酸二乙酯,一.丙二酸二乙酯烷基化和在成中的应用由于丙二酸二乙酯具有活泼,3,反应方程式：,反应方程式：,4,例如:由丙二酸二乙酯合成2-乙基-3-苯基丙酸,例如:由丙二酸二乙酯合成2-乙基-3-苯基丙酸,5,分析: 可分别采用苄基氯和溴乙烷作烷基化试剂，分两次引入。反应式如下： 2乙基3苯基丙酸可以看成是一个苄基和一个乙基二取代的乙酸。,分析: 可分别采用苄基氯和溴乙烷作烷基化试,6,1.取代乙酸的制备,当采用丙二酸二乙酯合成羧酸时，反应物为单卤代烃，则可以制备取代乙酸。,2.二元羧酸的制备,2mol的丙二酸二乙酯，2mol醇钠和1mol双卤代烃作用可制备二元羧酸。,3.环烷酸的制备,1mol的丙二酸二乙酯在2mol的醇钠处理下可得双钠盐，与1mol双卤代烃反应可制得环烷酸。,4.1,4官能团化合物的制备,当采用a卤代化合物进行上述反应时，可合成1,4官能团化合物。,1.取代乙酸的制备,7,二,、,乙酰乙酸乙酯的性质,(1) 特性,乙酰乙酸乙酯的互变异构现象,（酮式结构） （烯醇式结构）,这种能够相互转变的两种异构体之间存在的动态平衡现象，叫做互变异构现象。,二、乙酰乙酸乙酯的性质 (1) 特性（酮式结构）,8,（2）乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用,可以通过亚甲基上的取代，引入各种不同的基团后，再经酮式分解或酸式分解， 得到不同结构的酮或酸等化合物。,（2）乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用,9,二.“三乙”的烃基化及在合成中的应用,1.“三乙”的烃基化及产物的脱羧,由于“三乙”有双重a氢，所以和“丙三”一样形成碳负离子，进而发生亲核取代。反应产物可进一步碱性水解，酸化加热生成一取代或二取代的丙酮。,二.“三乙”的烃基化及在合成中的应用1.“三乙”的烃基化及产,10,2.合成甲基酮中的应用,通过“三乙”的亲核取代和脱羧，可以合成各种甲基酮。如同通过丙二酸二乙酯的亲核取代和脱羧合成取代乙酸。,和前面的制备二元羧酸，环烷酸和1，4官能团化合物一样，“三乙”以相同的机理合成二酮，环酮和2，5官能团化合物。,2.合成甲基酮中的应用,11,例1：由,乙酰乙酸乙酯,合成,例1：由乙酰乙酸乙酯合成,12,例2：合成,说明：,乙酰乙酸乙酯合成法主要用其酮式分解制取酮，酸式分解制酸很少用，制酸一般用丙二酸二乙酯合成法。,例2：合成 说明：乙酰乙酸乙酯合成法,13,*特别的：由于“三乙”无法生成单碳上的双负离子，因此通过“三乙”无法合成三，四元环。,另外即使在更强的碱作用下生成的是不同碳上的双负离子。,*特别的：由于“三乙”无法生成单碳上的双负离子，因此通过“三,14,三.酯缩合产物和其他双重a氢的烃基化机及在合成中的应用,通过酯缩可得B酮酸酯（两酯缩合）或1，3二酮（酮酯缩合）。两种都存在双重a氢能和碱反应生成碳负离子，进而发生亲核取代反应。,*特别的：其他具有酸性氢的化合物也发生类似反应。如乙腈上的a氢。,三.酯缩合产物和其他双重a氢的烃基化机及在合成中的应用通过酯,15,四.羧酸，酯，氰a碳负离子的生成，反应和应用,1.羧酸的a碳负离子的生成和烷基化,羧酸和强碱二异丙基氨基锂（LAD）可生成二锂盐，此时的a碳负离子的亲核性非常强，故可和卤代烃反应在a位导烃基。,2.酯和腈的a碳负离子的生成，反应,前面已提到腈的a氢具有酸性，所以在LAD的作用下同样的可导入烃基。,特别的：可通过这种方法导入苯硒基然后氧化脱去苯硒基和氢，生成a，b不饱和的酯与腈。,四.羧酸，酯，氰a碳负离子的生成，反应和应用1.羧酸的a碳负,16,3.酸和酯的间接烃基化,酸可通过噁唑啉衍生物反应生成像酯一样具有a氢，然后在LAD等强碱的作用下生成碳负离子，进而导入烃基，最后水解，生成目标产物。,其意义在于当噁唑啉衍生物具有手性时可制备特定构型的羧酸和酯。,3.酸和酯的间接烃基化,17,一、丙二酸二乙酯的制备,补充：,一、丙二酸二乙酯的制备 补充：,18,丙二酸二乙酯是具有香味的无色液味，熔点-50，沸点198.8。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。丙二酸二乙酯是合成取代乙酸和其他羧酸常用的试剂，在有机合成中具有广泛用途。,二、丙二酸二乙酯的性质,丙二酸二乙酯是具有香味的无色液味，熔点-,19,乙酰乙酸乙酯可用克来森酯缩合反应制备。,乙酰乙酸乙酯又称,丁酮酸乙酯，简称三乙。是无色透明具有果香味的液体，沸点180，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等大多数有机溶剂中。,一、,乙酰乙酸乙酯的制备,乙酰乙酸乙酯可用克来森酯缩合反应制备。,20,谢谢,谢谢,21,