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黄磷尾气净化工艺黄磷尾气净化工艺 第一节了解黄磷尾气第一节了解黄磷尾气第一节了解黄磷尾气第一节了解黄磷尾气(一)煤气爆炸(一)煤气爆炸(一)煤气爆炸(一)煤气爆炸n n4月26日12时30分左右,安泽永鑫煤焦化公司焦化一厂焦炉在检修过程中发生煤气泄漏,引起爆炸事故,造成4人死亡,其中1人是在送往长治和平医院救治过程中死亡,还有重伤1人,轻伤7人。n n据国家统计在中国每年死于煤气中毒的人数为1500人左右,由于冬季寒冷,而门窗也很严密,尤其是次品煤或者燃烧不尽,在夜里人们熟睡中慢性中毒而死。第一节了解黄磷尾气第一节了解黄磷尾气(二)煤气爆炸与着火的因素(二)煤气爆炸与着火的因素n n煤气爆炸与着火都必须具备:可燃气体,空气,明火。爆炸是在密闭的容器内发生,着火是在设备外或设备内空间比较大的场合进行。爆炸时,空间与可燃气体充分均匀混合,着火是不断的输入可燃气体逐渐消耗氧气的情况下进行。n n爆炸极限:12.5-74.2%第一节了解黄磷尾气第一节了解黄磷尾气(三)煤气爆炸的预防(三)煤气爆炸的预防n n煤气管道设备保持正压操作,避免空气进入煤气煤气管道设备保持正压操作,避免空气进入煤气系统,设备停车时保压有困难时应切断煤气来源,系统,设备停车时保压有困难时应切断煤气来源,并将设备内的煤气置换干净并将设备内的煤气置换干净n n鼓风机前的负压系统应保持严密,保持相应的水鼓风机前的负压系统应保持严密,保持相应的水封高度。封高度。n n置换系统内的煤气时,应用蒸汽,氮气,在吹扫置换系统内的煤气时,应用蒸汽,氮气,在吹扫g g过程中,严禁烟火。过程中,严禁烟火。n n发现室内有煤气味时,应打开门窗,不要开关电发现室内有煤气味时,应打开门窗,不要开关电闸,禁止一切火花活动。并用报警仪检查泄漏点闸,禁止一切火花活动。并用报警仪检查泄漏点第一节了解黄磷尾气第一节了解黄磷尾气(四)煤气中毒及预防(四)煤气中毒及预防n n中毒症状中毒症状中毒症状中毒症状n n轻度中毒时有头晕、恶心、呕吐、心慌、耳鸣、视物不清、轻度中毒时有头晕、恶心、呕吐、心慌、耳鸣、视物不清、全身无力,短暂的晕厥。全身无力,短暂的晕厥。n n中度中毒时除上述症状加重外,还有面色潮红、口唇呈樱中度中毒时除上述症状加重外,还有面色潮红、口唇呈樱桃红色、脉快。多汗、烦躁、步态不稳、嗜睡甚至昏迷。桃红色、脉快。多汗、烦躁、步态不稳、嗜睡甚至昏迷。n n重度中毒时患者迅速进入昏迷,可以有四肢抽搐、体温升重度中毒时患者迅速进入昏迷,可以有四肢抽搐、体温升高、周身大汗、呼吸频数、脉快而弱、血压下降、二便失高、周身大汗、呼吸频数、脉快而弱、血压下降、二便失禁等表现。禁等表现。n n抢救方法:抢救方法:抢救方法:抢救方法:n n施救人员带上空气呼吸器迅速让患者脱离中毒环境,抬患施救人员带上空气呼吸器迅速让患者脱离中毒环境,抬患者到屋外,呼吸新鲜空气,解开领口。但要注意保暖。轻者到屋外,呼吸新鲜空气,解开领口。但要注意保暖。轻中度中毒患者中有部分可以缓解,如果病情重,除做上述中度中毒患者中有部分可以缓解,如果病情重,除做上述处理,需紧急拨打急救电话处理,需紧急拨打急救电话120120,等待医护人员的救助。,等待医护人员的救助。第一节了解黄磷尾气第一节了解黄磷尾气(五)尾气的主要成分(五)尾气的主要成分n n从电炉逸出的炉气,主要成分为磷蒸汽和一氧化碳.磷主要是P4和PH3,硫主要是H2S,氟主要是HF,SiF4等n n还有少量SiF4,P2O5,PH3,CO2,H2O,H2S,COSn n和尾气中夹带的大量粉尘.n n净化的目的是脱出黄磷尾气中的磷化物和硫化物.和粉尘。第一节了解黄磷尾气第一节了解黄磷尾气(六)(六)黄磷尾气的利用黄磷尾气的利用黄磷尾气的利用黄磷尾气的利用n n黄磷尾气富含黄磷尾气富含CO,CO,炉气热值炉气热值2567-2869Kcal/m3.2567-2869Kcal/m3.属中热值气属中热值气体燃料体燃料,可作为燃料用可作为燃料用.n n净化后的净化后的COCO可以用来烧锅炉可以用来烧锅炉,从而减少生产成本从而减少生产成本.n n尾气直接烧锅炉对锅炉的影响尾气直接烧锅炉对锅炉的影响:n n黄磷尾气中的硫化物主要有黄磷尾气中的硫化物主要有H H2 2S,S,及及COS,COS,在空气中燃烧都生在空气中燃烧都生成成SOSO2 2:2H 2H2 2S+3OS+3O2 2=2SO=2SO2 2+2H+2H2 2O COS+2OO COS+2O2 2=CO=CO2 2+SO+SO2 2 SO2SO2在潮湿在潮湿的空气中生成亚硫酸及硫酸具有腐蚀性的空气中生成亚硫酸及硫酸具有腐蚀性:SOSO2 2+H+H2 2O=HO=H2 2SO3 2SOSO3 2SO2 2+O+O2 2+2H+2H2 2O=2HO=2H2 2SO4SO4n n黄磷尾气中的磷化物主要包括黄磷尾气中的磷化物主要包括P P和和PH3 PPH3 P和和PH3PH3在空气中在空气中燃烧都生成燃烧都生成P P2 2O O5 5 P+O P+O2 2=P=P2 2O O5 5 PH PH3 3+O+O2 2=P=P2 2O O5 5+H+H2 2O PO P2 2O O5 5不具有腐蚀性不具有腐蚀性.但是在高温下但是在高温下2PH3=2P+3H2 2PH3=2P+3H2 活性活性PP容易发生渗磷作用容易发生渗磷作用 P+Fe=Fe P+Fe=Fe3 3P P2 2 第一节了解黄磷尾气第一节了解黄磷尾气(七)净化气主要质量指标(七)净化气主要质量指标n n脱磷后的净化气组分:CO(85.5%)CO2(2.6%)N2(4.3%)H2(6.4%)CH4(0.4%)O2(0.5%)n n净化气杂质含量:PH3(20mg/Nm3)H2S(20mg/Nm3)HF(20mg/Nm3)第一节了解黄磷尾气第一节了解黄磷尾气(八)生产规模(八)生产规模n n弥勒磷电现有1.3万KVA电炉6套,2万KVA电炉2套.n n1.3万KVA电炉产黄磷1.2吨/h,2万KVA电炉产黄磷1.4吨/h,电炉每吨黄磷出黄磷尾气约2500m3.n n黄磷尾气总产量约和23500m3/h,烘干用20%,放空排放10%,约16450用于发电。第二节尾气净化工艺原理第二节尾气净化工艺原理第二节尾气净化工艺原理第二节尾气净化工艺原理(一)石灰乳洗涤脱氟(一)石灰乳洗涤脱氟(一)石灰乳洗涤脱氟(一)石灰乳洗涤脱氟,磷及硫的氧化物磷及硫的氧化物磷及硫的氧化物磷及硫的氧化物n n从电炉出来的炉气从电炉出来的炉气,其主要成分是磷蒸汽和其主要成分是磷蒸汽和CO,CO,还有少量的还有少量的SiF4,P2O5,PH3,CO2,H2OSiF4,P2O5,PH3,CO2,H2O等气体等气体,以及尾气中夹带的大量粉尘以及尾气中夹带的大量粉尘.炉气经冷凝塔炉气经冷凝塔冷凝后冷凝后,尾气磷含量达尾气磷含量达1g/Nm31g/Nm3左右左右,尾气中的粉尘和氟化硅含量有所降低尾气中的粉尘和氟化硅含量有所降低.采采用石灰乳洗涤尾气用石灰乳洗涤尾气,进一步降温进一步降温,除尘除尘,同时除去氟化物和一部分同时除去氟化物和一部分P4P4和和H2S.H2S.反应反应如下如下:n n尾气中氟化硅与水反应生成氢氟酸和二氧化硅尾气中氟化硅与水反应生成氢氟酸和二氧化硅:SiF4+2H2O=4HF+SiO2 SiF4+2H2O=4HF+SiO2 n n消石灰与氢氟酸反应生成氟化硅沉淀消石灰与氢氟酸反应生成氟化硅沉淀:2HF+Ca(OH)2=CaF+2H2O 2HF+Ca(OH)2=CaF+2H2O n nP2O5P2O5溶于水与消石灰反应生成磷酸氢钙沉淀溶于水与消石灰反应生成磷酸氢钙沉淀:P2O5+H2O=2H2PO4 H2PO4+Ca(OH)2=CaHPO4.2H2O P2O5+H2O=2H2PO4 H2PO4+Ca(OH)2=CaHPO4.2H2On n硫化氢与石灰乳反应生成硫化钙沉淀硫化氢与石灰乳反应生成硫化钙沉淀:H2S+Ca(OH)2=CaS+H2O H2S+Ca(OH)2=CaS+H2On n石灰乳洗涤后石灰乳洗涤后,尾气总磷中的尾气总磷中的P2O5P2O5被石灰乳吸收生成磷酸钙被石灰乳吸收生成磷酸钙,流下的总磷大部流下的总磷大部分以磷化氢分以磷化氢(800mg/m3)(800mg/m3)和单质磷和单质磷(200mg/m3)(200mg/m3)的形式存在的形式存在,氟化氢和氟化氢和SiF4SiF4在石灰在石灰乳洗涤时几乎全部被除去乳洗涤时几乎全部被除去.第二节尾气净化工艺原理第二节尾气净化工艺原理(二)黄磷尾气的除尘(二)黄磷尾气的除尘n n电炉出来的黄磷尾气含尘量大概在电炉出来的黄磷尾气含尘量大概在20g/m20g/m3 3,经冷凝塔洗涤经冷凝塔洗涤冷凝冷凝,除尘效率达除尘效率达95%,95%,含尘量还有含尘量还有1g/m1g/m3 3,经石灰乳除尘经石灰乳除尘,洗洗涤效果达到涤效果达到90%,90%,含尘量还有含尘量还有100mg/m100mg/m3 3,还不能满足脱硫还不能满足脱硫,及及催化剂的要求催化剂的要求.为此为此,石灰乳洗涤后加一个装置石灰乳洗涤后加一个装置,经上述二经上述二级洗涤后尘粒直径在级洗涤后尘粒直径在1m1m以下以下.n n洗涤装置洗涤装置,采用大瓷拉西环填料采用大瓷拉西环填料,整齐排列整齐排列.填料具有以下填料具有以下特性特性:有效接触面积大有效接触面积大,持液量大持液量大,液体在塔内停留时间长液体在塔内停留时间长,气体通路的分支复杂气体通路的分支复杂,碰撞拦截几率高碰撞拦截几率高,对于微小颗粒洗涤对于微小颗粒洗涤效果好效果好,除尘效率达到除尘效率达到80%,80%,可以将黄磷尾气中的尘脱至可以将黄磷尾气中的尘脱至20mg/m20mg/m3 3以下以下.n n各电炉的黄磷尾气从总水封接出经水环式真空泵加压经洗各电炉的黄磷尾气从总水封接出经水环式真空泵加压经洗涤除尘系统后送入总管涤除尘系统后送入总管,总管一端接气柜总管一端接气柜,起稳压作用起稳压作用,保保证系统压力稳定证系统压力稳定,另一端接加压鼓风机送净化装置另一端接加压鼓风机送净化装置.第三节尾气净化工艺原理第三节尾气净化工艺原理(三)碱洗脱硫(三)碱洗脱硫n n碱洗的目的是除去黄磷尾气中的碱洗的目的是除去黄磷尾气中的H2SH2S酸性气体酸性气体,碱碱可以用可以用NaOH,NaOH,也可以用也可以用NaCO3NaCO3的水溶液的水溶液,该方法流该方法流程简单程简单,但脱硫效率不高但脱硫效率不高,在脱硫的同时脱去二氧在脱硫的同时脱去二氧化碳化碳,碱回收间断操作碱回收间断操作,操作麻烦操作麻烦,碱消耗成本高碱消耗成本高,成本高成本高.n n在大规模净化厂采用碳酸钠法在大规模净化厂采用碳酸钠法,用稀碳酸钠溶液吸用稀碳酸钠溶液吸收硫化氢收硫化氢,并用空气再生并用空气再生.该方法脱硫效果也不高该方法脱硫效果也不高,再生时放出硫化氢再生时放出硫化氢,造成二次污染造成二次污染 P P4 4+Na+Na2 2COCO3 3+H+H2 2O=2NaHO=2NaH2 2POPO3 3+PH+PH3 3+CO+CO2 2 H H2 2S+NaS+Na2 2COCO3 3=NaHS+NaHCO=NaHS+NaHCO3 3第三节尾气净化工艺原理第三节尾气净化工艺原理(四)碱洗脱硫(四)碱洗脱硫n n碳酸钠法现在已被改良的碳酸钠法现在已被改良的A.D.AA.D.A法脱硫所代替法脱硫所代替,改良的改良的A.D.AA.D.A法是在稀法是在稀碳酸钠溶液中加入蒽醌二磺酸钠碳酸钠溶液中加入蒽醌二磺酸钠(2,6-ADA(2,6-ADA为主为主)催化剂以及酒石酸钠催化剂以及酒石酸钠甲助催化剂甲助催化剂,该法脱硫效率高该法脱硫效率高,可降低脱硫工序可降低脱硫工序,运行成本低运行成本低,该法的缺该法的缺点是悬浮硫较高点是悬浮硫较高,脱硫塔易堵脱硫塔易堵,脱硫塔阻力逐渐升高脱硫塔阻力逐渐升高,对脱硫不利对脱硫不利.n nPDSPDS是一种脱硫催化剂的商品名称是一种脱硫催化剂的商品名称,是酞菁钴磺酸系化合物的缓和物是酞菁钴磺酸系化合物的缓和物,在碳酸钠溶液中加入在碳酸钠溶液中加入PDSPDS催化剂后催化剂后,水溶液吸氧速度加快水溶液吸氧速度加快,活性提高活性提高,单单体硫容易分离体硫容易分离,在脱出在脱出H2SH2S过程中过程中,同时脱除部分有机硫同时脱除部分有机硫;888;888脱硫催化脱硫催化剂是在剂是在PDSPDS催化剂的基础上进一步改进型催化剂的基础上进一步改进型,使用效果比使用效果比PDSPDS更好更好,表现表现在不堵塔上在不堵塔上.n nPDSPDS或或888888催化剂在工业上还是与催化剂在工业上还是与ADAADA配合使用配合使用,只需在原脱硫溶液中只需在原脱硫溶液中降低降低ADAADA浓度浓度,加入微量加入微量888888即可即可,因此消耗费用低因此消耗费用低,因因888888价格较贵价格较贵.第三节尾气净化工艺原理第三节尾气净化工艺原理(五)碱洗脱硫(五)碱洗脱硫n n改良改良ADAADA法法,根据需要加入根据需要加入888888催化剂既成复合脱硫剂催化剂既成复合脱硫剂.改良改良ADAADA法基本原理法基本原理:PH=8.5-9.2:PH=8.5-9.2的范围的范围,以稀溶液吸收硫化氢形成硫氢化钠以稀溶液吸收硫化氢形成硫氢化钠.H H2 2S+NaS+Na2 2COCO3 3=NaHS+NaHCO=NaHS+NaHCO3 3n nP P4 4与碳酸钠反应生成磷化氢气体与碳酸钠反应生成磷化氢气体,在脱磷工序被脱除在脱磷工序被脱除.P.P4 4+Na+Na2 2COCO3 3+5H+5H2 2O=NaHO=NaH2 2POPO3 3+PH+PH3 3+CO+CO2 2n n在液相中硫氢化钠与偏钒酸钠反应,生成还原性焦钒酸钠,并析出元素硫在液相中硫氢化钠与偏钒酸钠反应,生成还原性焦钒酸钠,并析出元素硫NaHSNaHSNaNaNaNa+NaOH+2S+NaOH+2Sn n还原性的焦钒酸钠与氧化态的反应,生成还原态的,而焦钒酸还原性的焦钒酸钠与氧化态的反应,生成还原态的,而焦钒酸钠则为所氧化,再生成偏钒酸钠钠则为所氧化,再生成偏钒酸钠 Na Na (氧化态)(氧化态)+NaOH NaOH NaNa(还原态)(还原态)n n还原态的被空气氧化而再生(还原态)还原态的被空气氧化而再生(还原态)(氧化态)(氧化态)n n根据黄磷尾气的组分,溶液采用下述组成根据黄磷尾气的组分,溶液采用下述组成:总碱总碱(Na(Na2 2COCO3 3)42)42克克/升升 蒽醌磺酸钠蒽醌磺酸钠 5 5克克/升升 偏钒酸钠偏钒酸钠(V(V2 2O O5 5)2.5)2.5克克/升升 酒石酸钾钠酒石酸钾钠 1 1克克/升升第三节尾气净化工艺原理第三节尾气净化工艺原理(五)脱磷(五)脱磷(五)脱磷(五)脱磷n n催化氧化脱磷原理催化氧化脱磷原理:P4+3O2P4+3O2催化剂催化剂2P2O32P2O3P4+5O2P4+5O2催化剂催化剂2P2O52P2O5PH3+2O2PH3+2O2催化剂催化剂H3PO4H3PO4P4P4和和PH3PH3在催化剂的催化作用下氧化为在催化剂的催化作用下氧化为P2O3P2O3和和P2O5,P2O5,由于催化剂对由于催化剂对P2O3P2O3和和P2O5P2O5的吸附量远比的吸附量远比P4P4和和PH3PH3大大,氧化生成的氧化生成的P2O3P2O3和和P2O5P2O5被催化剂表被催化剂表面吸附面吸附,使尾气得以净化使尾气得以净化,根据以上尾气脱磷原理根据以上尾气脱磷原理,在尾气中补充入一在尾气中补充入一定量的氧定量的氧(空气空气),),以规定的空间速度和温度通过活性炭催化氧化固定以规定的空间速度和温度通过活性炭催化氧化固定床床,尾气即被净化尾气即被净化,净化机理为催化氧化净化机理为催化氧化.n n吸附了吸附了P2O3P2O3和和P2O5P2O5的脱磷催化剂的脱磷催化剂,可以通过水侵泡可以通过水侵泡,蒸汽直接加热冲蒸汽直接加热冲洗再生洗再生,然后再用空气干燥后重复使用然后再用空气干燥后重复使用.n n净化气杂质含量净化气杂质含量 PH3 20mg/m3 H2S 20g/Nm3 HF 20mg/Nm3 PH3 20mg/m3 H2S 20g/Nm3 HF 20mg/Nm3第三节尾气回收工艺原理第三节尾气回收工艺原理第三节尾气回收工艺原理第三节尾气回收工艺原理工艺流程工艺流程工艺流程工艺流程n n在电炉总水封后设置抽风机在电炉总水封后设置抽风机,为进一步除去液固态物质为进一步除去液固态物质,在鼓风机前设在鼓风机前设置石灰乳洗涤塔置石灰乳洗涤塔,该洗涤塔利用石灰乳雾化洗涤该洗涤塔利用石灰乳雾化洗涤,阻力很小阻力很小,可减轻真可减轻真空泵负荷空泵负荷,以便形成负压而吸入空气以便形成负压而吸入空气.为保证真空泵前为微正压状态为保证真空泵前为微正压状态,采用起回流作用的调节阀由微压控制器自动调节黄磷电炉顶的压力采用起回流作用的调节阀由微压控制器自动调节黄磷电炉顶的压力.除氟除尘后的尾气由水环真空泵送入进入黄磷尾气总管除氟除尘后的尾气由水环真空泵送入进入黄磷尾气总管.n n黄磷尾气从总管经鼓风机进入泡沫塔进一步除尘黄磷尾气从总管经鼓风机进入泡沫塔进一步除尘,经除沫器进入脱硫经除沫器进入脱硫塔用复合脱硫剂脱硫塔用复合脱硫剂脱硫,贫液用脱硫泵打入脱硫塔中自上而下贫液用脱硫泵打入脱硫塔中自上而下,与自下而与自下而上的尾气充分接触而脱出硫化氢上的尾气充分接触而脱出硫化氢,经脱硫后的尾气经除雾器送往脱磷经脱硫后的尾气经除雾器送往脱磷工序工序.脱硫后的富液在氧化器中用射流器供给空气再生脱硫后的富液在氧化器中用射流器供给空气再生,氧化槽顶部溢氧化槽顶部溢流至硫泡沫浓缩槽流至硫泡沫浓缩槽,再用硫膏泵送往连续熔硫釜内用夹套蒸汽加热至再用硫膏泵送往连续熔硫釜内用夹套蒸汽加热至熔融状态熔融状态,放出冷却形成硫块产品放出冷却形成硫块产品.n n脱硫后的黄磷尾气经煤气风机进入蒸汽加热器脱硫后的黄磷尾气经煤气风机进入蒸汽加热器,用蒸汽加热至用蒸汽加热至100-100-120,120,进入吸附器进入吸附器,在有氧存在下用活性炭除去磷在有氧存在下用活性炭除去磷,脱磷后的净化气脱磷后的净化气,含含磷磷,硫都在硫都在20mg/m320mg/m3以下。以下。一、洗涤工段的任务一、洗涤工段的任务1.1 1.1 洗涤工段主要任务洗涤工段主要任务 从从总总水水封封放放空空管管送送来来的的黄黄磷磷尾尾气气,进进入入两两个个串串联联的的洗洗涤涤空空塔塔,用用水水环环压压缩缩机机加加压压,再再经经填填料料除除尘尘塔塔除除尘尘,通通过过止止逆逆水水封封进进入入黄黄磷磷尾尾气气总管。总管。经经石石灰灰乳乳洗洗涤涤,使使黄黄磷磷尾尾气气中中的的HFHF、SOSO2 2、P P2 2O O3 3、P P2 2O O5 5等酸性物质脱除。等酸性物质脱除。第五节 洗涤岗位操作法操作法一、洗涤工段的任务一、洗涤工段的任务 1.2 1.2 洗涤工段的组成部分洗涤工段的组成部分洗涤工段设备如下:洗涤工段设备如下:第四节 洗涤岗位操作法操作法序号序号设备设备名称名称规规 格格单单位位数量数量安装位置安装位置1 1洗洗涤涤塔塔 1800 H 1800 H7780 7780 空塔内装空塔内装2 2个特制个特制螺旋螺旋喷头喷头台台2 2室外露天室外露天2 2水水环压缩环压缩机机2BEA2BEA303303风风量量3700m3/h,3700m3/h,压压力力15000pa 15000pa 110kw110kw台台1 1室外露天室外露天3 3除除尘尘塔塔1600 H1600 H7170 7170 内装内装100100mm100100mm瓷瓷环环台台1 1室外露天室外露天4 4循循环环槽槽220060001800mm220060001800mm台台1 1室外露天室外露天5 5洗洗涤泵涤泵GW65GW653030流量流量25m25m3 3/h/h扬扬程程30m 30m 功率功率4kW4kW台台4 4室外露天室外露天6 6止逆水封止逆水封1400140014001400台台1 1室外露天室外露天共共8 8套,除尘塔原有设备直径为套,除尘塔原有设备直径为1500mm1500mm1 1、2 2水环压缩机为水环压缩机为2BEA-353/132KW2BEA-353/132KW,抽气量:,抽气量:75m75m3 3/min/min泵转速:泵转速:590rpa590rpa,配用防爆电机:,配用防爆电机:YB335L-10/132KWYB335L-10/132KW进排气口直径:进排气口直径:250mm250mm二、洗涤工段生产原理二、洗涤工段生产原理本装置从总水封后接出。本装置从总水封后接出。由由于于水水洗洗对对氟氟化化物物脱脱除除不不彻彻底底,故故还还需需采采用用石石灰灰乳乳洗洗涤涤尾尾气气,主主要要脱脱除除氟化物和氟化物和S S、P P、AsAs等氧化物,等氧化物,P P4 4在碱性条件下转化为在碱性条件下转化为PHPH3 3第四节 洗涤岗位操作法操作法黄黄磷磷尾尾气气经经石石灰灰乳乳循循环环洗洗涤涤,氟氟化化物物生生成成二二氧氧化化硅硅和和和和氟氟化化钙钙沉沉淀淀,砷砷化化物物生生成成亚亚砷砷酸酸钙钙或或砷砷酸酸钙钙,总总磷磷中中的的P P2 2O O5 5生生成成磷磷酸酸钙钙沉沉淀淀而而被被除除去去,单单质质磷磷转转化化为为亚亚磷磷酸酸钙钙沉沉淀淀和和PHPH3 3气气体体,部部分分硫硫化化氢氢生生成成硫硫化化钙钙沉沉淀淀。黄黄磷磷尾尾气气经经石石灰灰乳乳循循环环洗洗涤涤后后,留留下下的的有有毒毒杂杂质质为为硫硫化化氢氢、磷磷化化氢氢和和砷砷化化氢氢气体,分别由后续工艺去除。气体,分别由后续工艺去除。二、洗涤工段生产原理二、洗涤工段生产原理第四节 洗涤岗位操作法操作法氟:氟:SiFSiF4 4+2H+2H2 2O=4HF+SiOO=4HF+SiO2 22HF+Ca(OH)2HF+Ca(OH)2 2=CaF=CaF2 2+2H+2H2 2O O砷:砷:AsAs2 2O O3 3+3Ca(OH)+3Ca(OH)2 2=Ca=Ca3 3(AsOAsO3 3)2 2+3H+3H2 2O OAsAs2 2O O5 5+3Ca(OH)+3Ca(OH)2 2=Ca=Ca3 3(AsOAsO4 4)2 2+3H+3H2 2O O磷:磷:P P2 2O O5 5+3H+3H2 2O=2HO=2H3 3POPO4 4H H3 3POPO4 4+Ca(OH)+Ca(OH)2 2=CaHPO=CaHPO4 42H2H2 2O O二氧化硫:二氧化硫:SOSO2 2 Ca(OH)Ca(OH)2 2=CaSO=CaSO3 3+H+H2 2O O硫化氢:硫化氢:H H2 2S+Ca(OH)S+Ca(OH)2 2=CaS+H=CaS+H2 2O OP P4 4:P P4 4+2Ca(OH)+2Ca(OH)2 2+2 H+2 H2 2O=2PHO=2PH3 3+2CaHPO+2CaHPO3 3其反应如下:其反应如下:第四节 洗涤岗位操作法操作法三、开车前的准备工作三、开车前的准备工作3.1 3.1 开车前的组织工作开车前的组织工作 本操作法用于已经系统置换并合格后进行的化工试车。本操作法用于已经系统置换并合格后进行的化工试车。在开车前,必须做好如下准备工作,以保证开车的顺利进行:在开车前,必须做好如下准备工作,以保证开车的顺利进行:(1 1)组织好相应的指挥和操作人员;组织好相应的指挥和操作人员;(2 2)制定开工方案和试车规程;制定开工方案和试车规程;(3 3)准备好试验所需的工具、用具、分析仪器、测量仪表等;准备好试验所需的工具、用具、分析仪器、测量仪表等;(4 4)整理好有关的图纸和安装记录,试验记录报表等有关技整理好有关的图纸和安装记录,试验记录报表等有关技术资料。术资料。(5 5)通知石灰乳岗位配制石灰乳,供备用。)通知石灰乳岗位配制石灰乳,供备用。(6 6)准备好置换用的蒸汽或氮气。)准备好置换用的蒸汽或氮气。第四节 洗涤岗位操作法操作法三、开车前的准备工作三、开车前的准备工作3.2 3.2 开车前的检查工作开车前的检查工作 开车前应按流程分别检查设备、管线、阀门、仪表、压力点、分析开车前应按流程分别检查设备、管线、阀门、仪表、压力点、分析点是否齐全;将每个阀门转动一次,检查是否灵活;将测压测温仪点是否齐全;将每个阀门转动一次,检查是否灵活;将测压测温仪表进行校正;接好取样点,满足分析要求。表进行校正;接好取样点,满足分析要求。3.4 3.4 置换置换蒸汽或氮气置换蒸汽或氮气置换(1 1)开止逆水封底排空阀,降低水位,开放空阀。开止逆水封底排空阀,降低水位,开放空阀。(2 2)蒸汽置换:在洗涤塔前加蒸汽置换,待放空管冒蒸汽数分钟。)蒸汽置换:在洗涤塔前加蒸汽置换,待放空管冒蒸汽数分钟。(3 3)尾气置换:稍开洗涤塔进口阀,逐步关总放空阀,放空阀冒)尾气置换:稍开洗涤塔进口阀,逐步关总放空阀,放空阀冒气即可,用黄磷尾气置换。气即可,用黄磷尾气置换。(4 4)在止逆水封处取样分析氧含量)在止逆水封处取样分析氧含量1.5%1.5%以下置换完毕,关放空阀,以下置换完毕,关放空阀,系统备用。系统备用。(5 5)止逆水封加水,保持溢流。)止逆水封加水,保持溢流。第四节 洗涤岗位操作法操作法四、四、岗位操作法岗位操作法4.1 4.1 工艺条件工艺条件(1 1)石灰乳浓度:)石灰乳浓度:5 5;(2)(2)洗涤塔出口洗涤塔出口HFHF含量:含量:1ppm;1ppm;(3 3)循环槽(中部)水)循环槽(中部)水PHPH值:值:10;10;4.2 4.2 洗涤岗位开停车洗涤岗位开停车1.1.开车开车(1 1)接到工长开车指令,开除尘塔循环水阀,向除尘塔加少量循环水,开)接到工长开车指令,开除尘塔循环水阀,向除尘塔加少量循环水,开除尘塔水循环泵(组合槽后部)进、出口阀,启动除尘塔水循环泵,建立水除尘塔水循环泵(组合槽后部)进、出口阀,启动除尘塔水循环泵,建立水循环,当循环槽前部有溢流时关小循环水阀,保持少量溢流即可。循环,当循环槽前部有溢流时关小循环水阀,保持少量溢流即可。(2 2)当二级循环槽水溢流时,开二级洗涤泵(组合槽中部)进、出口阀,)当二级循环槽水溢流时,开二级洗涤泵(组合槽中部)进、出口阀,启动二级洗涤泵,建立水循环。启动二级洗涤泵,建立水循环。(3 3)当一级循环槽水溢流时,开一级洗涤泵(组合槽前部)进、出口阀,)当一级循环槽水溢流时,开一级洗涤泵(组合槽前部)进、出口阀,启动一级洗涤泵,建立水循环。启动一级洗涤泵,建立水循环。第四节 洗涤岗位操作法操作法(4 4)向循环槽中部加入石灰乳,控制向循环槽中部加入石灰乳,控制PHPH值。值。(5 5)开止逆水封出口阀,慢开洗涤塔进口阀,启动水环压缩机,注意洗涤)开止逆水封出口阀,慢开洗涤塔进口阀,启动水环压缩机,注意洗涤塔压力,逐步开压缩机出口阀,并关总水封放空管切断阀。(见水环式真空塔压力,逐步开压缩机出口阀,并关总水封放空管切断阀。(见水环式真空泵操作规程)泵操作规程)(6 6)启用压力自动调节阀。)启用压力自动调节阀。(7 7)组合槽底部每班排渣一次,分别开启组合槽前、中、后部排渣阀,启)组合槽底部每班排渣一次,分别开启组合槽前、中、后部排渣阀,启动出渣泵,开出渣泵出口阀,观察窥视镜排渣情况,直至渣排完为止。关出动出渣泵,开出渣泵出口阀,观察窥视镜排渣情况,直至渣排完为止。关出渣泵进、出口阀,停出渣泵。渣泵进、出口阀,停出渣泵。(8 8)总水封放空阀关死后,开放空阀后进水阀,从洗涤塔水封观察水溢流)总水封放空阀关死后,开放空阀后进水阀,从洗涤塔水封观察水溢流情况,溢流后调节水阀门,保持少量溢流即可。情况,溢流后调节水阀门,保持少量溢流即可。第四节 洗涤岗位操作法操作法2.2.停车停车接到工长停车指令,开总水封放空切断阀,关洗涤塔进口阀。接到工长停车指令,开总水封放空切断阀,关洗涤塔进口阀。四、四、岗位操作法岗位操作法4.3 4.3 洗涤正常运行操作洗涤正常运行操作(1 1)经常注意循环槽的液位,注意补充水。)经常注意循环槽的液位,注意补充水。(2 2)经常测定循环槽水)经常测定循环槽水PHPH值,用值,用PHPH值控制石灰乳流量,若值控制石灰乳流量,若PHPH值达到规值达到规定要求,可不必加石灰乳。定要求,可不必加石灰乳。(3 3)经常注意洗涤塔压力,特别注意防止抽空。)经常注意洗涤塔压力,特别注意防止抽空。(4 4)经常注意水封水位保持溢流。)经常注意水封水位保持溢流。(5 5)经常注意鼓风机运转情况。)经常注意鼓风机运转情况。(6 6)每小时记录压力一次。)每小时记录压力一次。四、四、岗位操作法岗位操作法第四节 洗涤岗位操作法操作法1.1.初洗岗位禁止吸烟初洗岗位禁止吸烟2.2.电炉开停车时,需炉前班长应电话告知初洗岗位送气工,同时告知电炉开停车时,需炉前班长应电话告知初洗岗位送气工,同时告知停炉时间长短,以便做到及时抽气,安全停气。停炉时间长短,以便做到及时抽气,安全停气。3.3.防止空气倒流入煤气管道,防止空气倒流入煤气管道,电炉在排总水封泥巴时,需要通知送气电炉在排总水封泥巴时,需要通知送气工,同时送气工把抽气压力减低后炉前工方能排泥巴。工,同时送气工把抽气压力减低后炉前工方能排泥巴。4.4.如果在抽气过程中发现电炉火把熄灭,需及时减压。如果在抽气过程中发现电炉火把熄灭,需及时减压。5.5.组合槽上各溢流管及各个水封都是煤气容易泄露的地方,如发现组组合槽上各溢流管及各个水封都是煤气容易泄露的地方,如发现组合槽及水封喷水,及时离开同时通知中控减压。合槽及水封喷水,及时离开同时通知中控减压。6.6.水患式真空泵盘根处是煤气容易泄露的地方,不要单独在泵体周围水患式真空泵盘根处是煤气容易泄露的地方,不要单独在泵体周围停留太长时间,如泄露较大(有时会着火)用扳手紧盘根压盖螺栓。停留太长时间,如泄露较大(有时会着火)用扳手紧盘根压盖螺栓。五、注意事项五、注意事项第四节 洗涤岗位操作法操作法7.7.不准吸烟,不得私自进行动火工作。不准吸烟,不得私自进行动火工作。8.8.不得私自进行电气设备的检修工作。不得私自进行电气设备的检修工作。9.9.登高作业登高作业3 3米,有毒地区米,有毒地区2 2米,要捆安全带。米,要捆安全带。10.10.动火前要办理动火证,经分析合格,动火前要办理动火证,经分析合格,COCOH2H20.50.5,经相关人员签字后方,经相关人员签字后方可动火。可动火。11.11.油布及可燃物必须放在指定地点,油类着火可用泡沫灭火机灭火。油布及可燃物必须放在指定地点,油类着火可用泡沫灭火机灭火。12.12.进入设备内工作,必须切断气体来源,放液、放压,加上盲板,并有有毒气进入设备内工作,必须切断气体来源,放液、放压,加上盲板,并有有毒气体、可燃物时,必须达到安全分析、动火分析合格。安全分析要求:体、可燃物时,必须达到安全分析、动火分析合格。安全分析要求:CO CO 0.03mg/L 0.03mg/LH2 H2 0.02mg/L 0.02mg/LO2 O2 19%19%五、注意事项五、注意事项第五节 洗涤岗位操作法操作法13.13.在置换期间,停止一切动火工作。在置换期间,停止一切动火工作。14.14.检修一切设备,必须先放掉压力,排净溶液,并经置换合格,加好盲板方可检修一切设备,必须先放掉压力,排净溶液,并经置换合格,加好盲板方可交出检修。交出检修。15.15.发现有人中毒立即报告工长并通知有关单位共同抢救。发现有人中毒立即报告工长并通知有关单位共同抢救。16.16.电气设备着火时,应切断电源,用二氧化碳灭火器灭火。电气设备着火时,应切断电源,用二氧化碳灭火器灭火。17.17.上班前不得饮酒,要休息好,上班应穿工作服,戴帽子,注意力集中。上班前不得饮酒,要休息好,上班应穿工作服,戴帽子,注意力集中。18.18.在容器内工作时,要戴长管防毒面具,并有专人监护。在容器内工作时,要戴长管防毒面具,并有专人监护。五、注意事项五、注意事项第四节 洗涤岗位操作法操作法30写在最后写在最后成功的基础在于好的学习习惯成功的基础在于好的学习习惯The foundation of success lies in good habits谢谢聆听 学习就是为了达到一定目的而努力去干,是为一个目标去战胜各种困难的过程,这个过程会充满压力、痛苦和挫折Learning Is To Achieve A Certain Goal And Work Hard,Is A Process To Overcome Various Difficulties For A Goal
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