氨氮在线分析仪概述课件

氨氮在线分析仪概述氨氮在线分析仪概述河海大学环境科学及工程学院河海大学环境科学及工程学院洪陵成洪陵成氨氮在线分析仪概述河海大学环境科学及工程学院1 1氨氮的定义氨氮的定义所谓水溶液中的氨氮是以游离氨(或称非离子氨，NH3)或离子氨(NH4+)形态存在的氮。氨氮的定义所谓水溶液中的氨氮是以游离氨(或称非离子氨，NH32 2 氨的一般性质 氨为无色有强烈刺激臭味的气体，易溶于水、氨为无色有强烈刺激臭味的气体，易溶于水、氨为无色有强烈刺激臭味的气体，易溶于水、氨为无色有强烈刺激臭味的气体，易溶于水、乙醚和乙醇中。当氨溶于水时，其中一部分氨与水乙醚和乙醇中。当氨溶于水时，其中一部分氨与水乙醚和乙醇中。当氨溶于水时，其中一部分氨与水乙醚和乙醇中。当氨溶于水时，其中一部分氨与水反应生成铵离子，一部分形成水含氨反应生成铵离子，一部分形成水含氨反应生成铵离子，一部分形成水含氨反应生成铵离子，一部分形成水含氨(非离子非离子非离子非离子)，其，其，其，其化学成分平衡可用下列方程简化表示：化学成分平衡可用下列方程简化表示：化学成分平衡可用下列方程简化表示：化学成分平衡可用下列方程简化表示：NHNH3 3(g)(g)H H2 20 0（l l）NH NH3 3 H H2 20 0（aqaq）NHNH4 4+0H0H-(n(n一一一一1)H1)H2 20 0（l l ）NH NH3 3 H H2 20 0（aq)aq)表示与水松散结合的非离子化氨表示与水松散结合的非离子化氨表示与水松散结合的非离子化氨表示与水松散结合的非离子化氨分子，以氢键结合的水分子至少多于分子，以氢键结合的水分子至少多于分子，以氢键结合的水分子至少多于分子，以氢键结合的水分子至少多于3 3，为方便起见，为方便起见，为方便起见，为方便起见，溶解的非离子氨用溶解的非离子氨用溶解的非离子氨用溶解的非离子氨用NHNH3 3表示，离子氨用表示，离子氨用表示，离子氨用表示，离子氨用NHNH4 4+表示，表示，表示，表示，水中的氨氮是指水中的氨氮是指水中的氨氮是指水中的氨氮是指NHNH3 3和和和和NHNH4 4+之总和。之总和。之总和。之总和。氨的一般性质 氨为无色有强烈刺激臭味的3 3 氨的水溶液称氨水。氨对水生生物等氨的水溶液称氨水。氨对水生生物等的毒性是由溶解的非离子氨造成的，而离的毒性是由溶解的非离子氨造成的，而离子氨则基本无毒。子氨则基本无毒。氨的水溶液中，氨的水溶液中，NH3的浓度除主要取的浓度除主要取决于总氨的浓度外，水溶液的决于总氨的浓度外，水溶液的pH和温度和温度也极大地影响也极大地影响NH3的浓度，且随的浓度，且随pH和温度和温度的增加而增大。的增加而增大。NH3+H+NH4+NH4+OH-NH3+H2O 氨的水溶液称氨水。氨对水生生物等的毒性是由溶解4 4 氨的毒性氨的毒性 鱼类对非离子氨较敏感。为保护淡水水生物，鱼类对非离子氨较敏感。为保护淡水水生物，水中非离子氨的浓度应低水中非离子氨的浓度应低0.02mgL。人体如果吸入浓度人体如果吸入浓度0.1mgL的氨气体时就感的氨气体时就感到有轻度的刺激到有轻度的刺激.氨的毒性 鱼类对非离子氨较敏感。为保护淡水水生物，水中非5 5 水体中氨的主要来源水体中氨的主要来源 在地面水和废水中天然地含有氨。氨以氮肥等形式施入耕在地面水和废水中天然地含有氨。氨以氮肥等形式施入耕在地面水和废水中天然地含有氨。氨以氮肥等形式施入耕在地面水和废水中天然地含有氨。氨以氮肥等形式施入耕地中，随地表径流进入地面水。地中，随地表径流进入地面水。地中，随地表径流进入地面水。地中，随地表径流进入地面水。作为含氮有机物的分解产物，是氨广泛存在于江河作为含氮有机物的分解产物，是氨广泛存在于江河作为含氮有机物的分解产物，是氨广泛存在于江河作为含氮有机物的分解产物，是氨广泛存在于江河,在无氧在无氧在无氧在无氧环境中环境中环境中环境中,水中存在的亚硝酸盐在微生物作用下还原为氨水中存在的亚硝酸盐在微生物作用下还原为氨水中存在的亚硝酸盐在微生物作用下还原为氨水中存在的亚硝酸盐在微生物作用下还原为氨,在有在有在有在有氧环境中氧环境中氧环境中氧环境中,水中氨也可转变为亚硝酸盐水中氨也可转变为亚硝酸盐水中氨也可转变为亚硝酸盐水中氨也可转变为亚硝酸盐,甚至继续转变为硝酸甚至继续转变为硝酸甚至继续转变为硝酸甚至继续转变为硝酸盐盐盐盐 氨的工业污染来源于肥料生产、硝酸、炼焦、煤气、硝化氨的工业污染来源于肥料生产、硝酸、炼焦、煤气、硝化氨的工业污染来源于肥料生产、硝酸、炼焦、煤气、硝化氨的工业污染来源于肥料生产、硝酸、炼焦、煤气、硝化纤维、人造丝、合成橡胶、碳化钙、染料、清漆、烧碱、电纤维、人造丝、合成橡胶、碳化钙、染料、清漆、烧碱、电纤维、人造丝、合成橡胶、碳化钙、染料、清漆、烧碱、电纤维、人造丝、合成橡胶、碳化钙、染料、清漆、烧碱、电镀及石油开采和石油产品加工过程中。镀及石油开采和石油产品加工过程中。镀及石油开采和石油产品加工过程中。镀及石油开采和石油产品加工过程中。水中氮化合物的多少水中氮化合物的多少水中氮化合物的多少水中氮化合物的多少,可作为水体受到含氮有机物污染程度可作为水体受到含氮有机物污染程度可作为水体受到含氮有机物污染程度可作为水体受到含氮有机物污染程度的指标。反映水体受含氮化合物污染程度的几种形态的氮是的指标。反映水体受含氮化合物污染程度的几种形态的氮是的指标。反映水体受含氮化合物污染程度的几种形态的氮是的指标。反映水体受含氮化合物污染程度的几种形态的氮是氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、有机氮。测定水中各种形态氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、有机氮。测定水中各种形态氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、有机氮。测定水中各种形态氨氮、亚硝酸盐氮、硝酸盐氮、有机氮。测定水中各种形态的氮化合物的氮化合物的氮化合物的氮化合物,有助于评价水体被污染程度和有助于评价水体被污染程度和有助于评价水体被污染程度和有助于评价水体被污染程度和“自净自净自净自净”的程度。的程度。的程度。的程度。水体中氨的主要来源 在地面水和废水中天然地含有氨。氨以6 6氨氮在线分析仪概述课件7 7水样保存水样保存水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至酸化至pH2，于，于25下存放。酸下存放。酸化样品应注意防止吸收空气中的氨而化样品应注意防止吸收空气中的氨而沾污。沾污。水样保存水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可8 8水样的预处理水样的预处理 水样带色或浑浊以及含其他一些干扰水样带色或浑浊以及含其他一些干扰物质，影响氨氮的测定。为此，在分析时物质，影响氨氮的测定。为此，在分析时需作适融预处理。对较清洁的水，可采用需作适融预处理。对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法；对污染严重的水或工业废水，絮凝沉淀法；对污染严重的水或工业废水，则用蒸馏消除干扰。则用蒸馏消除干扰。水样的预处理 水样带色或浑浊以及含其他一9 9絮凝沉淀法加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，在pH10.5时，生成氢氧化锌絮状沉淀，再经过滤除颜色和浑浊等。絮凝沉淀法1010蒸馏法蒸馏法 调节水样的调节水样的pH使在使在6.07.4的范围，的范围，加入适量氧化镁使呈微碱性，蒸馏释放出加入适量氧化镁使呈微碱性，蒸馏释放出的氨被吸收于硫酸或硼酸溶液中。采用纳的氨被吸收于硫酸或硼酸溶液中。采用纳氏比色法或酸滴定法时，以硼酸溶液为吸氏比色法或酸滴定法时，以硼酸溶液为吸收液收液（不用硫酸是为避免与（不用硫酸是为避免与Hg2+产生白色产生白色沉淀）沉淀）；采用水杨酸一次氯酸盐比色法时，；采用水杨酸一次氯酸盐比色法时，则以硫酸溶液作吸收液。则以硫酸溶液作吸收液。蒸馏法 调节水样的pH使在6.07.4的1111氨氮在线分析仪概述课件1212氨氮的纳氏比色法国标测量方法氨氮的纳氏比色法国标测量方法 原理 碘化汞和碘化钾的碱性溶液与氨反应生成淡红棕色胶态化合物，此颜色在较宽的波长内具强烈吸收。通常测量用波长在410425nm范围。氨氮的纳氏比色法国标测量方法 原理1313在碱性介在碱性介质中，此溶液与氨按下式反中，此溶液与氨按下式反应:在碱性介质中，此溶液与氨按下式反应:1414干扰及消除 脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、醇类和有机脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、醇类和有机脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、醇类和有机脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、醇类和有机氯胺类等有机化合物，以及铁、锰、镁和硫等无氯胺类等有机化合物，以及铁、锰、镁和硫等无氯胺类等有机化合物，以及铁、锰、镁和硫等无氯胺类等有机化合物，以及铁、锰、镁和硫等无机离子，因产生异色或浑浊而引起干扰，水中颜机离子，因产生异色或浑浊而引起干扰，水中颜机离子，因产生异色或浑浊而引起干扰，水中颜机离子，因产生异色或浑浊而引起干扰，水中颜色和浑浊亦影响比色。为此，须经絮凝沉淀过滤色和浑浊亦影响比色。为此，须经絮凝沉淀过滤色和浑浊亦影响比色。为此，须经絮凝沉淀过滤色和浑浊亦影响比色。为此，须经絮凝沉淀过滤或蒸馏预处理，易挥发的还原性干扰物质，还可或蒸馏预处理，易挥发的还原性干扰物质，还可或蒸馏预处理，易挥发的还原性干扰物质，还可或蒸馏预处理，易挥发的还原性干扰物质，还可在酸性条件下加热以除去。对金属离子的干扰，在酸性条件下加热以除去。对金属离子的干扰，在酸性条件下加热以除去。对金属离子的干扰，在酸性条件下加热以除去。对金属离子的干扰，可加入适量的掩蔽剂加以消除。可加入适量的掩蔽剂加以消除。可加入适量的掩蔽剂加以消除。可加入适量的掩蔽剂加以消除。干扰及消除 脂肪胺、芳香胺、醛类、丙酮、1515 纳氏试剂：称取称取称取称取20g20g碘化钾溶于约碘化钾溶于约碘化钾溶于约碘化钾溶于约100ml100ml水中，边搅拌边分次少水中，边搅拌边分次少水中，边搅拌边分次少水中，边搅拌边分次少量加入二氯化汞量加入二氯化汞量加入二氯化汞量加入二氯化汞(HgCl(HgCl2 2)结晶粉末结晶粉末结晶粉末结晶粉末(约约约约10g)10g)，至出现朱，至出现朱，至出现朱，至出现朱红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，红色沉淀不易溶解时，改为滴加饱和二氯化汞溶液，并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不易溶解时，停并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不易溶解时，停并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不易溶解时，停并充分搅拌，当出现微量朱红色沉淀不易溶解时，停止滴加氯化汞溶液。另称取止滴加氯化汞溶液。另称取止滴加氯化汞溶液。另称取止滴加氯化汞溶液。另称取60g60g氢氧化钾溶于水，并氢氧化钾溶于水，并氢氧化钾溶于水，并氢氧化钾溶于水，并稀释至稀释至稀释至稀释至250ml250ml，充分冷却至室温后，将上述溶液在搅，充分冷却至室温后，将上述溶液在搅，充分冷却至室温后，将上述溶液在搅，充分冷却至室温后，将上述溶液在搅拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至拌下，徐徐注入氢氧化钾溶液中，用水稀释至400ml400ml，混匀。静置过夜。将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞，混匀。静置过夜。将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞，混匀。静置过夜。将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞，混匀。静置过夜。将上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。保存。保存。保存。纳氏试剂：称取20g碘化钾溶于约100ml水中，边搅拌边1616称取称取称取称取16g16g氢氧化钠，溶于氢氧化钠，溶于氢氧化钠，溶于氢氧化钠，溶于50ml50ml水中，充分冷却至水中，充分冷却至水中，充分冷却至水中，充分冷却至室温。室温。室温。室温。另称取另称取另称取另称取7g7g碘化钾和碘化钾和碘化钾和碘化钾和10g10g碘化汞碘化汞碘化汞碘化汞(Hgl(Hgl2 2)溶于水，然溶于水，然溶于水，然溶于水，然后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用后将此溶液在搅拌下徐徐注入氢氧化钠溶液中，用水稀释至水稀释至水稀释至水稀释至100ml100ml，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。取，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。取，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。取，贮于聚乙烯瓶中，密塞保存。取上清液使用。在暗处保存试剂可稳定一年。上清液使用。在暗处保存试剂可稳定一年。上清液使用。在暗处保存试剂可稳定一年。上清液使用。在暗处保存试剂可稳定一年。称取16g氢氧化钠，溶于50ml水中，充分冷却至室温。1717纳氏试剂配制注意事项Hg I Hg I 2 2和和KIKI的理论比为的理论比为1 137g37g与与1 100g00g，当接近，当接近此理论比，则纳氏试剂的灵敏度改善，当此理论比，则纳氏试剂的灵敏度改善，当KIKI过过量则可引起灵敏度降低。量则可引起灵敏度降低。配制碱液时，可因产生溶解热使溶液温度升高，配制碱液时，可因产生溶解热使溶液温度升高，两液混合时，会产生汞离子沉淀，因此，碱液两液混合时，会产生汞离子沉淀，因此，碱液应充分冷却。应充分冷却。纳氏试剂产生大量沉淀，影响试剂的灵敏度和纳氏试剂产生大量沉淀，影响试剂的灵敏度和比色的再现性，使用纳氏试剂时，纳氏试剂是比色的再现性，使用纳氏试剂时，纳氏试剂是浓碱溶液，故不能用滤纸过滤。仅取用上清液，浓碱溶液，故不能用滤纸过滤。仅取用上清液，不要振摇和搅拌沉淀。不要振摇和搅拌沉淀。纳氏试剂配制注意事项Hg I 2和KI的理论比为137g与1818进行纳氏显色时，温度的变化对颜色的强度以进行纳氏显色时，温度的变化对颜色的强度以进行纳氏显色时，温度的变化对颜色的强度以进行纳氏显色时，温度的变化对颜色的强度以及浑浊度有显著的影响，且将影响发色速率。及浑浊度有显著的影响，且将影响发色速率。及浑浊度有显著的影响，且将影响发色速率。及浑浊度有显著的影响，且将影响发色速率。提高溶液温度，将使颜色变深。溶液清亮时，提高溶液温度，将使颜色变深。溶液清亮时，提高溶液温度，将使颜色变深。溶液清亮时，提高溶液温度，将使颜色变深。溶液清亮时，温度每变化温度每变化温度每变化温度每变化1010，将使氨的回收量产生，将使氨的回收量产生，将使氨的回收量产生，将使氨的回收量产生9%9%的变的变的变的变化。提高溶液温度，达到最大显色时，所需时化。提高溶液温度，达到最大显色时，所需时化。提高溶液温度，达到最大显色时，所需时化。提高溶液温度，达到最大显色时，所需时间短；然后温度越高，越不稳定，溶液易出现间短；然后温度越高，越不稳定，溶液易出现间短；然后温度越高，越不稳定，溶液易出现间短；然后温度越高，越不稳定，溶液易出现浑浊。浑浊。浑浊。浑浊。纳氏试剂配制不当，随着放置时间的延长，会纳氏试剂配制不当，随着放置时间的延长，会纳氏试剂配制不当，随着放置时间的延长，会纳氏试剂配制不当，随着放置时间的延长，会影响显色灵敏度，并有可能线性变差，应予注影响显色灵敏度，并有可能线性变差，应予注影响显色灵敏度，并有可能线性变差，应予注影响显色灵敏度，并有可能线性变差，应予注意。意。意。意。纳氏试剂毒性很强，故需注意使用。纳氏试剂毒性很强，故需注意使用。纳氏试剂毒性很强，故需注意使用。纳氏试剂毒性很强，故需注意使用。进行纳氏显色时，温度的变化对颜色的强度以及浑浊度有显著的影响1919 酒石酸钾钠溶液：酒石酸钾钠溶液：称取称取50g酒石酸钾钠酒石酸钾钠(KNaC4H4064H20)溶于溶于100ml水中，加热煮沸以除去氨，水中，加热煮沸以除去氨，放冷，定容至放冷，定容至100ml。酒石酸钾钠溶液。酒石酸钾钠溶液空白值较高时，需将此溶液过滤以后，空白值较高时，需将此溶液过滤以后，加纳氏试剂加纳氏试剂5ml，于有色瓶中放置，于有色瓶中放置23d，取其上清液使用。取其上清液使用。酒石酸钾钠溶液：2020 铵标准贮备溶液：铵标准贮备溶液：称取称取3819g经经100干燥过的优级纯氯干燥过的优级纯氯化铵化铵(NH4Cl)溶于水中，移入溶于水中，移入1000ml容量容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含100mg氨氮。氨氮。铵标准使用溶液：铵标准使用溶液：移取移取500ml铵标准贮备液于铵标准贮备液于500ml容量容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。氨氮。铵标准贮备溶液：2121 校准曲线的绘制校准曲线的绘制 吸取吸取0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00ml铵标准使用液于铵标准使用液于50ml比色管中，加水比色管中，加水至标线，加至标线，加10ml酒石酸钾钠溶液，混匀。酒石酸钾钠溶液，混匀。加加15ml纳氏试剂，混匀。放置纳氏试剂，混匀。放置10min后，后，在波长在波长420nm处，用光程处，用光程20mm比色皿，以比色皿，以水为参比，测量吸光度。水为参比，测量吸光度。由测得的吸光度，减去零浓度空白的吸由测得的吸光度，减去零浓度空白的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量(mg)对校正吸光度的校准曲线。对校正吸光度的校准曲线。校准曲线的绘制2222 水样的测定水样的测定水样的测定水样的测定 分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样分取适量经絮凝沉淀预处理后的水样(使氨氮含量不超使氨氮含量不超使氨氮含量不超使氨氮含量不超过过过过0 01mg)1mg)，加入，加入，加入，加入50ml50ml比色管中，稀释至标线，加比色管中，稀释至标线，加比色管中，稀释至标线，加比色管中，稀释至标线，加1 10ml0ml酒石酸钾钠溶液。以下同校准曲线的绘制。酒石酸钾钠溶液。以下同校准曲线的绘制。酒石酸钾钠溶液。以下同校准曲线的绘制。酒石酸钾钠溶液。以下同校准曲线的绘制。分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入分取适量经蒸馏预处理后的馏出液，加入50ml50ml比色管比色管比色管比色管中，加一定量中，加一定量中，加一定量中，加一定量lmollmolL L氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标氢氧化钠溶液以中和硼酸，稀释至标线。加线。加线。加线。加1 15ml5ml纳氏试剂，混匀。放置纳氏试剂，混匀。放置纳氏试剂，混匀。放置纳氏试剂，混匀。放置10min10min后，同校准曲线后，同校准曲线后，同校准曲线后，同校准曲线 空白试验空白试验空白试验空白试验 以无氨水代替水样，做全程序空白测定。以无氨水代替水样，做全程序空白测定。以无氨水代替水样，做全程序空白测定。以无氨水代替水样，做全程序空白测定。水样的测定2323计算计算 由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查得氨氮含量从校准曲线上查得氨氮含量(mg)(mg)。式中：式中：mm由校准由校准曲线查得的氨曲线查得的氨氮量氮量mg)mg)；VV水样体积水样体积(m1)(m1)。计算 由水样测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，从校2424 国标水杨酸一次氯酸盐光度法国标水杨酸一次氯酸盐光度法 原理 在亚硝基铁氰化钠存在下，铵与酚和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，这类反应称为Berthelot反应，在波长697nm具最大吸收。这类反应的机理比较复杂，是个分步进行的反应。国标水杨酸一次氯酸盐光度法 原理2525(1)(1)第一步是氨与次氯第一步是氨与次氯酸盐反应生成氯胺。酸盐反应生成氯胺。(2)(2)第二步是氯胺与水第二步是氯胺与水杨酸反应形成一个中杨酸反应形成一个中间产物间产物55一氨基水一氨基水杨酸。杨酸。(3)(3)第三步是氨基水杨第三步是氨基水杨酸转变为醌亚胺酸转变为醌亚胺(4)(4)最后是卤代醌亚胺最后是卤代醌亚胺与水杨酸缩合生成靛与水杨酸缩合生成靛酚蓝。酚蓝。(1)第一步是氨与次氯酸盐反应生成氯胺。(3)第三步是氨基2626pH对每一步反应几乎都有本质上的影响。最对每一步反应几乎都有本质上的影响。最佳的佳的pH值不仅随酚类化合物而不同，而且随值不仅随酚类化合物而不同，而且随催化剂和掩蔽剂的不同而变化。此外，催化剂和掩蔽剂的不同而变化。此外，pH还还影响着发色速度、显色产物的稳定性以及最影响着发色速度、显色产物的稳定性以及最大吸收波长的位置。因此大吸收波长的位置。因此控制反应的控制反应的pH值是值是重要的。重要的。pH对每一步反应几乎都有本质上的影响。最佳的pH值不仅随酚类2727次氯酸钠常作为次氯酸离子的来源。但已知浓度次氯酸钠常作为次氯酸离子的来源。但已知浓度次氯酸钠常作为次氯酸离子的来源。但已知浓度次氯酸钠常作为次氯酸离子的来源。但已知浓度的次氯酸钠也能通过有机氯化物的定量水解来制的次氯酸钠也能通过有机氯化物的定量水解来制的次氯酸钠也能通过有机氯化物的定量水解来制的次氯酸钠也能通过有机氯化物的定量水解来制备。这类有机氯化物有氯胺备。这类有机氯化物有氯胺备。这类有机氯化物有氯胺备。这类有机氯化物有氯胺T T和二氯三聚异氰酸钠和二氯三聚异氰酸钠和二氯三聚异氰酸钠和二氯三聚异氰酸钠(NaDDT)(NaDDT)。这些代合物的水解速度，则依赖反应条。这些代合物的水解速度，则依赖反应条。这些代合物的水解速度，则依赖反应条。这些代合物的水解速度，则依赖反应条件。氯胺件。氯胺件。氯胺件。氯胺T T的水解需要加热，故不常用。的水解需要加热，故不常用。的水解需要加热，故不常用。的水解需要加热，故不常用。NaDDTNaDDT在使用上较方便，比次氯酸钠更稳定，无需经常在使用上较方便，比次氯酸钠更稳定，无需经常在使用上较方便，比次氯酸钠更稳定，无需经常在使用上较方便，比次氯酸钠更稳定，无需经常标定，这些优点使之应用较广。但在某些情况下标定，这些优点使之应用较广。但在某些情况下标定，这些优点使之应用较广。但在某些情况下标定，这些优点使之应用较广。但在某些情况下也并非所宜，由于也并非所宜，由于也并非所宜，由于也并非所宜，由于NaDDTNaDDT能与蛋白质和胺类反应能与蛋白质和胺类反应能与蛋白质和胺类反应能与蛋白质和胺类反应而消耗试剂，以至当样品溶液中存在这些物质时而消耗试剂，以至当样品溶液中存在这些物质时而消耗试剂，以至当样品溶液中存在这些物质时而消耗试剂，以至当样品溶液中存在这些物质时则产生误差。则产生误差。则产生误差。则产生误差。次氯酸钠常作为次氯酸离子的来源。但已知浓度的次氯酸钠也能通过2828干扰及消除干扰及消除 氯铵在此条件下均被定量地测定。钙、氯铵在此条件下均被定量地测定。钙、镁等阳离子的干扰，可加酒石酸钾钠掩蔽。镁等阳离子的干扰，可加酒石酸钾钠掩蔽。方法的适用范围方法的适用范围 本法最低检出浓度为本法最低检出浓度为001mgL，测定，测定上限为上限为lmgL。适用于饮用水、生活污水。适用于饮用水、生活污水和大部分工业废水中氨氮的测定。和大部分工业废水中氨氮的测定。干扰及消除2929显色液：称取显色液：称取显色液：称取显色液：称取50g50g水杨酸，加入约水杨酸，加入约水杨酸，加入约水杨酸，加入约100ml100ml水，再加水，再加水，再加水，再加入入入入160ml 2mol160ml 2molL L氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解。另称取解。另称取解。另称取解。另称取50g50g酒石酸钾钠溶于水中，与上述溶液酒石酸钾钠溶于水中，与上述溶液酒石酸钾钠溶于水中，与上述溶液酒石酸钾钠溶于水中，与上述溶液合并稀释至合并稀释至合并稀释至合并稀释至1000ml1000ml。存放于棕色玻瓶中，加橡胶。存放于棕色玻瓶中，加橡胶。存放于棕色玻瓶中，加橡胶。存放于棕色玻瓶中，加橡胶塞，本试剂至少稳定一个月。塞，本试剂至少稳定一个月。塞，本试剂至少稳定一个月。塞，本试剂至少稳定一个月。注：若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升注：若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升注：若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升注：若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液，直至完全溶解为止，最后溶液的氢氧化钠溶液，直至完全溶解为止，最后溶液的氢氧化钠溶液，直至完全溶解为止，最后溶液的氢氧化钠溶液，直至完全溶解为止，最后溶液的pHpH为为为为6 60 06 65 5。次氯酸钠溶液：取市售或自行制备的次氯酸钠溶液，次氯酸钠溶液：取市售或自行制备的次氯酸钠溶液，次氯酸钠溶液：取市售或自行制备的次氯酸钠溶液，次氯酸钠溶液：取市售或自行制备的次氯酸钠溶液，经标定后，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为经标定后，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为经标定后，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为经标定后，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为0 03535，游离碱浓度为，游离碱浓度为，游离碱浓度为，游离碱浓度为0 075mol75molL(L(以以以以NaOHNaOH计计计计)的次氯酸钠溶液。存放于棕色滴瓶内，本试剂可的次氯酸钠溶液。存放于棕色滴瓶内，本试剂可的次氯酸钠溶液。存放于棕色滴瓶内，本试剂可的次氯酸钠溶液。存放于棕色滴瓶内，本试剂可稳定一周。稳定一周。稳定一周。稳定一周。显色液：称取50g水杨酸，加入约100ml水，再加入160m3030 亚硝基铁氰化钠溶液：称取亚硝基铁氰化钠溶液：称取01g亚硝基亚硝基铁氰化钠铁氰化钠(Na2(Fe(CN)6NO)。2H20)置于置于10ml具塞比色管中，溶于水，稀释至标线。具塞比色管中，溶于水，稀释至标线。此溶液临用前配制此溶液临用前配制。清洗溶液：称取清洗溶液：称取100g氢氧化钾溶于氢氧化钾溶于100ml水中，冷却后与水中，冷却后与900ml 957,醇混合，贮于醇混合，贮于聚乙烯瓶内。聚乙烯瓶内。亚硝基铁氰化钠溶液：称取01g亚硝基铁氰化钠(Na3131步骤5.6.1 5.6.1 校准曲线的绘制校准曲线的绘制 吸取吸取0 0、1 10000、2 20000、4 40000、6 60000、8 800ml00ml铵标准使用液于铵标准使用液于10ml10ml比色管中，用水稀释至比色管中，用水稀释至约约8ml8ml，加入，加入1 100ml00ml显色液和显色液和2 2滴亚硝基铁氰化滴亚硝基铁氰化钠溶液，混匀。再滴加钠溶液，混匀。再滴加2 2滴次氯酸钠溶液，稀释至滴次氯酸钠溶液，稀释至标线，充分混匀。放置标线，充分混匀。放置1h1h后，在波长后，在波长697nm697nm处，处，用光程为用光程为10mm10mm的比色皿，以水为参比，测量吸的比色皿，以水为参比，测量吸光度。光度。由测得的吸光度，减去空白管的吸光度后得到由测得的吸光度，减去空白管的吸光度后得到校正吸光度，绘制以氨氮含量校正吸光度，绘制以氨氮含量(mg)(mg)对校正吸光度对校正吸光度的校准曲线。的校准曲线。步骤5.6.1 校准曲线的绘制32325.6.2 水样的测定 分取适量经预处理的水样(使氨氮含量不超过8g)至10ml比色管中，加水稀释约8ml，与校准曲线相同操作，进行显色和测量吸光度。5.6.2 水样的测定33336 国标滴定法国标滴定法 方法原理方法原理方法原理方法原理 滴定法仅适用于己进行蒸馏预处理的水样。调节水样至滴定法仅适用于己进行蒸馏预处理的水样。调节水样至滴定法仅适用于己进行蒸馏预处理的水样。调节水样至滴定法仅适用于己进行蒸馏预处理的水样。调节水样至pH6pH60 07 74 4范围，加入氧化镁使呈微碱性。（也可加范围，加入氧化镁使呈微碱性。（也可加范围，加入氧化镁使呈微碱性。（也可加范围，加入氧化镁使呈微碱性。（也可加入入入入pH9.5pH9.5的的的的NaNa4 4B B4 4OO7 7-NaOH-NaOH缓冲溶液使呈弱碱性进行蒸馏；缓冲溶液使呈弱碱性进行蒸馏；缓冲溶液使呈弱碱性进行蒸馏；缓冲溶液使呈弱碱性进行蒸馏；pHpH过高能促使有机氮的水解，导致结果偏高过高能促使有机氮的水解，导致结果偏高过高能促使有机氮的水解，导致结果偏高过高能促使有机氮的水解，导致结果偏高）。加热蒸）。加热蒸）。加热蒸）。加热蒸馏，释出的氨被硼酸溶液吸收，以甲基红一亚甲蓝为指示馏，释出的氨被硼酸溶液吸收，以甲基红一亚甲蓝为指示馏，释出的氨被硼酸溶液吸收，以甲基红一亚甲蓝为指示馏，释出的氨被硼酸溶液吸收，以甲基红一亚甲蓝为指示剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。剂，用酸标准溶液滴定馏出液中的铵。当水样中含有在此条件下可被蒸馏出并在滴定时能与酸反当水样中含有在此条件下可被蒸馏出并在滴定时能与酸反当水样中含有在此条件下可被蒸馏出并在滴定时能与酸反当水样中含有在此条件下可被蒸馏出并在滴定时能与酸反应的物质，如挥发性胺类等，则将使测应的物质，如挥发性胺类等，则将使测应的物质，如挥发性胺类等，则将使测应的物质，如挥发性胺类等，则将使测定结果偏高。定结果偏高。定结果偏高。定结果偏高。6 国标滴定法 方法原理3434 试剂试剂 (1)混合指示液：称取混合指示液：称取200mg甲基红溶于甲基红溶于lOOml 95乙醇；另称取乙醇；另称取lOOmg亚甲蓝溶亚甲蓝溶于于50ml 95乙醇。以两份甲基红溶液与一乙醇。以两份甲基红溶液与一份亚甲蓝溶液混合后供用份亚甲蓝溶液混合后供用(可使用一个月可使用一个月)。注：为使滴定终点明显，必要时添加少量甲注：为使滴定终点明显，必要时添加少量甲基红溶液或亚甲蓝溶液于混合指示液中，以基红溶液或亚甲蓝溶液于混合指示液中，以调节二者的比例至合适为止。调节二者的比例至合适为止。试剂3535 硫酸标准溶液硫酸标准溶液(1(12H2H2 2S0S04 4=0=0020mol020molL)L)：分取：分取5 56ml(1+9)6ml(1+9)硫酸溶液于硫酸溶液于1000ml1000ml容量中，稀释至标线，容量中，稀释至标线，混匀。按下述操作进行标定。混匀。按下述操作进行标定。称取经称取经180180干燥干燥2h2h的基准试剂级无水碳酸钠的基准试剂级无水碳酸钠(Na(Na2 2C0C03 3)约约0 05g(5g(称准至称准至0 00001g)0001g)，溶于新煮沸放冷的水中，移入溶于新煮沸放冷的水中，移入500ml500ml容量瓶中，稀容量瓶中，稀释至标线。移取释至标线。移取252500ml00ml碳酸钠溶液于碳酸钠溶液于150mL150mL锥形锥形瓶中，加瓶中，加25ml25ml水，加水，加 l l 滴滴0 00505甲基橙指示液，用甲基橙指示液，用硫酸溶液滴定至淡橙红色为止。记录用量，用下式计硫酸溶液滴定至淡橙红色为止。记录用量，用下式计算硫酸溶液的浓度。算硫酸溶液的浓度。硫酸标准溶液(12H2S04=0020molL)3636氨氮在线分析仪概述课件3737 步骤水样的测定于全部经蒸馏预处理、以硼酸溶液为吸收液的馏出液中，加2滴混合指示剂，用O020mol/L硫酸溶液滴定至绿色转变成淡紫色为止，记录硫酸溶液的用量。空白试验 以无氨水代替水样，同水样处理及滴定的全程序步骤进行测定。步骤水样的测定38387.氨氮在线分析仪氨氮在线分析仪7.氨氮在线分析仪3939钠氏法在线分析仪钠氏法在线分析仪 工作原理工作原理工作原理工作原理 氨氮分析仪通过气、液转换技术，将铵盐转氨氮分析仪通过气、液转换技术，将铵盐转氨氮分析仪通过气、液转换技术，将铵盐转氨氮分析仪通过气、液转换技术，将铵盐转化为氨气，并用气泵将其逐出，以测定样品中氨化为氨气，并用气泵将其逐出，以测定样品中氨化为氨气，并用气泵将其逐出，以测定样品中氨化为氨气，并用气泵将其逐出，以测定样品中氨氮的含量。具体过程是：废水被导入一个样品池，氮的含量。具体过程是：废水被导入一个样品池，氮的含量。具体过程是：废水被导入一个样品池，氮的含量。具体过程是：废水被导入一个样品池，并且与定量的氢氧化钠混合。这样，样品中所有并且与定量的氢氧化钠混合。这样，样品中所有并且与定量的氢氧化钠混合。这样，样品中所有并且与定量的氢氧化钠混合。这样，样品中所有的铵盐转换成为气态氨，并且扩散到一个装有定的铵盐转换成为气态氨，并且扩散到一个装有定的铵盐转换成为气态氨，并且扩散到一个装有定的铵盐转换成为气态氨，并且扩散到一个装有定量指示剂的测量闭塞池中。氨气再被溶解，改变量指示剂的测量闭塞池中。氨气再被溶解，改变量指示剂的测量闭塞池中。氨气再被溶解，改变量指示剂的测量闭塞池中。氨气再被溶解，改变指示剂（钠试剂）的颜色。内置比色计测量溶液指示剂（钠试剂）的颜色。内置比色计测量溶液指示剂（钠试剂）的颜色。内置比色计测量溶液指示剂（钠试剂）的颜色。内置比色计测量溶液颜色的改变，从而得到颜色的改变，从而得到颜色的改变，从而得到颜色的改变，从而得到NH4-NNH4-N浓度。浓度。浓度。浓度。钠氏法在线分析仪 工作原理4040氨氮在线分析仪概述课件4141样品的前处理含有悬浮物的样品在进入仪器前含有悬浮物的样品在进入仪器前含有悬浮物的样品在进入仪器前含有悬浮物的样品在进入仪器前,需经过滤处理。仪器一需经过滤处理。仪器一需经过滤处理。仪器一需经过滤处理。仪器一般配置一个带自动清洁的样品过滤系统。般配置一个带自动清洁的样品过滤系统。般配置一个带自动清洁的样品过滤系统。般配置一个带自动清洁的样品过滤系统。通过二个浸没的过滤隔膜，从取样点直接提取废水样品。通过二个浸没的过滤隔膜，从取样点直接提取废水样品。通过二个浸没的过滤隔膜，从取样点直接提取废水样品。通过二个浸没的过滤隔膜，从取样点直接提取废水样品。样品中直径大于样品中直径大于样品中直径大于样品中直径大于0.15m0.15m的微粒被分离掉，然后再被传送的微粒被分离掉，然后再被传送的微粒被分离掉，然后再被传送的微粒被分离掉，然后再被传送到氨氮分析仪中。到氨氮分析仪中。到氨氮分析仪中。到氨氮分析仪中。样品前处理装置的过滤系统被直接进入到采样地点，每样品前处理装置的过滤系统被直接进入到采样地点，每样品前处理装置的过滤系统被直接进入到采样地点，每样品前处理装置的过滤系统被直接进入到采样地点，每个过滤系统的表面都蒙有个过滤系统的表面都蒙有个过滤系统的表面都蒙有个过滤系统的表面都蒙有0.15m0.15m的超滤薄膜。来自空压的超滤薄膜。来自空压的超滤薄膜。来自空压的超滤薄膜。来自空压机的压缩空气，自下而上对每个薄膜表面进行清洗，以除机的压缩空气，自下而上对每个薄膜表面进行清洗，以除机的压缩空气，自下而上对每个薄膜表面进行清洗，以除机的压缩空气，自下而上对每个薄膜表面进行清洗，以除去粘浮在表面上的杂质。小型蠕动泵通过一个过滤膜将水去粘浮在表面上的杂质。小型蠕动泵通过一个过滤膜将水去粘浮在表面上的杂质。小型蠕动泵通过一个过滤膜将水去粘浮在表面上的杂质。小型蠕动泵通过一个过滤膜将水样抽取出来，同时仪器对另一个过滤膜进行清洗。每隔一样抽取出来，同时仪器对另一个过滤膜进行清洗。每隔一样抽取出来，同时仪器对另一个过滤膜进行清洗。每隔一样抽取出来，同时仪器对另一个过滤膜进行清洗。每隔一分钟，两个过滤膜交换一次工作状态。分钟，两个过滤膜交换一次工作状态。分钟，两个过滤膜交换一次工作状态。分钟，两个过滤膜交换一次工作状态。样品的前处理4242 氨氮分析仪在氨氮分析仪在0.2-1200mg/L的范围内，的范围内，由三个量程可供选择由三个量程可供选择(0.2-12,2-120,20-1200mg/L)。量程变换需要选择不同。量程变换需要选择不同 的试剂，同时在工具菜单中改变一个设置。的试剂，同时在工具菜单中改变一个设置。最低检出限最低检出限0.2mg/L，最短测量周期，最短测量周期13min （手工法的最低检出限是（手工法的最低检出限是0.02mg/L)氨氮分析仪在0.2-1200mg/L的范4343水杨酸比色法在线分析仪工作原理水杨酸比色法在线分析仪工作原理水杨酸比色法具有灵敏、稳定等优点水杨酸比色法具有灵敏、稳定等优点,干扰情况和干扰情况和消除方法与纳氏试剂比色法相同。但试剂不能存消除方法与纳氏试剂比色法相同。但试剂不能存放。放。江苏江环分析仪器有限公司生产的江苏江环分析仪器有限公司生产的HBA-200HBA-200氨氮氨氮在线监测仪，采用二氯异三聚氰酸钠取代次氯酸在线监测仪，采用二氯异三聚氰酸钠取代次氯酸钠，使试剂溶液含氯稳定性和有效性增强，检测钠，使试剂溶液含氯稳定性和有效性增强，检测浓度范围为浓度范围为0.4-50mg0.4-50mgL L。哈希的哈希的DR/2400DR/2400氨氮在线分析仪，是用于分析高氨氮在线分析仪，是用于分析高量程量程0.4-500mg/L0.4-500mg/L的氨氮，的氨氮，水杨酸比色法在线分析仪工作原理水杨酸比色法具有灵敏、稳定等4444氨氮在线分析仪概述课件4545哈希哈希哈希哈希DR/2400DR/2400氨氮在线分析仪测定原理：氨氮在线分析仪测定原理：氨氮在线分析仪测定原理：氨氮在线分析仪测定原理：废水被导入一个样品池废水被导入一个样品池废水被导入一个样品池废水被导入一个样品池,与定量的与定量的与定量的与定量的NaOHNaOH混合混合混合混合,样品中所有的铵盐转换成为气态氨样品中所有的铵盐转换成为气态氨样品中所有的铵盐转换成为气态氨样品中所有的铵盐转换成为气态氨,气态氨扩散到气态氨扩散到气态氨扩散到气态氨扩散到一个装有定量指示剂一个装有定量指示剂一个装有定量指示剂一个装有定量指示剂(水杨酸水杨酸水杨酸水杨酸次氯酸次氯酸次氯酸次氯酸)的比色池的比色池的比色池的比色池中中中中,氨气再被溶解氨气再被溶解氨气再被溶解氨气再被溶解,生成生成生成生成NHNH4 4+。NH NH4 4+在强碱性介质在强碱性介质在强碱性介质在强碱性介质中中中中,与水杨酸盐和次氯酸离子反应与水杨酸盐和次氯酸离子反应与水杨酸盐和次氯酸离子反应与水杨酸盐和次氯酸离子反应,在亚硝基五氰在亚硝基五氰在亚硝基五氰在亚硝基五氰络铁络铁络铁络铁()酸钠酸钠酸钠酸钠(俗称俗称俗称俗称“硝普钠硝普钠硝普钠硝普钠”)”)的催化下的催化下的催化下的催化下,生成水生成水生成水生成水溶性的蓝色化合物溶性的蓝色化合物溶性的蓝色化合物溶性的蓝色化合物,仪器内置双光束、双滤光片比仪器内置双光束、双滤光片比仪器内置双光束、双滤光片比仪器内置双光束、双滤光片比色计色计色计色计,测量溶液颜色的改变测量溶液颜色的改变测量溶液颜色的改变测量溶液颜色的改变(测定波长为测定波长为测定波长为测定波长为670nm,670nm,从从从从而得到氨氮的浓度。加入酒石酸钾掩蔽可除去阳而得到氨氮的浓度。加入酒石酸钾掩蔽可除去阳而得到氨氮的浓度。加入酒石酸钾掩蔽可除去阳而得到氨氮的浓度。加入酒石酸钾掩蔽可除去阳离子离子离子离子(特别是钙镁离子特别是钙镁离子特别是钙镁离子特别是钙镁离子)的干扰。的干扰。的干扰。的干扰。哈希DR/2400氨氮在线分析仪测定原理：4646关于滤光片双光束比色计的原理关于滤光片双光束比色计的原理4747 在在在在(a)(a)中，辐射通过样品，然后分成两束。此两光束分别通过滤光片，从中，辐射通过样品，然后分成两束。此两光束分别通过滤光片，从中，辐射通过样品，然后分成两束。此两光束分别通过滤光片，从中，辐射通过样品，然后分成两束。此两光束分别通过滤光片，从而指示器将给出两种波长谱带的辐射功率比。参比光束通常调在不为被分析而指示器将给出两种波长谱带的辐射功率比。参比光束通常调在不为被分析而指示器将给出两种波长谱带的辐射功率比。参比光束通常调在不为被分析而指示器将给出两种波长谱带的辐射功率比。参比光束通常调在不为被分析物质所吸收的波长处，而测定光束则由彼此分析物质吸收的波长所组成。物质所吸收的波长处，而测定光束则由彼此分析物质吸收的波长所组成。物质所吸收的波长处，而测定光束则由彼此分析物质吸收的波长所组成。物质所吸收的波长处，而测定光束则由彼此分析物质吸收的波长所组成。在(a)中，辐射通过样品，然后分成两束。此两光4848 在在(b)(b)所示的构型中，辐射在分成两束之前先通过单一滤光所示的构型中，辐射在分成两束之前先通过单一滤光片。然后一束通过参比溶液，另一束穿过被分析的样品。于是片。然后一束通过参比溶液，另一束穿过被分析的样品。于是所得读数将指示出在未知和标准中吸光物质的浓度比。电子系所得读数将指示出在未知和标准中吸光物质的浓度比。电子系统产生的输出与照射在两个光电管上的功率成比例。统产生的输出与照射在两个光电管上的功率成比例。在(b)所示的构型中，辐射在分成两束之前先通过4949 氨气敏电极法氨气敏电极法 电极法通常不需要对水样进行预处理，具有电极法通常不需要对水样进行预处理，具有电极法通常不需要对水样进行预处理，具有电极法通常不需要对水样进行预处理，具有测量范围宽、快速、灵敏等优点。但电极法易被测量范围宽、快速、灵敏等优点。但电极法易被测量范围宽、快速、灵敏等优点。但电极法易被测量范围宽、快速、灵敏等优点。但电极法易被污染，重现性稍逊。电极的使用寿命，国外品牌污染，重现性稍逊。电极的使用寿命，国外品牌污染，重现性稍逊。电极的使用寿命，国外品牌污染，重现性稍逊。电极的使用寿命，国外品牌电极通常为半年到一年。超过使用年限电极就会电极通常为半年到一年。超过使用年限电极就会电极通常为半年到一年。超过使用年限电极就会电极通常为半年到一年。超过使用年限电极就会出现灵敏度降低、数据不准确等现象，影响结果出现灵敏度降低、数据不准确等现象，影响结果出现灵敏度降低、数据不准确等现象，影响结果出现灵敏度降低、数据不准确等现象，影响结果测定。氨气敏电极法准确度较高测定。氨气敏电极法准确度较高测定。氨气敏电极法准确度较高测定。氨气敏电极法准确度较高,抗干扰能力强抗干扰能力强抗干扰能力强抗干扰能力强,但由于使用了气体渗透膜但由于使用了气体渗透膜但由于使用了气体渗透膜但由于使用了气体渗透膜,易导致气孔堵塞易导致气孔堵塞易导致气孔堵塞易导致气孔堵塞,设备设备设备设备维护工作量较大维护工作量较大维护工作量较大维护工作量较大,氨气敏电极价格较贵，进口电极氨气敏电极价格较贵，进口电极氨气敏电极价格较贵，进口电极氨气敏电极价格较贵，进口电极的价格的价格的价格的价格,每支需要一万多元。每支需要一万多元。每支需要一万多元。每支需要一万多元。氨气敏电极法5050氨氮在线分析仪概述课件5151 工作原理 氨气敏电极是一个复合电极氨气敏电极是一个复合电极氨气敏电极是一个复合电极氨气敏电极是一个复合电极,以以以以pHpH玻璃电极作指示电极玻璃电极作指示电极玻璃电极作指示电极玻璃电极作指示电极,银银银银氯化银电极作参比电极。此电极对置于盛有氯化银电极作参比电极。此电极对置于盛有氯化银电极作参比电极。此电极对置于盛有氯化银电极作参比电极。此电极对置于盛有0.10.1摩尔摩尔摩尔摩尔/升氯化升氯化升氯化升氯化铵内充液的塑料套管中铵内充液的塑料套管中铵内充液的塑料套管中铵内充液的塑料套管中,管端部紧贴电极敏感膜处装有疏水半渗管端部紧贴电极敏感膜处装有疏水半渗管端部紧贴电极敏感膜处装有疏水半渗管端部紧贴电极敏感膜处装有疏水半渗透聚四氟乙烯薄膜透聚四氟乙烯薄膜透聚四氟乙烯薄膜透聚四氟乙烯薄膜,使内电解液与外部试液隔开使内电解液与外部试液隔开使内电解液与外部试液隔开使内电解液与外部试液隔开,半透膜与半透膜与半透膜与半透膜与pHpH电电电电极间有一层很薄的液膜。当水样中加入强碱溶液将极间有一层很薄的液膜。当水样中加入强碱溶液将极间有一层很薄的液膜。当水样中加入强碱溶液将极间有一层很薄的液膜。当水样中加入强碱溶液将pHpH提高到提高到提高到提高到1111以上以上以上以上,使铵盐转化为氨使铵盐转化为氨使铵盐转化为氨使铵盐转化为氨,生成的氨由于扩散作用而通过半透膜生成的氨由于扩散作用而通过半透膜生成的氨由于扩散作用而通过半透膜生成的氨由于扩散作用而通过半透膜(水水水水和其它离子则不能通过和其它离子则不能通过和其它离子则不能通过和其它离子则不能通过),),使氯化铵电解质液膜层内使氯化铵电解质液膜层内使氯化铵电解质液膜层内使氯化铵电解质液膜层内NHNH4 4+NHNH3 3 +H+H+的反应向左移动的反应向左移动的反应向左移动的反应向左移动,引起氢离子浓度改变引起氢离子浓度改变引起氢离子浓度改变引起氢离子浓度改变,由由由由pHpH玻璃电极测得玻璃电极测得玻璃电极测得玻璃电极测得其变化。在恒定的离子强度下其变化。在恒定的离子强度下其变化。在恒定的离子强度下其变化。在恒定的离子强度下,测得电动势与水样中氨氮浓度的测得电动势与水样中氨氮浓度的测得电动势与水样中氨氮浓度的测得电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系。由此对数呈一定的线性关系。由此对数呈一定的线性关系。由此对数呈一定的线性关系。由此,可从测得的电位值确定样品中氨可从测得的电位值确定样品中氨可从测得的电位值确定样品中氨可从测得的电位值确定样品中氨氮的含量。氮的含量。氮的含量。氮的含量。工作原理 氨气敏电极是一个复合电极,5252氨氮在线分析仪概述课件5353 水样经过滤系统水样经过滤系统水样经过滤系统水样经过滤系统(不是必须的不是必须的不是必须的不是必须的)进入仪器进入仪器进入仪器进入仪器,仪器通过蠕仪器通过蠕仪器通过蠕仪器通过蠕动泵将水样和动泵将水样和动泵将水样和动泵将水样和EDTAEDTA、NaOHNaOH试剂定量加入到测量室中试剂定量加入到测量室中试剂定量加入到测量室中试剂定量加入到测量室中,EDTA,EDTA用于防止重金属离子在强碱性溶液中水解生成的沉用于防止重金属离子在强碱性溶液中水解生成的沉用于防止重金属离子在强碱性溶液中水解生成的沉用于防止重金属离子在强碱性溶液中水解生成的沉淀阻塞透气膜。污水中某些共存物质对电极法测定氨氮的淀阻塞透气膜。污水中某些共存物质对电极法测定氨氮的淀阻塞透气膜。污水中某些共存物质对电极法测定氨氮的淀阻塞透气膜。污水中某些共存物质对电极法测定氨氮的影响影响影响影响 由于氨气敏离子选择电极本身选择性较好，又加了由于氨气敏离子选择电极本身选择性较好，又加了由于氨气敏离子选择电极本身选择性较好，又加了由于氨气敏离子选择电极本身选择性较好，又加了碱液可使经常遇到的气体碱液可使经常遇到的气体碱液可使经常遇到的气体碱液可使经常遇到的气体C0C02 2、H H2 2S S及及及及S0S02 2均已转化为均已转化为均已转化为均已转化为C0C0、HSHS-、SOSO离子而不能透过透气膜，不会造成干扰。还可使离子而不能透过透气膜，不会造成干扰。还可使离子而不能透过透气膜，不会造成干扰。还可使离子而不能透过透气膜，不会造成干扰。还可使CuCu2+2+与与与与OHOH-形成形成形成形成Cu(OH)Cu(OH)2 2避免与避免与避免与避免与NHNH3 3络合。同时在碱液中络合。同时在碱液中络合。同时在碱液中络合。同时在碱液中还加了还加了还加了还加了EDTAEDTA二钠盐作掩蔽剂，能进一步消除共存物质的二钠盐作掩蔽剂，能进一步消除共存物质的二钠盐作掩蔽剂，能进一步消除共存物质的二钠盐作掩蔽剂，能进一步消除共存物质的影响。影响。影响。影响。电极的清洗通常是用弱酸溶液，进入电解液的电极的清洗通常是用弱酸溶液，进入电解液的电极的清洗通常是用弱酸溶液，进入电解液的电极的清洗通常是用弱酸溶液，进入电解液的NHNH4 4+又又又又反回清洗液中，再用蒸馏水清洗。反回清洗液中，再用蒸馏水清洗。反回清洗液中，再用蒸馏水清洗。反回清洗液中，再用蒸馏水清洗。水样经过滤系统(不是必须的)进入仪器,仪器通5454电极的响应时间及气态氨的逃逸电极的响应时间及气态氨的逃逸电极的响应时间及气态氨的逃逸电极的响应时间及气态氨的逃逸 电极的响应时间除了与被测离子到达电极表面的速率、电极的响应时间除了与被测离子到达电极表面的速率、电极的响应时间除了与被测离子到达电极表面的速率、电极的响应时间除了与被测离子到达电极表面的速率、氨气敏电极内充液液层厚度、电极疏水膜质量等有关外，还氨气敏电极内充液液层厚度、电极疏水膜质量等有关外，还氨气敏