仪器分析质谱课件

单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,#,单击此处编辑母版标题样式,1,第,9,章 质谱分析法,(MS),9.1,概述,9.2,质谱仪器,9.2.1,进样系统,9.2.2,离子源,9.2.3,质量分析器,9.2.4,检测器,9.2.5,质谱联用技术,9.3,质谱解析,9.3.1,质谱中的离子,9.3.2,常见有机化合物的质谱,9.3.3,质谱解析例,1第9章 质谱分析法(MS)9.1 概述,2,2,3,9.1,概述,质谱法是通过将样品转化为运动的气态离子并按质荷比,(M/Z),大小进行分离并记录其信息的分析方法所得结果以图谱表达，即所谓的质谱图根据质谱图提供的信息可以进行多种有机物及无机物的定性和定量分析、复杂化合物的结构分析、样品中各种同位素比的测定及固体表面的结构和组成分析等,9.1.1,质谱分析法,39.1 概述质谱法是通过将样品转化为运动的气态离,4,质谱分析法是通过测定待测样品离子的质荷比（,mass-to-charge-ratio,）来进行分析的方法。,Overview of Mass Spectrometry,Mass,Spectrum,Mass Analyzer,Ionization,M,+,/Fragmentation,Sample Molecule (M),9.1,概述,4质谱分析法是通过测定待测样品离子的质荷比（mass-t,5,9.1.2,质谱仪的发展简史,1912,年： 世界第一台质谱装置,1940,年代,:,质谱仪用于同位素测定,1950,年代：分析石油,1960,年代：研究,GC-MS,联用技术,1970,年代：商品,GC-MS,出现，计算机引入，,GC-MS,技术基本成熟。,1980,年代：大气压电离的,LC-MS,出现,1990,年代：基质辅助激光解吸飞行时间 质谱仪出现，质谱技术大量用于生物医药领域,，,出现“,生物质谱,”概念。,9.1,概述,59.1.2质谱仪的发展简史9.1 概述,6,9.,1.3,质谱仪的分类,1,有机质谱仪：,1,）气相色谱,-,质谱联用仪,2,）液相色谱,-,质谱联用仪,3,）其他质谱仪,:,傅立叶变换质谱仪,基质辅助激光解吸,-,飞行时间变质谱仪,2,无机质谱仪：,ICP-MS,3,同位素质谱仪：轻元素同位素，重元素同位素,4,气体分析质谱仪,9.1,概述,69. 1.3质谱仪的分类9.1 概述,7,9.1.4,质谱分析基本术语,1,质量数和质量范围,在质谱分析中，被测定的分子和原子都是以离子形式记录的，如果离子只带一个电荷，则离子的质荷比在数值上就等于它的质量数，质谱仪的质量范围是指仪器所能测量的离子质荷比范围气体分析用质谱仪的质量范围一般从,2,100,，而有机质谱仪的质量范围一般从几十到几千,79.1.4 质谱分析基本术语1质量数和质量范围,8,2,分辨率,分辨率表示仪器分开两个相邻质量数离子的能力它一般定义为：对两个相等强度的相邻峰，当两峰间的峰谷不大于其峰高的,10,时，可认为此两峰已经分开（图,9-6,），这时，仪器的分辨率,R,用下式计算：,式中，,m,为质量数，且,m,1,m,2,8 2分辨率式中，m为质量数，且m1m2,9,图,9-6,分辨率示意图,9图9-6 分辨率示意图,10,3,灵敏度,灵敏度对于不同用途的质谱仪有不同的表示方法有机质谱常用绝对灵敏度，无机质谱常用相对灵敏度，而同位素分析质谱常用丰度灵敏度,绝对灵敏度是指仪器能检测的最小样品量目前，有机质谱仪灵敏度可优于,10,-10,g,103灵敏度,11,相对灵敏度是指仪器同时可检测的大组分与小组分的含量之比即表示仪器可测定的样品中杂质的最低相对含量，例如,10,-9,丰度灵敏度表示大丰度同位素峰的“拖尾”对相邻小丰度同位素峰的影响,11 相对灵敏度是指仪器同时可检测的大组分与小组分,12,若大丰度同位素峰强度为,I,M,，它对相邻小丰度同位素峰的贡献为,I,M,+1,，则：,丰度灵敏度,=,I,M,/,I,M+1,（,9-16,）,丰度灵敏度实际上也是一种相对灵敏度，一般同位素分析用的质谱仪，其丰度灵敏度为,10,5,10,6,还有用分析灵敏度表示的方法，它是指输入的样品量与仪器输出信号之比，即对单位样品量所能产生的信号的,大小,12若大丰度同位素峰强度为IM，它对相邻小丰度同位素峰的贡献,13,9.2,质谱仪器,由进样系统、离子源、质量分析器、离子检测器和记录器组成此外，还包括真空系统和电气系统等辅助设备根据质量分析器的工作原理不同，有单聚焦、双聚焦、飞行时间和四极滤质器质谱仪,139.2 质谱仪器由进样系统、离子源、质量分析器、离,14,Inlet system,Ion Source,Analyzer,Ion,Detector,Computer,Mass Spectrum,m/z,离子源,进样系统,质量分析器,检测器,真空系统,10,-2,-10,-6,Pa,14Inlet system Ion SourceAnaly,15,气体分析用的质谱仪进样系统一般由管道、阀门、压力表、样品贮存器和漏口组成它适用于室温下气体或易挥发液体样品的分析,有机质谱仪常与色谱仪联用色谱仪是质谱仪的进样系统，由色谱柱流出的样品经喷射式分子分离装置将载气分离后进入质谱仪,用于无机物分析的质谱仪，没有专门的进样系统，一般是把要分析的样品制成电极，置于离子源中，靠高频高压使它,电离,9.2.1,进样系统,9.2,质谱仪器,15气体分析用的质谱仪进样系统一般由管道、阀门、压力表、样品,16,9.2.2,离子源,质谱分析的对象是样品离子，应首先把样品分子或原子电离成离子，用于产生离子的装置叫离子源，主要有电子电离源、化学电离源、火花电离源和高频火花源等,9.2,质谱仪器,169.2.2 离子源质谱分析的对象是样品离子，应首先把样品,17,1,电子电离源,(electron ionization EI),利用高速电子轰击试样分子使它电离的离子源称为电子电离源,它是由电热阴极发射的电子，在正电位作用下进入电离室，前进过程中与进入电离室的样品分子碰撞若电子的能量大于样品分子的电离电位，碰撞的结果将导致样品分子的电离，所产生的正离子在静电场的加速下进入分析器,17 1 电子电离源(electron ionization,18,1,电子电离源,(electron ionization EI),18 1 电子电离源(electron ionization,19,电子电离源中分子离子及碎片离子的形成,形成分子离子,裂解成碎片离子,裂解重排,裂解碰撞,1,电子电离源,(electron ionization EI),19 电子电离源中分子离子及碎片离子的形成形成分子离子裂,20,电子电离源的特点：,1,电离电压：,70eV,2,加一小磁场增加电离几率。,3 EI,源碎片离子多，结构信息丰富，有标准化合物质谱库。,4,样品在气态下电离，不能汽化的样品不能分析，主要用于气,-,质联用仪。,5,有些样品得不到分子离子。,6,适用于分子量低于,1000,的样品。,1,电子电离源,(electron ionization EI),20电子电离源的特点： 1 电子电离源(electron,21,2,化学电离源,(chemical ionization CI),利用反应气的离子与试样分子碰撞使它电离的离子源称为化学电离源结构同,EI,，一般仪器,EI,和,CI,可以互相切换。,在化学电离源中，试样的电离是由反应气离子同样品分子反应产生的现以,CH,4,作为反应气，,XH,为样品气说明化学电离的过程,21 2 化学电离源(chemical ionization,22,在电离室中，样品气含量仅为反应气的千分之一左右，因此，在电子的轰击下，主要是反应气电离：,CH,4,e,-,CH,4,CH,3,CH,2,CH,C,H,2,+,H,+,其中，碎片离子主要是,CH,4,和,CH,3,2,化学电离源,(chemical ionization CI),22在电离室中，样品气含量仅为反应气的千分之一左右，因此，在,23,它们又与反应气作用，生成新的离子：,CH,4,CH,4,CH,5,CH,3,CH,3,CH,4,C,2,H,5,H,2,样品分子经离子,-,分子反应，总共生成,XH,2,+,、,X,+,、,A,+,和,B,+,等正离子检测这些离子，就可以获得有关样品的质谱,2,化学电离源,(chemical ionization CI),23它们又与反应气作用，生成新的离子： 2 化学电离源(ch,24,2,化学电离源,(chemical ionization CI),反应气的反应,甲烷为反应气时,主要存在形式,加氢反应，样品对质子亲和力强,烷烃脱氢反应，对质子亲和力弱,电荷交换,形成加和离子,形成负自由基离子,由反应气产生,反应气和样品共同决定产物的形式,24 2 化学电离源(chemical ionization,25,3,电喷雾电离源,(electrospray ionization ESI),结构：喷嘴（金属毛细管），雾化气，干燥气,(curtain gas),原理：喷雾 蒸发 电压,10,6,V/m,离子在电压差和压力差的驱使下向下游移动,25 3 电喷雾电离源(electrospray ioniz,26,电喷雾源,(ESI),的特点：,1,电喷雾源属软电离技术，只产生分子离子，,不产生碎片离子。,2,产生的离子常常带有多电荷，尤其是生物大分子。,3,适用于强极性，大分子量的样品分析。,如肽，蛋白质，糖等。,4,主要用于液相色谱,-,质谱联用仪。,3,电喷雾电离源,(electrospray ionization ESI),26电喷雾源(ESI)的特点： 3 电喷雾电离源(elect,27,4,高频火花源,利用高频火花放电使试样分子电离的离子源称为高频火花源,它适用于分析难以蒸发的金属、半导体、绝缘体等固体材料被分析样品加工成棒状电极，或与石墨混和压制成电极两极间施加,10,100kV,的脉冲高频电压，使电极在真空中发生火花放电，从而使电极上的样品蒸发并,电离,27 4 高频火花源利用高频火花放电使试样分子电离的离子源,28,作用：将离子源产生的离子按质荷比,m/z,的大小分开,ion separation,1,单聚焦分析器,(single focusing mass analyzer),2,双聚焦分析器,(double focusing mass analyzer),3,四极杆分析器,(quadrupole analyzer),4,离子阱分析器,(Ion trap,analyzer,),5,飞行时间分析器,(time-of-flight,analyzer,),6,富立叶变换离子回旋共振,(Fourier transform ion cyclotron resonance),9.2.3,质量分析器,9.2,质谱仪器,28作用：将离子源产生的离子按质荷比m/z的大小分开1 单聚,29,1,单聚焦分析器,(single focusing mass analyzer),9.2.3,质量分析器,不同质量的离子可通过改变磁场强度或,A, B,间的加速电压使之依次通过出口狭缝,1,）结构,：扇形磁场,可以是,180,90,60,等,29 1单聚焦分析器 (single focusing ma,30,2,）原理：,R,302）原理：R,31,结论：,1,离子的,m/z,大，偏转半径也大，通过磁场,可以把不同离子分开,2,在一定磁感应强度,B,下，改变加速电压,V,可以使不同离子先后通过检测器，,实现质量扫描，得到质谱。,3,）特点,结构简单，操作方便,分辨率低,31结论：3）特点,32,双聚焦分析器是指同时实现方向聚焦和能量（速度）聚焦它可克服单聚焦分析器中，即使是,m/e,相同的离子，因初始能量不同而不能全部聚焦在一起的缺点，从而使仪器的分辨率显著提高,2,双聚焦分析器,(double focusing mass analyzer),32 双聚焦分析器是指同时实现方向聚焦和能量（速度）聚焦它,33,结构：磁场、电场任意顺序组合,原理：单聚焦分析器分辨率低的主要原因在于它不能进行能量聚焦。,双聚,焦分析器具有能量聚焦和方向聚焦的特点,特点：分辨率高,(150,000),(,方向焦面,),(,能量焦面,),动能大，投射到,+,极,动能小，在,-,极放电,一定能量的离子到达出口,同能量的离子汇聚,33结构：磁场、电场任意顺序组合(方向焦面)(能量焦面)动能,34,双聚焦质量分析器是将一静电场分析器置于离子源和磁分离器之间当质量为,m,、电荷为,e,的离子通过一个与其飞行方向垂直的强度为,E,的电场时，则要受到一个,F,eE,的力，这个恒定的力将使离子偏转进入一个圆弧形轨道，轨道的半径为,r,e,能量聚焦,34双聚焦质量分析器是将一静电场分析器置于离子源和磁分离器之,35,根据所受力的大小与粒子的离心力相等可得,因进入静电分析器前，该离子在加速电场,V,中所获得的动能为,eV,，即,mv,2,/2=,eV,，代入式（,9-17,）中得,(9-17),（,9-18,）,35根据所受力的大小与粒子的离心力相等可得因进入静电分析器,36,由式（,9-18,）可知，粒子的质量不是一个参变量，因而静电分析器分析的不是质量它实际上分析的是能量，即能够选择具有一定能量的离子使之通过一定直径的静电分析器经能量选择的离子束随后进入磁分析器，它所受的磁场作用力,F,Hev,，离子作圆周运动的向心力与磁场作用力平衡，即,方向聚焦,36由式（9-18）可知，粒子的质量不是一个参变量，因而静电,37,代入,mv,2,/2=,eV,得,离子运动的半径,r,m,取决于磁场强度,H,、离子的质荷比,m/e,以及加速电压,V,若保持,H,和,V,不变，则离子运动的半径,r,m,仅取决于离子本身的质荷比,m/e,，,m/e,不同的离子，由于运动半径不同，在磁分析器中被分开随即用照相底片摄取谱图，即可获得完整的质谱图,37代入mv2/2=eV得 离子运动的半径rm取决于磁场强度,38,通常在质谱仪中，出射狭缝的位置是固定的，故一般采用固定加速电压,V,而连续改变磁场强度,H,（磁场扫描）的方法；或固定磁场强度,H,而连续改变加速电压,V,（电场扫描）的方法，使不同质荷比的离子依次通过狭缝，到达收集器，从而获得质谱图,38通常在质谱仪中，出射狭缝的位置是固定的，故一般采用固定加,39,3,四极杆分析器,(quadrupole mass analyzer),四极滤质器，,quadrupole mass,filter,结构,:,四根棒状电极，相对的两个电极相连，形成四极场,1,，,3,棒：,+(V,dc,+ V,rf,),2,，,4,棒：,- (V,dc,+ V,rf,),特点：扫描速度快，灵敏度高。,适用于,GC-MS,。,9.2.3,质量分析器,39 3 四极杆分析器 (quadrupole mass a,40,四根棒状电极,加速电压,5-15V,3,四极杆分析器,40四根棒状电极加速电压5-15V 3 四极杆分析器,41,原理：,在一定的,V,dc,V,rf,下,，,只有一定质量的离 子可通过四极场，到达检测器，其他质量的离子碰到四极杆被吸收，在另外的,V,dc,V,rf,下可接收到另外质量的离子。在一定的（,V,dc,/V,rf,),下，连续改变,V,rf,或,V,dc,可实现质量扫描。,41原理：在一定的Vdc Vrf 下 ， 只有一定质量的离,42,4,飞行时间分析器,(time-of-flight analyzer, TOF,）,正离子在电场作用下被加速,所有离子同时飞越长度为,L,的无场空间，先后到达检测器,V,L,不变时，,t,由,m/e,决定,一般，,1-30,s,424 飞行时间分析器(time-of-flight ana,43,4,飞行时间分析器,434 飞行时间分析器,44,特点：,简单、耐用，无质量范围限制。,取样速度快，适用于快速,GC/MS,；分析适用于脉冲离子化方式（如,MALDI,）的大分子量的多肽、蛋白质。,早期分辨率低的问题通过延迟萃取技术等已经得到,解决。,4,飞行时间分析器,44特点：4 飞行时间分析器,45,9.2.4,检测器,(detector),1,电子倍增器,electron photon multiplier,2,光子倍增器,photon multiplier,3,法拉第杯,Faraday cup,4,阵列检测器,array detectors,9.2,质谱仪器,459.2.4 检测器 (detector)1 电子倍增器,46,电子倍增器,46电子倍增器,47,9.2.5,质谱分析法的应用,1 GC-MS,联用分析,A GC-MS,定性分析,1,） 分析条件的设定,GC,条件：同普通,GC,MS,条件：扫描方式，扫描范围，,扫描速度,灯丝电流，倍增器电压等,2,）定性分析,数据的采集：进样，电离，质谱数据的采集,479.2.5 质谱分析法的应用,48,B GC-MS,定量分析,GC-MS,定量分析依据：,含量,W=F,峰面积,A,用总离子色谱图定量,用质量色谱图（提取离子色谱图）定量,用选择离子色谱图定量,GC-MS,定量分析方法：,外标法 内标外标法,48B GC-MS定量分析,49,2 LC-MS,联用分析,A LC LC-MS,联用仪,(LC-MS),组成：,LC,：普通,LC,MS,：带有电喷雾源（,ESI,）的质谱仪，,可以是：,四极杆（,Q,）质谱仪,离子阱（,Trap),质谱仪 飞行时间（,TOF,）,MS-MS,：,三级四极（,Q-Q-Q,）质谱仪,混合（,Q-TOF,）质谱仪 多级,MS,数据系统：计算机 蛋白质库,492 LC-MS联用分析,50,B LC-MS,定性,分析,1,）,分析条件的选择,LC条件的选择,电喷雾条件,MS条件,2,）,定性分析,分子量确定：（M+1）（M-1） 多电荷,MS-MS联用测定子离子谱,C LC-MS,定量,分析,质量色谱图,多反应监测,（MRM）,50B LC-MS定性分析,51,9.3,质谱解析,9.3.1,质谱中的离子,1,分子离子,or,双键或环状结构、有机酸、醇等的分子离子峰强度大,M,519.3 质谱解析1 分子离子or双键或环状结构、,52,分子离子峰的判断,一般在质谱的最右端,有合理的质量丢失（丢失的质量数不应为,4-14; 20-25,；,37,；,38,；,5053,；,65,；,66,）,分子量符合氮规则,N,的个数为奇数，分子量为奇数,N,的个数为,0,2,4,等偶数，分子量为偶数,（,N,为奇数价，偶数分子量）,9.3.1,质谱中的离子,52分子离子峰的判断一般在质谱的最右端N的个数为奇数，分子量,53,2,碎片离子,EI,(1),自由基引发的断裂,断裂,醇的特征离子,伯胺,532 碎片离子EI(1) 自由基引发的断裂,54,双键,酮,烷基苯,54双键酮烷基苯,55,(2),正电荷引发的断裂,双电子转移,断裂（几率大）,电荷引发（几率小）,断裂,55(2) 正电荷引发的断裂双电子转移断裂（几率大）电荷引,56,(3),断裂,无 电子和 电子的烷烃,分枝处易断裂、易丢失最大烷基,56(3) 断裂无 电子和 电子的烷烃分枝处易断,57,(4),环烯的断裂,Retro-Diels-Alder,反应,57(4) 环烯的断裂Retro-Diels-Alde,58,3,同位素离子,一般质量数大于分子离子,同位素峰的强度取决于同位素的种类和丰度,根据同位素峰强度比可以估计该元素的个数,同位素峰强度符合 规则,轻同位素丰度,重同位素丰度,同位素元素的个数,583 同位素离子一般质量数大于分子离子同位素峰强度符合,59,3,同位素离子,12,C,和,13,C,100:1.1,有,1,个,C,时，,(100+1.1),1,；,M+1,峰的强度：（,M+1,）,/M=1.1/100,2,个,C,时，,(100+1.1),2,=100,2,+21001.1+ 1.1,2,；,M+1,峰强度：（,M+1,）,/M,= 21001.1/ 100,2,= 2.2%,M+2,峰强度：（,M+2,）,/M,= 1.1,2,/ 100,2,= 0.0121%,593 同位素离子12C和13C100:1.1有1个C时，,60,3,同位素离子,35,Cl,和,37,Cl,100:32.5, 3:1,50 52,3,1,几率,84 86 88,9,6,1,118 120 122 124,27,27,9,1,603 同位素离子35Cl和37Cl100:32.5 ,61,4,重排离子,麦氏重排,(Mclafferty),含有,含有 氢原子,614 重排离子麦氏重排 (Mclafferty)含有,62,9.3,质谱解析,9.3.2,常见有机化合物的质谱,1,烃类,强度随着分子质量的增加而减弱；,呈现,C,n,H,2n+1,系列碎片离子峰,C3,，,C4,的碎片出现几率大；,M-15,峰极弱或观察不到,A,、直链烷烃,629.3 质谱解析1烃类 强度随着分子质量的增,63,支链烷烃的 更弱,支链处容易断裂，产生的仲或叔碳正离子，碎片离子强度大,57,169,85,141,B,、支链烷烃,1,烃类,63支链烷烃的 更弱5716985141B、支链烷烃1烃类,64,1,烃类,641烃类,65,D,烯烃,易发生,键断裂，出现,C,n,H,2n-1,（,41+14n,）烯烃特征峰,可发生麦氏重排产生离子峰,C,n,H,2n,（,42+14n,）,1,烃类,C,环烷烃易发生,断裂，得到环的碎片,C,n,H,2n-1,65D 烯烃易发生键断裂，出现CnH2n-1 （41+14,66,E,芳烃,苄基容易断裂生成正离子,R,+,C,H,2,R,C,H,2,1,烃类,易发生,键断裂，生成,m/Z=91,的,C,7,H,7,+,，,C,5,H,5,+,（,m/Z=65,），,C,3,H,3,+,（,m/Z=38,）,C,n,H,m,:38, 39, 50-22,63-65,75-78,发生麦氏重排生成,m/Z=92,的,C,7,H,8,+,66E 芳烃苄基容易断裂生成正离子R+CH2RCH21烃类易,67,9.3,质谱解析,9.3.2,常见有机化合物的质谱,2,醇和酚,醇,断裂,脱水,C,n,H,2n+1,O,+,679.3 质谱解析2 醇和酚醇断裂脱水CnH2n,68,9.3,质谱解析,9.3.2,常见有机化合物的质谱,酚,较强的分子离子,苯的特征,异构化,689.3 质谱解析酚较强的分子离子苯的特征异构化,69,9.3,质谱解析,9.3.2,常见有机化合物的质谱,麦氏重排,3,醛和酮,断裂,4,酯和酸,酸,C,n,H,2n-1,O,+,C,n,H,2n-1,O,2,+,M-1,H-CO (m/z=29),R,+,R,+,OR,+,699.3 质谱解析麦氏重排3 醛和酮断裂4 酯和,70,9.3,质谱解析,9.3.2,常见有机化合物的质谱,5,胺,脂肪胺,伯胺,仲胺、叔胺,断裂,碎片离子进一步重排,芳胺,与酚类似,C,n,H,2n+2,N,+,709.3 质谱解析5 胺脂肪胺伯胺仲胺、叔胺断裂,71,总结,侧链碳原子处最易断裂，取代基大的优先断裂。,饱和环在侧链部位,断裂。,双键，芳环和杂环的,M,+,稳定，易发生,断裂,含有杂原子的化合物易产生,断裂,羰基化合物易产生,断裂,71总结侧链碳原子处最易断裂，取代基大的优先断裂。,72,低质量端的,常见离子,官能团,化学式,m/e,烷基,C,n,H,2n+1,15 29 43 57 71 85,烯基、环烷基,C,n,H,2n-1,27 41 55 69 83 97,芳烃,C,n,H,m,38 39,50-52 63-65 75-85,醚、醇,C,n,H,2n+1,O,+,31 45 59 73 87,醛、酮,C,n,H,2n-1,O,+,29 43 57 71 85,酸、酯,C,n,H,2n-1,O,2,+,45 59 73 87,胺,C,n,H,2n+2,N,+,30 44 58 72 86,72低质量端的常见离子官能团化学式m/e烷基CnH2n+11,73,9.3,质谱解析,质谱解析步骤,计算不饱和度,由分子离子峰确定分子量,分析碎片例子,由高质量端确定取代基,由低质量端寻找特征离子系列,由结构单元给出可能的结构,739.3 质谱解析质谱解析步骤,74,9.3,质谱解析,9.3.3,质谱解析例,例,1,某未知化合物质谱图如下图所示，给出结构式。,26,31,28,749.3 质谱解析例1 某未知化合物质谱图如下图,75,不饱和度：,=1+8-8/2=5,化合物较强的离子峰有,m/e= 136,105,77,51,m/e=39,，,51,，,77,为芳香环的特征峰,m/e=136,是分子离子峰,m/e=105,（,M-31,） 去掉一个 或,m/e=77,（,M-31-28,） 去掉一个,-CO,或,-C,2,H,2,m/e=51,（,M-31-28-26,） 去掉一个,-C,2,H,2,C,+,O,75不饱和度：=1+8-8/2=5C+O,76,可能结构,C,+,O,C,CH,2,OH,=,O,C,OCH,3,=,O,+,C,4,H,3,m/e=136,m/e=105,m/e=77,m/e=51,m/e=136,CO,C,2,H,2,76可能结构C+OCCH2OH=OCOCH3=O+C4H3m,77,9.3,质谱解析,9.3.3,质谱解析例,例,2,某未知化合物质谱图如下图所示，分子式为,C,6,H,12,O,，给出结构式。,779.3 质谱解析例2 某未知化合物质谱图如下,78,9.3,质谱解析,9.3.3,质谱解析例,没有,M-1,峰，因此不可能是醛类,不饱和度,=1,789.3 质谱解析没有M-1峰，因此不可能是醛类,79,9.3,质谱解析,9.3.3,质谱解析例,因此结构式为：,799.3 质谱解析,80,80,81,本章要点,1.,原理：,质谱分析的主要目的；质谱图的横纵坐标,2.,仪器：,质谱仪器的方框图,(,注意从进样系统至检测器部分需置于真空状态,),常用进样方法及适用范围,质量分析器的作用及种类；单聚焦质量分析器、双聚焦质量分析器、四极杆质量分析器,的原理及优缺点,。了解飞行时间质量分析器,离子源的种类、特点及各自的适用性,81本章要点,82,3.,应用,(1),分子离子峰及其判断；碎片离子,(,断裂、,断裂、正电荷引发的断裂,),、同位素离子和重排离子的形成规律,(2),常见有机化合物的质谱特征,烃,(,烷烃、烯烃、芳烃,),、醇、有机酸、酯、醛、酮,(3),质谱解析,4.,质谱联用技术：,GC-MS, HPLC-MS,823. 应用,