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第四节第四节难溶电解质的溶解平衡难溶电解质的溶解平衡第三章第三章 水溶液中的离子平衡水溶液中的离子平衡2020/12/211.什么叫饱和溶液?什么叫不饱和溶液?什么叫饱和溶液?什么叫不饱和溶液?一定温度下一定温度下,不能再溶解溶质的溶液叫不能再溶解溶质的溶液叫饱和饱和溶溶 液。能继续溶解溶质的溶液叫液。能继续溶解溶质的溶液叫不饱和不饱和溶液。溶液。2.溶解性溶解性是指是指:_;:_;溶解性是物质的溶解性是物质的_性质。物质溶解性的大小性质。物质溶解性的大小 跟跟_有关。有关。一种物质溶解在另一种物质中的能力。一种物质溶解在另一种物质中的能力。一种物质溶解在另一种物质中的能力。一种物质溶解在另一种物质中的能力。物理物理溶质、溶剂的性质溶质、溶剂的性质复习复习:3.固体物质的溶解度:固体物质的溶解度:物质的溶解性只是物质的溶解性只是粗略粗略地表示物质的溶解能力地表示物质的溶解能力的强弱的强弱,为了为了精确精确表示物质的溶解能力表示物质的溶解能力,化学上引入化学上引入了了“溶解度溶解度”的概念。的概念。2020/12/22A.定义定义:在一定温度下在一定温度下,某固态物质在某固态物质在100100克溶剂里克溶剂里 达到饱和状态时所溶解的质量达到饱和状态时所溶解的质量.叫做这种物质在这叫做这种物质在这种溶剂里的种溶剂里的溶解度溶解度。B.注意:注意:条件条件:一定温度:一定温度;标准:标准:100g100g溶剂溶剂 状态状态:饱和状:饱和状态态 单位:单位:g g 任何物质的溶解:任何物质的溶解:是有条件的是有条件的,在一定条件下在一定条件下 某物质的溶解量也是某物质的溶解量也是有限的有限的,无限可溶解的物无限可溶解的物 质不存在。质不存在。2020时时,溶解性与溶解度的大小关系溶解性与溶解度的大小关系溶解性溶解性 易溶易溶 可溶可溶 微溶微溶 难溶难溶溶解度溶解度 10g 1g10g 0.01g1g Ksp 时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和),时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和),(2)体系中不断析出沉淀,直至达到平衡(此时体系中不断析出沉淀,直至达到平衡(此时Q c=Ksp)(2)Q c=Ksp 时,沉淀与饱和溶液的平衡时,沉淀与饱和溶液的平衡(3)Q c Ksp 时,溶液不饱和,若体系中有沉淀,时,溶液不饱和,若体系中有沉淀,(4)则沉淀会溶解直至达到平衡(此时则沉淀会溶解直至达到平衡(此时Q c=Ksp)Q c=Am+nBn-m Q c称为称为离子积离子积,其表达式中离子浓度是任意的,为,其表达式中离子浓度是任意的,为此瞬间溶液中的实际浓度,所以其数值不定,但对一此瞬间溶液中的实际浓度,所以其数值不定,但对一难溶电解质,在一定温度下,难溶电解质,在一定温度下,Ksp 为一定值。为一定值。溶度积规则溶度积规则溶度积规则溶度积规则2020/12/216例例AgClAgCl的的Ksp=1.8010Ksp=1.8010-10-10,将将0.001 mol.L0.001 mol.L-1-1NaClNaCl和和0.001 mol0.001 molL L-1-1AgNOAgNO3 3 溶液等体积混合溶液等体积混合,是否有是否有AgCl AgCl 沉淀生成沉淀生成.解解:两溶液等体积混合后两溶液等体积混合后,Ag,Ag+和和ClCl-浓度都减浓度都减小到原浓度的小到原浓度的1/2.1/2.AgAg+=Cl=Cl-=1/20.001=0.0005(mol=1/20.001=0.0005(molL L-1-1)在混合溶液中在混合溶液中,则则 Ag Ag+ClCl-=(0.0005)=(0.0005)2 2=2.5=2.5 1010-7-7因为因为AgAg+ClCl-Ksp,Ksp,所以有所以有AgCl AgCl 沉淀生成沉淀生成.2020/12/217例例:298K时硫酸钡的溶解度为时硫酸钡的溶解度为1.0410-5molL-1,如果在如果在0.010molL-1的硫酸钠溶液中的溶解度是的硫酸钠溶液中的溶解度是多少?多少?解:解:先求先求Ksp BaSO4 Ba2+SO42-1.0410-5 1.0410-5Ksp=Ba2+SO42-=1.0410-51.0410-5=1.0810-102020/12/218 求求sNa2SO4=2Na+SO42-BaSO4 Ba2+SO42-初初 0 0.01平衡平衡 s s+0.010.01Ksp=Ba2+SO42-=s0.01s=Ksp/0.01 =1.0810-10/0.01=1.0810-8molL-1s0.01,即前面的近似是合理的。即前面的近似是合理的。答:溶解度是答:溶解度是1.0810-8molL-1。可见在溶液中离子的浓度不可能为零,我们可见在溶液中离子的浓度不可能为零,我们通常当溶液中被沉淀离子浓度通常当溶液中被沉淀离子浓度小于小于10-5molL-1时即可认为沉淀完全时即可认为沉淀完全了。了。2020/12/219练习练习:在:在100mL 0.01mol/LKCl 100mL 0.01mol/LKCl 溶液中,溶液中,加入加入 1mL 0.01mol/L AgNO 1mL 0.01mol/L AgNO3 3溶液,下列溶液,下列说法正确的是说法正确的是(AgCl K(AgCl Kspsp=1.810=1.810-10-10)()A.A.有有AgClAgCl沉淀析出沉淀析出 B.B.无无AgClAgCl沉淀沉淀 C.C.无法确定无法确定 D.D.有沉淀但不是有沉淀但不是AgClAgClA问题:问题:能否通过改变条件,使难溶电解质的溶解平能否通过改变条件,使难溶电解质的溶解平衡发生移动?使沉淀生成、溶解或转化?衡发生移动?使沉淀生成、溶解或转化?在在AgCl的饱和溶液中,有的饱和溶液中,有AgCl固体存在,当分别向固体存在,当分别向溶液中加入下列物质时,将有何种变化?溶液中加入下列物质时,将有何种变化?2020/12/220 加入物质加入物质 平衡平衡 AgCl 溶液中浓度溶液中浓度 引起变化引起变化 移动移动 溶解度溶解度 Ag+Cl-原因原因 HCl(0.1 molL-1)不变不变 不变不变 不变不变 稀释稀释 生成配离子生成配离子 盐效应盐效应 同离子效应同离子效应AgNO3(0.1 molL-1)NH3H2O(2 molL-1)H2O 同离子效应同离子效应KNO3(s)AgCl(s)Ag+Cl-2020/12/221(4)影响难溶电解质溶解平衡的因素影响难溶电解质溶解平衡的因素1 1)内因:电解质本身的性质)内因:电解质本身的性质难溶的电解质更易建立溶解平衡难溶的电解质更易建立溶解平衡难溶的电解质溶解度很小,但不会等于难溶的电解质溶解度很小,但不会等于0,并不,并不 是绝对不溶。是绝对不溶。2 2)外因:遵循平衡移动原理)外因:遵循平衡移动原理浓度:加水,平衡向溶解方向移动。浓度:加水,平衡向溶解方向移动。温度:升温,温度:升温,多数多数平衡向溶解方向移动。平衡向溶解方向移动。同离子效应:加入含有相同离子电解质,同离子效应:加入含有相同离子电解质,平衡向结晶的方向移动平衡向结晶的方向移动.习惯上将生成难溶电解质的反应,认为反应完全了。对习惯上将生成难溶电解质的反应,认为反应完全了。对于常量的反应来说,于常量的反应来说,0.01g是很小的。当溶液中残留的是很小的。当溶液中残留的离子浓度离子浓度c(NO3-)c(Cl-)c(Ag+)c(I-)2020/12/248
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