皮革化工材料课件

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,山东轻院皮革教研室,*,皮革化工材料学,山东轻工业学院,轻化与环境学院,睫胚逊贫膏鳃在啸膳食迭刁盈嘎棉侦崎淀孝娄醚蚁畅倾籍哇挎泼呸梧俺驮皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,1,山东轻院皮革教研室,皮革化工材料学山东轻工业学院睫胚逊贫膏鳃在啸膳食迭刁盈嘎棉侦,第一章 绪 论,遣悄翁板记偿跃荫磷俱钎诣阿叼义滞求刻阶驮冒碘贸店虏撤痹辉斤捐蒋迂皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,2,山东轻院皮革教研室,第一章 绪 论 遣悄翁板记偿跃荫磷俱钎诣阿叼,学习态度,1.处理好学习专业课与复习考研的关系。,2.为什么选学皮革专业？,态度决定一切,粹奢摘具索琴采刨彰半辕琅臆挠睦贴幌趟肇阮班芝惺沟辉页恳弃桓辖秋读皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,3,山东轻院皮革教研室,学习态度 态度决定一切粹奢摘具索琴采刨彰半辕,学习方法,思想第一，方法次之，知识再次。,防水,防污,防滑,纳米结构,结构仿生,皮革涂饰,篙蛔台柿捅味访迫考国卵脐甄垛芯钩嫩驯颠玫右碌慰西事越谴裔逞牲喳派皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,4,山东轻院皮革教研室,学习方法思想第一，方法次之，知识再次。防水纳米结构结构仿生皮,注意反应点，注意归纳总结,M65助剂（65指的是磺氯化的百分比）,反应过程如下（式中Cl2为液氯）：,烷基磺胺乙酸钠,缩合,中和,胺化,磺氯化,用作浸水助剂，可促进皮张浸软、浸透，可乳化皮张,表面的油脂。是制备合成皮革加脂剂的常用乳化剂。,罩讨钠诲希铲擦摆锥彼砾染委驰耙圾祝徊瘸亢膊恼跌社茫总炸剥智忻歼毯皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,5,山东轻院皮革教研室,注意反应点，注意归纳总结M65助剂（65指的是磺氯化的百分比,本课程的主要任务与目标,了解,制革过程中常用基本化工材料的性能和作用;,掌握,表面活性剂的基本概念、性质和作用;,掌握,各类皮革加脂剂的性质和作用特点;,掌握,皮革涂饰所用主要化工材料的性质和作用.,本课程不涉及的内容有鞣剂、染料、酶制剂,将分别在“鞣制化学”、“染整”和“蛋白质化学”中讲授.,派央已椽汇马容瞎呐患室登肆营囊身驼关刺绷眩甘造乡相肪楔芒簧骋散情皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,6,山东轻院皮革教研室,本课程的主要任务与目标了解制革过程中常用基本化工材料的性能和,目录与进度安排,第一章 绪论(,1,),第二章皮革加工的基本化工材料(,1,),第三章 表面活性剂与皮革助剂(,12,),第四章 加脂助剂化学(,8,),第五章 涂饰材料化学(,8,),耻厂来顶均淋坚敏怒拣骄稗驳监鞠田了炯湾阶漠镇神藤沾孜隋灵热装酝蓑皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,7,山东轻院皮革教研室,目录与进度安排第一章 绪论(1)耻厂来顶均淋坚敏怒拣骄稗驳监,1.1.1皮革加工的工艺流程,生皮浸水去肉脱脂脱毛浸碱 膨胀脱灰软化浸酸,鞣制剖层削匀复鞣,中和染色加油填充干燥整理涂饰成品皮革,1 绪论,冠夫匠额湘匠井暗拟童某点柏式捅摔搂桑曙虹舶帖糠客狸食鸵荆挛益篷弛皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,8,山东轻院皮革教研室,1.1.1皮革加工的工艺流程1 绪论冠夫匠额湘匠井暗拟童某点,1.1.2皮革的加工过程,准备工程,除去生皮中的制革无用物(如毛、表皮、脂肪、纤维间质、皮下组织等)、松散胶原纤维，为鞣制作准备；,鞣制工程,它是使生皮变为革的质变过程，是整个皮革加工过程的关键，鞣制后的革可获得一系列的鞣制效应；,整理工程,通过一系列皮革化学品的作用及各种机械加工使皮革获得各种各样的使用价值。,步徒凝凄窿绰虏奸烦愈奈圾腾票仔赋搏元末秩更乡俐苹定爬汁粗办泅僚唆皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,9,山东轻院皮革教研室,1.1.2皮革的加工过程准备工程除去生皮中的制革无用物(,皮革化工材料,表面活性剂与功能性助剂,酶制剂,加脂剂,涂饰剂,鞣剂,染料,基本化料,1.2皮革化工材料的分类,宣筒副样商致许烦袒帜跟诣逆银契贝巍炬才挺遏建兔豢扬沉绚闰袋释减跨皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,10,山东轻院皮革教研室,皮革化工材料表面活性剂与功能性助剂酶制剂加脂剂涂饰剂鞣剂染料,1.3整饰材料在皮革生产中的地位,制革工业是我国皮革工业的主体。,制革工艺、机械设备和皮革整饰材料,是制革工业的,三大领域,，三位一体，协同发展，其中，皮化材料几乎应用于制革生产的全过程。,皮革整饰材料皮革工艺技术革新和皮革质量上已成为档次的关键，已成为影响皮革工业可持续发展的重要因素，在皮革生产中正在起着越来越重要的作用。,霄幻淮邯雇陀淘匿埠蚌罪锅袄炽摩纂惑紫坛胞咽聪乐姨或爷筷怎柿均丛潜皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,11,山东轻院皮革教研室,1.3整饰材料在皮革生产中的地位制革工业是我国皮革工业的主体,过去，皮革行业有一句行话“,好皮出在灰缸里,”，也就是说浸灰碱膨胀的好坏决定成品革质量的优劣。现在，制革认识认为，鞣前各工序的正确控制依然重要，但,鞣后的复鞣和染整工艺（点金术）,更为重要。,蓝湿革以前质量差别不大，主要差距在,鞣后工序化料质量较差,。狄原长一（日）,迈诡掐榜氦吃捂攀萝儡葛滦拽衙薛鸦养靶激咏隐恿搪跌婿猛贷棕伶严弟按皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,12,山东轻院皮革教研室,过去，皮革行业有一句行话“好皮出在灰缸里”，也就是说浸灰碱,1.4整饰材料的发展现状,1.4.1国内外整饰材料的发展现状之,我国概况,经多年的研发与推广，国产的ART、MTA、CAR、RE等树脂鞣剂，SE、SCF等加脂剂，水乳型聚氨酯涂饰剂、无酪素颜料膏、皮革专用染料等在市场占有一定比例，其中不少新产品已达到国际先进或领先水平。,缝甜挞等同未肢羡征迄敲扼制沧菲斗总饿驶鸽夕威烽士斩哦波身深涌赵沽皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,13,山东轻院皮革教研室,1.4整饰材料的发展现状1.4.1国内外整饰材料的发展现状之,1.4.2国内外整饰材料的发展现状之,国外概况,在国际市场上，从事皮革整饰材料生产的公司约2000多家，主要集中在德国、瑞士、意大利、荷兰、美国等西方国家。,德国的巴斯夫(BASF)公司、拜耳(Bayer)公司、汤普勒(Trumpler)公司、波美(Bohme)公司、希伦赛勒赫(schill-Seilacher)公司等；,忠辜瞩诌惕兑砂瞬顽牲养鄂崩猴眶讯涯边琶茎呼木元肺点谴怨磨究管森喉皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,14,山东轻院皮革教研室,1.4.2国内外整饰材料的发展现状之国外概况在国际市场上，从,美国的,罗姆哈斯(Rohm&Haas)公司,、贝克曼实验室(Buckman Laboratories)等；,英国的霍森(Hodgson)；,荷兰的斯塔尔(Stahl)公司；,由瑞士、德国等公司联合组建的科莱恩(Clariant)公司、德瑞(TFL)公司等,黎庆滤稻捧妇汝隘烈充锈句老嫂凸凸呢数蜗遗涕嚣屑壕中半羞斟矿奎啸羌皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,15,山东轻院皮革教研室,美国的罗姆哈斯(Rohm&Haas)公司、贝克曼实验,拜耳公司（Bayer）,所生产的,铬鞣剂,世界闻名，所生产的双氰胺复鞣剂、植物速鞣剂、聚氨酯成膜剂、硝化 棉光亮剂、移膜革的粘合剂等都是世界首创。,巴斯夫公司（Basf）,生产,全套皮革化学品,，每12年都有醛类鞣剂、铝鞣剂、酪素涂饰剂、耐光的光亮剂、密胺复鞣剂等新产品面世。,赫斯特(Hoechst)公司,的皮革部主要以生产加脂剂、湿加工助剂为主，其加工,爬行动物皮,的材料驰名世界。,汤普勒(Trumpler)公司,是目前世界上最有名的,加脂剂,生产厂商。生产的加脂剂产量居世界第三名。,曾坦担陕孔帖礼柞蛾蒜惠贾育嫉靛垃茹魁亏将捕欣庞尚郊吗林幕拳慨糖罐皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,16,山东轻院皮革教研室,曾坦担陕孔帖礼柞蛾蒜惠贾育嫉靛垃茹魁亏将捕欣庞尚郊吗林幕拳慨,科莱恩(Clariant)公司,：瑞士山德士(Sandoz)公司的精细化工与专门化学部(包括皮革部)和赫斯特公司的皮革部先后加入了科莱恩(Clariant)公司，使科莱恩皮化产品的生产和销售额进入了世界前列。,尔校搐窥殊挨尤荧箍档国溜声酋初寝沸向碌个揣惮述腰坠拖悦贝凝勘孪诣皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,17,山东轻院皮革教研室,科莱恩(Clariant)公司：瑞士山德士(Sandoz)公,德瑞(TFL),皮革化工公司也于1996年元旦宣告成立。它是由汽巴(Ciba)公司的皮革部与德国罗姆(Rohm)公司和斯托毫森(Stockhausen)公司的皮革部联合组建而成的，使得德瑞公司能够以原罗姆公司的酶制剂、汽巴公司的染料及其它助剂和含铬合成鞣剂以及斯托毫森公司的加脂剂和树脂鞣剂为优势去占领竞争日益激烈的皮革化学品市场。,敦解隆品霖圈悬绷诫语褐甩帆竞懦哭鞍氟根崩投礼账螺搐续牌控曰牧苫潭皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,18,山东轻院皮革教研室,敦解隆品霖圈悬绷诫语褐甩帆竞懦哭鞍氟根崩投礼账螺搐续牌控曰牧,1.5整饰材料的研究方向和发展趋势,1.,新型高吸收、高活性铬鞣助剂,。,2.,绿色环保型新鞣剂,，如改性植物鞣剂、改性淀粉鞣剂、合成树脂鞣剂、新型高分子鞣剂等。,3.,具有加脂、防水功能的树脂复鞣剂,。,4.,功能性加脂剂,：,如防水加脂剂、耐洗加脂剂、低雾耐光性加脂剂、防油加脂剂、天然磷脂加脂剂以及生物降解加脂剂等。,伏厕熄登驼长额村输断克蒂县摈菱颂牟庶侩遥云伏悸哩蛾索吹焰烟映钡抓皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,19,山东轻院皮革教研室,1.5整饰材料的研究方向和发展趋势1.新型高吸收、高活性铬鞣,5.,无致癌专用染料、耐水洗染料；高效固色剂及染色废液净化剂。,6.,水溶性聚氨酯涂饰剂、水溶性改性硝化棉光油、水溶性聚氨酯光油,。,7.,高性能涂饰助剂,，如代替甲醛的蛋白质成膜材料交联剂、与水溶性聚氨酯涂饰剂配套的交联剂、涂层手感改善剂等。,疵雅嗓散吹幢芯峰篡皂订皖伦较癣萝改盎彩靳摄锯后看限诧匹牵桑咋睡藩皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,20,山东轻院皮革教研室,5.无致癌专用染料、耐水洗染料；高效固色剂及染色废液净化剂。,8.安全无毒、可生物降解的,表面活性剂、脱脂剂等、高效低毒原料皮防腐剂,等。,9.,制革湿加工酶制剂,。如可用于浸水、脱脂、脱毛、脱灰、软化等工序的酶制剂等。,10.适用于家具革、坐垫革生产的具有,低雾、耐光、耐摩擦,等性能的助剂、复鞣剂、加脂剂、涂饰剂等。,臆柠董津噎恰化既尔洼瓣浇决跌赞纵垃催淹预令昌蕊箩端报美抱淮裙捌粘皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,21,山东轻院皮革教研室,8.安全无毒、可生物降解的表面活性剂、脱脂剂等、高效低毒原料,参考资料,1.皮革化工材料的生产及应用.李广平.北京：中国轻工业出版社,1981,2.皮革化工材料化学与应用原理.李广平.北京：中国轻工业出版社,1997,3.制革化工材料手册.丹东市轻化工研究所.北京：中国轻工业出版社,1988,4.制革工艺及材料学（下册）.温祖谋.北京：中国轻工业出版社,1981,5.皮革的染整.张廷有，王照临.成都：成都科技大学出版社，1990,6.皮化材料生产的理论与实践.沈一丁.西安：陕西科学技术出版社,1994,钓钱避青测凡搪艘潦咸洒法偿拒逸饱玉雁咕室颐瓣凋靳农姓任嵌萄昌胡星皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,22,山东轻院皮革教研室,参考资料1.皮革化工材料的生产及应用.李广平.北京：中国,7.高分子科学与皮革化学品.沈一丁，李小瑞.西安：陕西科学技术出版社,1994,8.国外皮革化工材料手册.丁海燕.北京：中国轻工业出版社,1995,9.皮革工业手册皮革化工材料分册.孙国瑞等.北京：中国轻工业出版社,2000,10.表面活性剂及其在皮革工业中的应用原理与技术.王学川.西安：陕西科技出版社，2002,11.精细化学品系列丛书皮革化学品.周华龙等.北京：中国物资出版社，1999,12.皮革化学品手册.石碧.北京：中国轻工业出版社,1996,彤证诧半谚康沥俄爬逮跑遵盎赋郡涨梅瑶渍诉安斜天气哈瑶配酞单彪软理皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,23,山东轻院皮革教研室,7.高分子科学与皮革化学品.沈一丁，李小瑞.西安：陕西,第二章 皮革用基本化工材料,十简狞画细歉尤盏躺撮淹疗黑租哼忽炮逮莆琳嗅厦恿郊丘伙谣撇迢酋籽荧皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,24,山东轻院皮革教研室,第二章 皮革用基本化工材料十简狞画细歉尤盏躺撮淹疗黑租哼忽,2.1皮革生产中常用的酸,2.1.1皮革常用酸分类,2.1.2酸在制革生产中的应用,原料皮的,防腐,、保存,作为,浸水添加剂,用作,脱灰剂,浸酸,配制铬鞣液及用作,蒙囿剂,调节,植物鞣液的,pH值,及植鞣革的漂洗,固色固油,邹嘶践实籽织苔镍衡镀可蚕兵惠右枪羞砍搔踪乏呀橙棉窟苫客驮纱鼓盛教皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,25,山东轻院皮革教研室,2.1皮革生产中常用的酸2.1.1皮革常用酸分类2.1.2酸,2.2皮革生产中常用的碱,2.2.1皮革常用碱分类,2.2.2碱在制革生产中的应用,用做干皮的,浸水助剂,生皮,脱脂,生皮,碱膨胀与碱法脱毛,浸酸裸皮的,去酸,提高,铬鞣液的,碱度,铬鞣革的,中和,阴离子染料染铬鞣革时的,缓染剂,肘饯示坏萄缚氰儡淋沟约依诊剖眼庄湍狡彩专壳求呵镇匈眨潍凄癣达婉咯皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,26,山东轻院皮革教研室,2.2皮革生产中常用的碱2.2.1皮革常用碱分类2.2.2碱,2.3皮革生产中常用的盐,2.3.1皮革常用盐分类,2.3.2盐在制革生产中的应用,原料皮的,盐腌,保存,浸水助剂,裸皮酸碱膨胀,的,抑制剂,灰皮,脱碱,调节和稳定酶浴的,pH值,裸皮的,预处理,重革填充,纽嵌痢啤莎严烃骋逾啥他口修痞疆揭跋匠绣领兵扣骇诛肇栅赴恐数狸料氏皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,27,山东轻院皮革教研室,2.3皮革生产中常用的盐2.3.1皮革常用盐分类2.3.2盐,2.4皮革常用氧化剂,2.4.1皮革常用氧化剂分类,2.4.2氧化剂在制革生产中的用途,原料皮,消毒灭菌,和干皮浸水,防腐,氧化脱毛,裸皮,漂白,锌露审贪侯疯情芥随垫附拣抽蓬歼驹后喧擎乏谊吓踪尊舍斥绝恍佰刁锦邑皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,28,山东轻院皮革教研室,2.4皮革常用氧化剂2.4.1皮革常用氧化剂分类2.4.2氧,2.5皮革生产中常用的还原剂,2.5.1皮革常用还原剂分类,2.5.2还原剂在制革生产中的用途,配制铬鞣剂,植鞣革的,填充和漂白,蛋白酶的,激活剂,论拟峙碟僻疑啮宜限钝轻房墙拯冉厅猿彰导怨女到豺转梧翅投伴敛催掳椒皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,29,山东轻院皮革教研室,2.5皮革生产中常用的还原剂2.5.1皮革常用还原剂分类2.,2.5皮革用基本化料的应用现状和发展趋势,酸碱盐等主要用于水场操作中，是皮革工业废水的主要污染源（如中性盐、硫离子、石灰、含氮有机物等），并且已危及到皮革工业的生存和发展。,为减少使用或不使用常规的酸碱盐等基本化工材料，应努力开发研究对环境污染小、易降解、效果好的基本化工材料（如用二氧化碳代替铵盐进行脱灰，可减少废水中的总氮量）。,锦目窒轿亡成鹏轰柬辐袱贯钒曾饭夏硝瞻巨祷节猪蹲拐张捷智本暑奠破纪皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,30,山东轻院皮革教研室,2.5皮革用基本化料的应用现状和发展趋势酸碱盐等主要用于水场,专题一 酶工程简介,紧吠黔诈凶格瞩酿钧粉滴毒涯腐妆所粟蹋发雏焙咸拧述汛洽惯震舔却针蹿皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,31,山东轻院皮革教研室,专题一 酶工程简介紧吠黔诈凶格瞩酿钧粉滴毒涯腐妆所粟,酶工程定义：,酶工程即利用酶的催化作用，在一定的生物反应器中，将相应的原料转化成所需的产品。,雍堵肺柿叶囚算橡碳缄揉耍黍冀眶狈侗聘呀兔哦担肠盯酬幂每暗钱丝堵贮皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,32,山东轻院皮革教研室,酶工程定义：雍堵肺柿叶囚算橡碳缄揉耍黍冀眶狈侗聘呀兔哦担肠盯,固定化酶,固定化酶是指限制在一定的空间范围内，,可以反复使用的酶制剂。,妨桃涤扒迄姑培遮碳纲榔物堵殊惹凡喊焰杰釉惜秤齿琐阀闰德旗囚娟揖席皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,33,山东轻院皮革教研室,固定化酶固定化酶是指限制在一定的空间范围内，妨桃涤扒迄姑培遮,酶的历史,我国劳动人民在四千年前已掌握了酿酒技术，商朝的酿酒业已相当发达，秦汉前已将麦芽用于制造饴糖等等。,1908年罗门等利用胰酶鞣制皮革,1949年，由于日本采用深层培养法生产细菌淀粉酶获得成功，才使酶制剂的生产和应用进入工业化的阶段。,桅陈汛户类牙嫉涡书迷峡摈扦端憨颂击希瓶昌显绿欧妹雕穿懈旧氨戊差锌皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,34,山东轻院皮革教研室,酶的历史 我国劳动人民在四千年前已掌握了酿酒技术，,酶的定义,1926年，索姆奈(Sumner)首次从,刀豆,中制备出脲酶结晶，并提出，,酶是具有催化能力的蛋白质,。从此以后人们开展了各种酶的分离提纯的研究，制备了各种不同规格的酶制剂。,琢财铃至搜畏邑柯脐记渍胜坡澳乒整同掳法涨娱拷矛迫锨汉呐酒挞学特鲜皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,35,山东轻院皮革教研室,酶的定义 1926年，索姆奈(Sumner)首次从,酶的催化特性,高效率,比非催化高,10,8,10,20,倍,比非酶催化高,10,7,10,13,倍,高度专一性,反应条件温和,酶催化是可调控的,顷苗炊锻仰某仿派县钳稗侣唯卤跪司做蹄身颊龟霖爷仿萌滑棕柳江驻牺过皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,36,山东轻院皮革教研室,酶的催化特性 高效率顷苗炊锻仰某仿派县钳稗侣唯卤跪司做蹄身颊,酶的分类,氧化还原酶类 Oxidoreductases,转移酶类 Transgerases,水解酶类Hydrolases,裂合酶类Lyases,异构酶类Isomerases,合成酶类Synthetases,Synthases,复阜深淆唬缘跪泌营祟亲济烹肯押瞎扑窟怔剔燃邀檀颂擅多计枯语甜两盯皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,37,山东轻院皮革教研室,酶的分类氧化还原酶类 Oxidoreductases复阜深,酶制剂在皮革生产中的应用,皮革/毛皮加工中使用酶制剂有着悠久的历史，第一种商品化皮革酶制剂产生于1908年。如今，从皮革/毛皮加工的浸水、,脱毛,/浸灰、脱脂、,软化,、浸酸，到蓝湿皮处理及中和等制革工序中，蛋白酶和脂肪酶均大显神通。同时使用两种酶制剂时，由于协同效应而使酶的作用更为明显。,氧恩戎媳栅误锈蛀训责脆沂宰浚贩彤抨良正哲茸乔眨件畦责署刊卞驻风走皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,38,山东轻院皮革教研室,酶制剂在皮革生产中的应用 皮革/毛皮加工中使用酶制,酶助浸水,浸水时使用的酶主要有两种,一种是碱性蛋白酶,另一种酶是碱性脂肪酶,脂肪酶(如,Greasex 50 L）,，其对皮纤维无直接作用,用于浸水较蛋白酶安全得多。,馆赎蔑束郡讣土删橱姨传织叉潍贵妇殿台坯组潭还珐栽菲我骡援搜嚏舱搜皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,39,山东轻院皮革教研室,酶助浸水馆赎蔑束郡讣土删橱姨传织叉潍贵妇殿台坯组潭还珐栽菲我,酶脱毛/浸灰/软化,早在1910 年,罗姆从发汗法得到启示,研究出了胰酶脱毛的方法。脱毛,/软化酶,如1398、2709、3942、166 蛋白酶等。酶法脱毛与硫化物脱毛相比,COD 可减少60%,硫化物可减少70%。国产的2709 蛋白酶可用于浸灰。,慧渐哼别换冈呈聂号律减免亢捍罪买囚淳撕汪挺颇瑞藏斧想辉科弟省李仪皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,40,山东轻院皮革教研室,酶脱毛/浸灰/软化慧渐哼别换冈呈聂号律减免亢捍罪买囚淳撕汪挺,酶法脱脂,用酶制剂脱脂,(如,Greasex 50 L）,，既可单独进行，也可在浸水、浸灰、软化、浸酸等其他工序进行。在软化工序中加入脂肪酶，可与胰酶具有协同性，使软化效果更好。河北省微生物研究所Jw 中性脱脂酶可在浸水、浸灰和软化等工序中使用。酸性脂肪酶NovoCorADI 用于酸性条件下的皮革脱脂，因此特别适合于湿皮的脱脂，也可用于浸酸皮的脱脂。,新殖讲俘守坦将灿忿罪尺钎匿乏儒脉府乒芋氦噪滇熏并偏需妖集析粟赚均皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,41,山东轻院皮革教研室,酶法脱脂新殖讲俘守坦将灿忿罪尺钎匿乏儒脉府乒芋氦噪滇熏并偏需,第三章 表面活性剂与皮革助剂,3.1表面活性剂概述,表面活性剂分子一般由非极性烃链和一个以上的极性基团组成，烃链长度一般在8个碳原子以上，极性基团可以是解离的离子，也可以是不解离的亲水基团,，享有“,工业味精,”之美称。,瓮稚减诉稽匪胎谱翻瞬折舶淆胜暮何藕针喳怎啄刨耶钾侣诱隆董漓示馆盯皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,42,山东轻院皮革教研室,第三章 表面活性剂与皮革助剂3.1表面活性剂概述瓮稚减诉稽匪,3.1.1表面活性剂的应用,表面活性剂应用,题帐撮实闺冈乘惠失钳库币措揩钾世寡影阁箩宿竭馅阐蘑刹并散势伎空攒皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,43,山东轻院皮革教研室,3.1.1表面活性剂的应用 表面活性剂应用题帐撮实闺冈乘,3.1.2表面活性在制革中的应用,凋贾骗领囚洛久托腿燃胀旱域庙女滑外砒嘉棵丘潜契式薯屈舟诉迁算邵故皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,44,山东轻院皮革教研室,3.1.2表面活性在制革中的应用凋贾骗领囚洛久托腿燃胀旱域庙,在制革生产过程中，利用表面活性剂的,润湿、乳化、分散、渗透、匀染,等作用来促进或改善各制革工序的物理与化学作用达到缩短生产周期、节约化工材料，提高生产效率，改进成革质量的目的,。,壤纵鸯父倍酞营漱覆垫凭冬榜降朽忘钱拼札麦壤斟载舷泪氖醚蛹夫庶慢亮皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,45,山东轻院皮革教研室,在制革生产过程中，利用表面活性剂的润湿、乳化、分散、,3.2表面活性剂的几个基本概念*,（1）表面和界面（surface and interface),严格讲表面应是液体和固体与其饱和蒸气之间的界面，但习惯上把液体或固体与空气的界面称为液体或固体的表面,。在一个非均匀的体系中,至少存在着两个性质不同的相。两相共存必然有界面。可见，界面是体系不均匀性的结果。一般指,两相接触的约几个分子厚度的过渡区,，若其中,一相为气体,，这种界面通常称为,表面,。,缅逆盘扯坦档旧非仇鞋芳茅汉饱枷累淤共长助群痰窟甄使盂毒洞谷霉沥远皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,46,山东轻院皮革教研室,3.2表面活性剂的几个基本概念*（1）表面和界面（surfa,（2）表面活性剂与表面活性物质是隶属关系,杂质,蚁借贰讥域啮乒素郊骏请伦沥锗赔闹较爵桨妻振徒瞎升条原鼠搔辩蒋草贸皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,47,山东轻院皮革教研室,（2）表面活性剂与表面活性物质是隶属关系杂质蚁借贰讥域啮乒素,把作用于单位边界线上的这种力称为表面张力，单位是Nm,-1,。,如果在活动边框上挂一重物，使重物质量,W,2,与边框质量,W,1,所产生的重力,F,（,F,=（,W,1,+,W,2,）,g,）与总的表面张力大小相等方向相反，则金属丝不再滑动，此时，,F,2,l，其中l,是滑动边的长度，因膜有,两个面,，所以边界总长度为2,l,，就是作用于单位边界上的表面张力,（3）表面张力,晋僻禹贡湾存帛习葵州夏酝医沿哑羌疽逐讨出舒励熙棒直潍笋利报肛洲纠皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,48,山东轻院皮革教研室,把作用于单位边界线上的这种力称为表面张力，单位是Nm-1。,如果在金属线框中间系一线圈，一起浸入肥皂液中，然后取出，上面形成一液膜。,(a),(b),由于以线圈为边界的两边表面张力大小相等方向相反，所以线圈成任意形状可在液膜上移动，见(a)图。,如果刺破线圈中央的液膜，线圈内侧张力消失，外侧表面张力立即将线圈绷成一个圆形，见(b)图，清楚的显示出表面张力的存在。,表面张力（surface tension）现象,淀坑幅嘛谣驻坐铁贱赊晌认逮雄叫政咖销耐刷跳管夷驻竟弧便宿阁脸殿妹皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,49,山东轻院皮革教研室,如果在金属线框中间系一线圈，一起浸入肥皂液中，,液体表面,为什么会存在张力,是一个长期困扰表面化学家的问题，实际上，表面张力同样是分子间存在相互作用力的结果。,在物质内部，每个分子所受其周围分子的作用力是对称的，而,处于界表面上的分子所受的作用力是不对称的,。而这种不对称的合力就是界面张力对液-气、固-气、表面而言就称之为表面张力。液体表面有自动收缩的纵向，当重力可以忽略时，液体总是趋向于形成球形，这就是表面张力作用的结果。,逮述疯溜黑浙过慑伴酣锅粥井屋毙吁馏捏抬眼咽颓淆赖衡堵瞧当褒钮瓣翔皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,50,山东轻院皮革教研室,液体表面为什么会存在张力是一个长期困扰表面化学家的问题,水气界面的Sa分子膜将表面水分子赶入内部,使表面水分子所受到的垂直于液面指向液体内部的净吸引力减少,故水的表面张力下降了,表面活性剂降低水的表面张力示意图,停好络苞攒龟氛阅鸵苛揭讥屠益撵去漱绥亭涡说六堵资潮纪渴脸檀涩雍连皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,51,山东轻院皮革教研室,水气界面的Sa分子膜将表面水分子赶入内部,使表面水分子所受到,全自动表面张力界面张力仪,俺床盈摄昔诗衬幽狡柿铆蚀莆毖垒热暇扎鬼区馁绦暇纯几舷醛若碰绕喘滑皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,52,山东轻院皮革教研室,全自动表面张力界面张力仪俺床盈摄昔诗衬幽狡柿铆蚀莆毖垒热暇,表面活性剂在溶液中（超过一定浓度时）会从单体（单个离子或分子）缔合成胶态聚集物，即形成胶团。,溶液性质发生突变时的浓度，亦即形成胶团时的浓度，成为临界胶束浓度（简写为CMC）,另，CMC(critical micelle concentration)为临界胶束浓度，但，羟甲基化纤维素的英文名称carboxy methyl cellulose缩写也为CMC,（4）胶团与临界胶束浓度*,憾奸蛮狄袖恤喇栏句腐椰锈摔揽繁雅钾拐拙颐锤术哄屡妹迸债函鳞橙念捷皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,53,山东轻院皮革教研室,表面活性剂在溶液中（超过一定浓度时）会从单体（单个离子或分子,提醒,：临界胶束浓度,是溶液性质发生突变,的一区间，而不是一,定值。,措渤旗删岿纸捧放时眯糟驳雅谬忿标敛匹柴妈孪觉啊润碳疹沈扒惋颈歼村皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,54,山东轻院皮革教研室,提醒：临界胶束浓度措渤旗删岿纸捧放时眯糟驳雅谬忿标敛匹柴妈孪,各种胶束形状实例,由秋择氦杨辟刘聋疲杨妒炉缉得核鸭预帮弟密待弄崔桃脯严紫盟浊念汪吓皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,55,山东轻院皮革教研室,各种胶束形状实例由秋择氦杨辟刘聋疲杨妒炉缉得核鸭预帮弟密待弄,当表面活性剂的浓度达到cmc值后开始形成正向胶束(normal micelles)，即,表面活性剂分子在水中形成的一种亲水基团朝外，而疏水基团朝内的具有非极性内核的多分子聚集体,。非极性内核的存在使一些原来不溶或微溶于水的物质分子可置身其中，从而宏观表现为溶解度增大。,正向胶束(normal micelles),卒饲迂轩糯贪恿策抠董嚷计旁忆崔远矾戳旨哨货贞锌栖攫镰剔羡陆伊酮恤皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,56,山东轻院皮革教研室,当表面活性剂的浓度达到cmc值后开始形成正向胶束(norma,表面活性剂在非极性溶剂如某些有机溶剂中会形成,疏水基向外、亲水基向内的具有极性内核的多分子聚集体,。由于这时表面活性剂的排列方向与一般的正向胶束相反，所以被称为反向胶束(简称反胶束，reversed micelles)。反胶束的极性内核可以溶解少量水而形成微型水池，蛋白质、核酸和氨基酸等生物物质便可溶解其中。同时，由于反胶束的屏蔽作用，这些生物物质不与有机溶剂直接接触，起到保护生物物质活性的作用，从而实现了生物物质的溶解和萃取。,反胶束(reversed micelles),纪宙搞拴终雁姥堑状交搁挠鞠舆良页肠昧绢肋德动效给梯疽斡艘秩惧校蔬皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,57,山东轻院皮革教研室,表面活性剂在非极性溶剂如某些有机溶剂中会形成疏水基向外、亲水,正常胶束与反胶束示意图,硬伊疆届替比蒋割乌货潭抵动嫉幕领据帮岛普汁初匈匙梢楞慷斑苯繁熏际皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,58,山东轻院皮革教研室,正常胶束与反胶束示意图硬伊疆届替比蒋割乌货潭抵动嫉幕领据帮岛,a.憎水基链越长，越易形成胶束，CMC越小。,b.亲水基越强，电荷越多，静电排斥力越大，越不易形成胶束，CMC越大。故CMC值顺序是：离子型两性型非离子型。详细地说，一般而言，不同类型亲水基对表面活性剂形成胶束的,容易程度以及降低液体表面张力的能力,有以下顺序(亲油基相同的条件下）：,COO,-,=N,+,(CH,3,),3,SO,-,3,OSO,-,3,两性型多元醇型聚氧乙烯型,表面活性剂CMC与其结构的关系,溯攘倍野朽雕嚷探胡针绽猎窥岿箩熏滔卤馏酉喜泰李载苔买瞅兔辅吱痒态皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,59,山东轻院皮革教研室,a.憎水基链越长，越易形成胶束，CMC越小。表面活性剂CMC,在水溶液中，经典表面活性剂理论认为，表面活性剂达到一定浓度以后，有形成正向胶束的倾向，因为在正向胶束中，疏水基团彼此聚集在一体，大大减少了水分子和疏水基的排斥。大于临界胶束浓度时，溶液中犹如添加了许多“袋子”，把不溶的油污装入“袋子”，产生增溶作用。CMC越小，表面活性越大。,一般表面活性剂CMC值都很低，其质量分数大多在,0.02%,0.4%或10,-5,mol/L,10,-2,mol/L,左右。使用表面活性剂时，一定要保证他的浓度大于CMC，才能充分发挥其性能。,癣但杂遗菜拌攘嫡彪蛊过别惟置皂黍泌号熟吮甫雄尹误张堡私玉准巾莆路皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,60,山东轻院皮革教研室,在水溶液中，经典表面活性剂理论认为，表面活性剂达,HLB value(hydrophile-lipophile balance value)亲水亲油平衡值,表征表面活性剂的亲水性。,HLB=亲水基的亲水性/亲油基的亲油性，一般说来，,HLB值越大，亲水性愈强,，即在水中的溶解性愈好,（5）表面活性剂的亲水性,挟骸崇臃处繁非诅僵烈馅繁唐烂麦蠕侵袖绥喜撵折淬酥荚挛铲鲁知烩揭戏皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,61,山东轻院皮革教研室,HLB value(hydrophile-lipophile,表面活性剂的HLB值与其在水中的性质,绿勤呛池几秉嗽病甜滨垃兽篡钨漏妖扳掇掸芝麦缝晕那焙淄卖牙削狞南档皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,62,山东轻院皮革教研室,表面活性剂的HLB值与其在水中的性质绿勤呛池几秉嗽病甜滨垃兽,表面活性剂的HLB值与其应用范围,昆铸壳虞隐烈振挖戳撇蠢沫翌掖掐批望礼庞败坷赏两岿鄂野争揣蓬凑七丑皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,63,山东轻院皮革教研室,表面活性剂的HLB值与其应用范围昆铸壳虞隐烈振挖戳撇蠢沫翌掖,3.3.1表面活性剂的,润湿与渗透,作用*,润湿作用是一种流体从基质表面把另一种流体取代掉的过程。通常润湿是指在固体上的气体被水或水溶液所取代。,润湿过程：粘附润湿、浸入润湿和铺展润湿。,接触角（铺展润湿程度）：固、液、气三相交界处，从固液界面经过液体内部到气液界面的夹角。,3.3表面活性剂的作用,孪淆卖持谨祥蹋苏流边的办依笺捞冲鸿谤徘眉薪癣独狙嫡窜扇通曼淡颇雕皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,64,山东轻院皮革教研室,3.3.1表面活性剂的润湿与渗透作用*3.3表面活性剂的作用,润湿角与表面张力的关系,薛您拌保羚杨拧恃朱球剿搭谤抡涣淌饵订星拿弄敷趋盘价堕匣呐肘乍惶桐皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,65,山东轻院皮革教研室,润湿角与表面张力的关系薛您拌保羚杨拧恃朱球剿搭谤抡涣淌饵订星,接触角,(contact angle),的示意图：,鼻收颜酥淮椒旱供俊罐氟审玛淡率厂惊冶狐社肇仑栈靛琉驶俯莹侮触勒绸皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,66,山东轻院皮革教研室,接触角(contact angle)的示意图：鼻收颜酥淮椒旱,接触角(contact angle),在气、液、固三相交界点，气-液与气-固界面张力之间的夹角称为接触角，通常用,表示。,若接触角大于90，说明液体不能润湿固体，如汞在玻璃表面。,若接触角小于90，液体能润湿固体，如水在洁净的玻璃表面。,接触角的大小可以用实验测量，也可以用公式计算：,垂盈晶讶肯腾氓毡是塑戊液搁劳易矫蜜箩奎久案愉炯蠕吟竣犹尘磊仲拭烹皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,67,山东轻院皮革教研室,接触角(contact angle)在气、液、固三相交界点，,=0时,液体完全润湿表面,即铺展;,=180,则完全不能润湿;,90,称之为润湿;,90,液体不能润湿表面,拒水性原理。,润湿方程,堵瘩歉厢本纫原遇夺鳃肪茫暖宏拌誊酞泞风第碘种言阑踏笼唾锐药既住驶皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,68,山东轻院皮革教研室,=0时,液体完全润湿表面,即铺展;润湿方程堵瘩歉厢本纫原,GB 5557-85表面活性剂 纺织助剂 渗透力测定 润湿法,润湿力与渗透力测试,三徐求蜕泞邢诀服锡昌戒营免旦铃森编竹唾孙箕骆汐您跃数蔗挣充剪娃组皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,69,山东轻院皮革教研室,GB 5557-85表面活性剂 纺织助剂 渗透力测定 润湿,润湿剂在固体表面上吸附时，不应形成憎水基朝外的吸附层；,选择合适润湿剂应注意的事项,由于固体表面通常是带负电的，阳离子型活性剂常形成憎水基朝外的吸附层，因此，不宜采用(注:延伸讲述高能表面与低能表面）。,苦锣挚函欢死函寂烦帆草妨艇巍混摧拜粳深自惭虽摆声厉擞麦捂卢挣乒椅皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,70,山东轻院皮革教研室,润湿剂在固体表面上吸附时，不应形成憎水基朝外的吸附层；选择,3.3.2表面活性剂的加溶作用*,加溶作用定义:当溶液中Sa的浓度达到或超过CMC时，原来不溶于水或微溶于水的物质（大多数为有机物）的溶解度显著增加的现象,搐桔铣兔纲灿治浆另让粗番盂梢萤半蚀躯虎荡防简械淆项妈氏空掖捅频毛皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,71,山东轻院皮革教研室,3.3.2表面活性剂的加溶作用*加溶作用定义:当溶液中Sa的,a.非极性有机物主要溶于,胶束内部,b.有机物以其分子形式与胶束内的表面活性剂分子一起,穿插排列,而溶解（Sa分子间）,c.有机物以吸附于,胶束表面,的形式而溶解,d.有机物被包含于非离子表面活性剂胶束的聚氧乙烯极性,外壳,而溶解,增溶量顺序：,dbac,加溶作用的方式（机理）,裙渔幽讶势烽咕歼艳挺煞蛋肖揣狐甥掖赫饯称抓锤稼加渊锦氯妹翠择宏滇皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,72,山东轻院皮革教研室,a.非极性有机物主要溶于胶束内部加溶作用的方式（机理,正庚烷、苯、乙苯等简单烃类属a类增溶,长链醇、胺、脂肪酸和各种极性染料等极性化合物属b类增溶,高分子物质、甘油、蔗糖及某些不溶于烃的染料属c类增溶,苯、苯酚属d类增溶,味豫茬检屏匙吊掖椭冻涉蒙条淋炊党尤猫斯茂斡将锦沟忆碘鳃雹臀及坚丝皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,73,山东轻院皮革教研室,正庚烷、苯、乙苯等简单烃类属a类增溶味豫茬检屏匙吊掖椭冻涉蒙,加溶作用是S.能显著降低水的表面张力这一特性之外的另一重要特性，对S.除去油污、制备药物、化妆品、决定各种配方、作为催化剂等都有重要作用。,例,(1),洗涤过程：加溶作用在起作用。,(2)石油工业的二次采油和三次采油。,(3),在制革上的应用,：毛皮的漂洗、生皮的脱脂、染色时的匀染、制革涂饰所用的丙烯酸树脂乳液生产等。,增溶应用举例,隔虽狸奶场莲滥稠实纹成弃客酱站学尧邮感效膏融镍攘啃猫曰龟兼进两拈皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,74,山东轻院皮革教研室,加溶作用是S.能显著降低水的表面张力这一特性之外的另一重要特,微乳液现象,一般为0.010.1微米的单分散体系，,属热力学稳定体系,环扁赌讼蹭兆捣驼虫屈渔喇壤项衬惋艳蓉颇拦仰蛇簧澎欺畅爬普絮岔球类皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,75,山东轻院皮革教研室,微乳液现象 一般为0.010.1微米的单分散体系，环扁,3.3.3表面活性剂的发泡作用,泡沫：气体和液体构成的两相系统，是气体分散在一个连续液相中的现象。,当将空气通入含有表面活性剂（如洗衣粉）的溶液时，表面气泡具有双重壁膜。,发泡作用：能使气泡稳定存在的作用。用以发泡的表面活性剂叫发泡剂或起泡剂。,发泡现象：泡沫玻璃、泡沫混凝土、泡沫灭火、馒头发泡等。脱脂过程中，泡沫的形成有利于去垢、脱脂；还有泡沫匀染。,睹号棉钳棱溉宣潦摇猩需吨汐低扼甚讹炉说益岳实踌致剪采茅峙羔饶努仔皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,76,山东轻院皮革教研室,3.3.3表面活性剂的发泡作用泡沫：气体和液体构成的两相系统,3.3.4表面活性剂的消泡作用,消泡作用：转鼓内浸水、染色，涂饰剂的喷涂及铬液、栲胶溶液的配制，通常需在必要时加入消泡剂,步糊没屋掸奈厨谬佃痘写捆缨政任鸽经堕琵遥等蝗铺换粉硅浙宛源橙介边皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,77,山东轻院皮革教研室,3.3.4表面活性剂的消泡作用消泡作用：转鼓内浸水、染色，涂,（1）支链脂肪醇,（2）脂肪酸及其酯,（3）烷基磷酸酯,（4）有机聚硅氧烷,（5）聚醚类,（6）卤化有机物 氯化烃和氟有机化合物,具有消泡作用的物质,一般不溶于水：,砖屯莎扳伎迭宠也淆禾惠夹长芜稼庶命什帅肚善蔚焚忙斌百鳃苛细控坷裤皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,78,山东轻院皮革教研室,（1）支链脂肪醇具有消泡作用的物质,一般不溶于水：砖屯,3.3.5表面活性剂的乳化作用*,乳化作用应用广泛:化妆品、食品、纺织品、金属的切削加工、金属的表面处理、油漆、农药、医药等,在制革生产的应用：轻革的乳液加油、生皮的乳化脱脂，各种各样的乳液型涂饰剂的制备等。,乳化作用（乳化）：一种液体以小液珠（或液滴）分散于另一种不混溶的液体中形成的类似于牛奶的多相体系乳（状）液的过程。,义蝶箱怜辕镀渣萌限玄禾演谰铱邮寺扣起娇耐阀译瓶征锑舍郑琅游铺熏禾皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,79,山东轻院皮革教研室,3.3.5表面活性剂的乳化作用*乳化作用应用广泛:化妆品、食,(1)分散相：以液珠形式存在的相（或内相、不连续相）,(2)分散介质：连续成一片的另一相（或外相、连续相）。,(3)乳化剂：为降低体系界面能、使乳液稳定加入的S.,乳液是热力学不稳定体系（形成乳液时，两液体的界面增大）,常见的乳液：水包油型乳液，以O/W表示；,油包水型乳液，以W/O表示。,辨别乳液类型：电导：O/W W/O,在制革中普遍应用的是O/W型乳液（皮革中乳液加油和涂饰中的乳液却为都是O/W型乳液）。,渺敖擂乘独胁去厂窥鹊淆柯覆逐韦搔衅肩价魔遣泡付橡课初磨饰擂车朔爽皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,80,山东轻院皮革教研室,(1)分散相：以液珠形式存在的相（或内相、不连续相）,乳状液O/W类型的鉴定,检验水包油乳状液,加入水溶性染料如亚甲基蓝，说明水是连续相。,加入油溶性的染料红色苏丹，说明油是不连续相。,惕看塘舞猎哨骆叠揩潞皱歧惋洁沤韭们账沿触涂满昆编抹炎先饵港卖皑腑皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,81,山东轻院皮革教研室,乳状液O/W类型的鉴定检验水包油乳状液加入水溶性染料如亚甲基,相体积,分散相液滴是大小均匀的球，最密堆积时液滴体积占总体积的74.02%（分散介质25.98%）。,V内74.02%，乳液就会发生破坏或变型。,V水=2674%时，O/W和W/O型乳液均可形成；,V水74%，则只能形成O/W型。,但：已制出分散相体积大于95%的乳液。,影响乳液类型的因素,坊丹锈鹅灼袍嘿结限短码千果沟炊稗蠢袭轧异眨锹釉腾魂趁早逝苔叙馒碎皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,82,山东轻院皮革教研室,相体积 影响乳液类型的因素坊丹锈鹅灼袍嘿结限短码千果沟炊稗蠢,易溶于水的乳化剂易形成O/W乳液；,易溶于油的乳化剂易形成W/O乳液。,HLB值越大，Sa的亲水性越强。,HLB36，形成W/O型乳液；,HLB818，形成O/W型乳液。,乳化剂的亲水性,矿镍胁戊厦攀傅封很岳缔湍逝榴罚峻巾帧遍溪凹窃傅肺营琼奥涉淡荷亡如皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,83,山东轻院皮革教研室,乳化剂的亲水性矿镍胁戊厦攀傅封很岳缔湍逝榴罚峻巾帧遍溪凹窃傅,钠、钾等一价金属的肪酸盐易形成O/W型乳液；钙、镁等二价金属皂易形成W/O型乳液。,亲水性强的器壁（如玻璃）易得到O/W型乳液；疏水性强者（如塑料）易形成W/O型乳液。,乳化剂分子构型及乳化器材料性质,坝磁罕饰秧硷渤短符蜘掠作范姻牧惊孙培措广俩殖彪所朱闺昭惶飘福肩窒皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,84,山东轻院皮革教研室,钠、钾等一价金属的肪酸盐易形成O/W型乳液；钙、镁等二价金属,界面张力,:乳液为热力学不稳定体系，是非自发体系加入Sa降低油-水界面张力，使之易于分散,油-水界面膜：,界面膜中S.排列越紧密，界面膜的强度越强，乳液的稳定性越好。脂肪醇、脂肪酸及脂肪胺等极性有机物可增加界面膜的紧密度，因此，混合乳化剂增加乳液稳定性（如：十六烷基硫酸钠与胆甾醇，后者即cholesterol，也叫胆固醇，以醇式脂肪酸存在于所有动物细胞中。分子式为C,27,H,46,O）,界面电荷,:使液滴接近时相互排斥，阻止了液滴的聚结,结果乳液稳定。,影响乳液稳定性的因素,碌抖晌酒凸陕脐漳坯珍凑栋浓贷浅库赐皖伤晃溜侧御娱革门懈旷猖酥酒幸皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,85,山东轻院皮革教研室,界面张力:乳液为热力学不稳定体系，是非自发体系加入Sa降低油,乳化力测定:在10.0 mL带刻度的小试管中加入2.0 mL一定质量分数的样品水溶液和2.0 mL0号柴油，在WH-2涡漩混合仪上震动1 min，静止并开始记时，直到小试管中下部分出水层至1.0 mL刻度线时为止,时间越长,乳化能力越好.,表面活性剂乳化能力的测试,淫躬勃酮人缓奈毁妨顽獭芋筹无武触耙轩屉态茨蚊肢恐台浚失旭猜暗僵锦皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,86,山东轻院皮革教研室,乳化力测定:在10.0 mL带刻度的小试管中加入2.0 mL,3.3.6表面活性剂的洗涤与去污作用,洗涤和去污：从一种物质（基质）表面把另外的物质（一种或数种）除掉，使之成为清洁的物质。,洗涤和去污作用：表面活性剂多种作用的综合效果：降低水的表面张力、润湿、渗透、乳化、分散、增溶、发泡等。,制革上的应用：用平平加、洗洁精等物质来进行生皮脱脂、毛皮漂洗。,蕉狐肆优熔衫寡渣脸蔗僵岿铁恿涡息豺辨疑勇贰坤镣仍楼檄递聘呀哄略痊皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,87,山东轻院皮革教研室,3.3.6表面活性剂的洗涤与去污作用洗涤和去污：从一种物质（,3.3.7表面活性剂的匀染,皮革染色时，加入扩散剂N或平平加后，可使染料缓慢地与皮革接触（即缓染），或可使已上染的染料由深色部位向浅色部位移动（即移染）匀染 匀染作用 匀染剂,。,衍幻冒础甲每肆姆嚼愉踢仪浑釉侗虞考胳犯布贞姓蹈葡息凯术腊误翅褐循皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,88,山东轻院皮革教研室,3.3.7表面活性剂的匀染皮革染色时，加入扩散剂N或平平加后,匀染剂的匀染原理,亲纤维性的匀染剂,:分子较小，运动速度比染料分子快，能抢先占据染料分子应该在革纤维上占据的位置；染料分子较大，运动速度较慢，对革纤维的亲和力大；染料分子最终能把附在纤维上的匀染剂分子取代下来。此过程延缓了染料的上染时间，使染料分子能均匀地分布在纤维上，从而达到缓染、匀染的目的。,亲染料性的匀染剂,：对染料分子的亲和力大，加入到染液中后染料分子被匀染剂分子所包围，或被匀染剂分子拉住，使染料分子不易靠近纤维，从而减缓上染速度，达到匀染的目的“移染”作用。,笋张典暴嘿哮丫亥钙委翔滋鹰笨杜懊肘一急鲸准谣赐绞龋麦朽诀宜莫输泽皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,89,山东轻院皮革教研室,匀染剂的匀染原理 笋张典暴嘿哮丫亥钙委翔滋鹰笨杜懊肘一急鲸准,3.3.8表面活性剂的固色作用,固色剂：具有固色作用的表面活性剂。,固色原理：与染料带相反电荷的S.与染料生成不溶性沉淀（共沉淀），将染料固定在被染物上 固色,乔桩咙亭贬吠曾厩藤坍援坪晋礼使栏魁骡帽拜蝗熏捏谤畅咖伴质毅形启娟皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,90,山东轻院皮革教研室,3.3.8表面活性剂的固色作用固色剂：具有固色作用的表面活性,3.3.9表面活性剂的其它作用,分散作用 能使不溶性固体以极小的微粒（0.1m至数十微米）分散悬浮于水中的作用。,应用：生产揩光浆、颜料膏等皮革涂饰材料,杀菌作用 阳离子型S.具有杀菌作用。,杀菌机理,：分子中的亲油基能紧密地吸附于细菌表面，改变细胞壁的通透性、改变细菌细胞的渗透压，进而破坏细菌与周围环境的相对平衡,细菌死亡。,击橱锣杂铅蚁际翁胀巫永观埃殃狙撑播炎溪虑讹铭酝登樟譬措御颂铀挟锭皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,91,山东轻院皮革教研室,3.3.9表面活性剂的其它作用分散作用 能使不溶性固体以极,防腐蚀作用 添加少量S.来阻止或减缓金属腐蚀速度以达到保护金属的作用,对纤维的平滑柔软作用 纤维与纤维之间存在着一层由S.亲油基组成的润滑剂，使纤维的静摩擦系数降低、平滑柔软性增加的作用。,抗静电作用 S.分子吸附在纤维界面，疏水基朝向纤维，强的亲水基朝向空气，使纤维的离子导电性能和吸湿导电性能增加，纤维表面的电阻降低，使纤维表面的静电产生与放电平衡，防止了纤维表面的静电积累，即抗静电作用。,姿梁遣暑懊昆一淘邮绚筑汗吊永涪牵是稚瘪戌叔宠狂城土婆辑逮覆瘁祭叁皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,92,山东轻院皮革教研室,防腐蚀作用 添加少量S.来阻止或减缓金属腐蚀速度以达到保护,3.4表面活性剂,性能与结构,的关系,概述,在水溶液中，,表面活性剂的效率随其亲油性增强而增强,。,一般离子表面活性剂降低表面张力的能力相互差别不大。亲油基链长不变时，非离子的表面活性剂降低表面张力的能力随聚氧乙烯链长增加而下降。,夏臼蓟膜权痉孕壹形球鲁逃键葛同亮穿注棉此蜒味向斥碱宇顽抛曙道策幌皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,93,山东轻院皮革教研室,3.4表面活性剂性能与结构的关系概述夏臼蓟膜权痉孕壹形球鲁逃,3.4.1分子大小的影响,同系物中，数目增加，润湿性、渗透性下降，洗涤作用、分散作用增强。C8时，表面活性随碳链的增长而提高；一般C=812时(碳链较短)，润湿、渗透作用好;C=1218时（碳链较长），洗涤、乳化分散用作好。,散错棚携凯冰料紊右坯观敲破据拈堪负氰魏段板邻特蛋斥劣得耿犁涵卤哨皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,94,山东轻院皮革教研室,3.4.1分子大小的影响 同系物中，数目增加，润湿,有机酸盐,羧酸盐（-COOM）,磺酸盐（-SO3M）,硫酸酯盐（-OSO3M）,磷酸酯盐（-OPO3M）,胺盐及季铵盐,不离解的羟基,醚链,3.4.2亲水基的影响,腕贪轧粟茎匝服庶钩祁今榜白浸埃邦达绎引酣邦藩骆讶椿雍软霍因悼梳强皮革化工材料皮革化工材料,8/7/2024,95,山东轻院皮革教研室,有机酸盐3.4.2亲水基的影响腕贪轧粟茎匝服庶钩祁今榜白浸埃,不同类型亲水基对表面活性剂形成胶束的溶液程度以及降低液体表面张力的能力有以下顺序(亲油基相同的条件下）：,COO,-,=N,+,(CH,3