高分子基本知识课件

高分子基本知高分子基本知高分子基本知高分子基本知识识识识 燕山石化教育培燕山石化教育培训训中心中心 李李庆庆萍萍 二二九年三月九年三月 中石化聚丙中石化聚丙烯烯装置操作工技能拔尖人才培装置操作工技能拔尖人才培训训班班1高分子基本知高分子基本知识识23456789高分子基本知高分子基本知识识不足不足10010高分子基本知高分子基本知识识qq高分子的基本概念高分子的基本概念高分子的基本概念高分子的基本概念qq高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征qq高分子化合物的命名和分高分子化合物的命名和分高分子化合物的命名和分高分子化合物的命名和分类类类类qq聚合反聚合反聚合反聚合反应应应应l l高分子科学是当代高分子科学是当代高分子科学是当代高分子科学是当代发发展最迅速的学展最迅速的学展最迅速的学展最迅速的学科之一科之一科之一科之一l l高分子科学既是一高分子科学既是一高分子科学既是一高分子科学既是一门应门应用科学，又用科学，又用科学，又用科学，又是一是一是一是一门门基基基基础础科学科学科学科学l l高分子科学已高分子科学已高分子科学已高分子科学已经发经发展成展成展成展成高分子化学高分子化学高分子化学高分子化学和和和和高分子物理高分子物理高分子物理高分子物理两个主要分支两个主要分支两个主要分支两个主要分支主主主主要要要要内内内内容容容容111.1 高分子的基本概念高分子的基本概念12聚合聚合一个大分子往往是由一个大分子往往是由一个大分子往往是由一个大分子往往是由许许许许多相同的、多相同的、多相同的、多相同的、简单简单简单简单的的的的结结结结构构构构单单单单元通元通元通元通过过过过共价共价共价共价键键键键重复重复重复重复连连连连接而成。接而成。接而成。接而成。例如：聚苯乙例如：聚苯乙例如：聚苯乙例如：聚苯乙烯烯烯烯缩缩缩缩写成写成写成写成1.1 高分子的基本概念高分子的基本概念131.1 高分子的基本概念高分子的基本概念141.1 高分子的基本概念高分子的基本概念151.1 高分子的基本概念高分子的基本概念161.由一种由一种由一种由一种结结结结构构构构单单单单元元元元组组组组成的高分子成的高分子成的高分子成的高分子结结结结构构构构单单单单元元元元单单单单体体体体单单单单元重复元重复元重复元重复单单单单元元元元链节链节链节链节1.1 高分子的基本概念高分子的基本概念17 n n 表示重复表示重复表示重复表示重复单单单单元数，也称元数，也称元数，也称元数，也称为链节为链节为链节为链节数数数数,在此等于在此等于在此等于在此等于聚合度。聚合度。聚合度。聚合度。1.1 高分子的基本概念高分子的基本概念18在在在在这这这这里里里里,两种聚合度相等，都等于两种聚合度相等，都等于两种聚合度相等，都等于两种聚合度相等，都等于 n n n n式中式中式中式中:M M 是高分子的分子量是高分子的分子量是高分子的分子量是高分子的分子量 M M0 0 是是是是结结结结构构构构单单单单元的分子量元的分子量元的分子量元的分子量由聚合度可由聚合度可由聚合度可由聚合度可计计计计算出高分子的分子量：算出高分子的分子量：算出高分子的分子量：算出高分子的分子量：1.1 高分子的基本概念高分子的基本概念19l l另一种情况另一种情况另一种情况另一种情况：聚合物由一种聚合物由一种单单体聚合而生成，但重复体聚合而生成，但重复单单元的元素元的元素组组成与成与单单体的元素体的元素组组成不同。成不同。结结结结构构构构单单单单元重复元重复元重复元重复单单单单元元元元链节链节链节链节 单单单单体体体体单单单单元元元元1.1 高分子的基本概念高分子的基本概念20此此此此时时时时 ，两种两种两种两种结结结结构构构构单单单单元构成一个重复元构成一个重复元构成一个重复元构成一个重复结结结结构构构构单单单单元，元，元，元，单单单单体在形成高分体在形成高分体在形成高分体在形成高分子的子的子的子的过过过过程中要失掉一些原子。程中要失掉一些原子。程中要失掉一些原子。程中要失掉一些原子。2.2.由两种由两种结结构构单单元元组组成的高分子成的高分子结结结结构构构构单单单单元元元元 重复重复重复重复单单单单元元元元 单单单单体体体体单单单单元元元元1.1 高分子的基本概念高分子的基本概念21注意：注意：注意：注意：MoMo两种两种两种两种结结构构构构单单元的平元的平元的平元的平均分子量均分子量均分子量均分子量1.1 高分子的基本概念高分子的基本概念22结构构单元元单体体单元元 x,yx,y为为任意任意任意任意值值，故在分子，故在分子，故在分子，故在分子链链上上上上结结构构构构单单元的排列元的排列元的排列元的排列是任意的：是任意的：是任意的：是任意的：M1M2M1M1M2M1M2M2M2 在在在在这这种情况下，无法确定它的重复种情况下，无法确定它的重复种情况下，无法确定它的重复种情况下，无法确定它的重复单单元，元，元，元，仅仅 3.由无由无规排列的排列的结构构单元元组成的高分子成的高分子如：如：1.1 高分子的基本概念高分子的基本概念231.1 高分子的基本概念高分子的基本概念1 1、高分子（大分子）、高分子（大分子）大分子化合物、聚合物、高聚物大分子化合物、聚合物、高聚物2 2、单单体体3 3、重复、重复单单元元5 5、结结构构单单元元6 6、单单体体单单元元7 7、聚合度、聚合度 8 8、聚合物的分子量、聚合物的分子量241.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征251.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征l l分子量大是高分子的根本性分子量大是高分子的根本性分子量大是高分子的根本性分子量大是高分子的根本性质质质质 高分子的高分子的高分子的高分子的许许许许多特殊性多特殊性多特殊性多特殊性质质质质都与分子量大有关，如：都与分子量大有关，如：都与分子量大有关，如：都与分子量大有关，如：高分子的溶液性高分子的溶液性高分子的溶液性高分子的溶液性质质质质：难难难难溶，甚至不溶，溶解溶，甚至不溶，溶解溶，甚至不溶，溶解溶，甚至不溶，溶解过过过过程往往要程往往要程往往要程往往要经过经过经过经过溶溶溶溶胀阶胀阶胀阶胀阶段段段段 溶液粘度比同溶液粘度比同溶液粘度比同溶液粘度比同浓浓浓浓度的小分子高得多度的小分子高得多度的小分子高得多度的小分子高得多 分子之分子之分子之分子之间间间间的作用力大的作用力大的作用力大的作用力大,只有液只有液只有液只有液态态态态和固和固和固和固态态态态,不能汽化不能汽化不能汽化不能汽化 固体聚合物具有一定的力学固体聚合物具有一定的力学固体聚合物具有一定的力学固体聚合物具有一定的力学强强强强度度度度,可抽可抽可抽可抽丝丝丝丝、能制膜、能制膜、能制膜、能制膜26l l分子量多大才算是高分子？分子量多大才算是高分子？分子量多大才算是高分子？分子量多大才算是高分子？其其其其实实实实，并无明确界限，一般，并无明确界限，一般，并无明确界限，一般，并无明确界限，一般l l高分子的高分子的高分子的高分子的强强强强度与分子度与分子度与分子度与分子量密切相关量密切相关量密切相关量密切相关-1000 -10000 -1000 -10000 MMv v MMn n，MMv v略低于略低于略低于略低于MMw wBBMMn n靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分量部分量部分量部分对对MMn n影响影响影响影响较较大大大大BBMMw w靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分量部分量部分量部分对对MMw w影响影响影响影响较较大大大大BB一般用一般用一般用一般用MMw w来表征聚合物比来表征聚合物比来表征聚合物比来表征聚合物比MMn n更恰当，因更恰当，因更恰当，因更恰当，因为为聚聚聚聚合物的性能如合物的性能如合物的性能如合物的性能如强强度、熔体粘度更多地依度、熔体粘度更多地依度、熔体粘度更多地依度、熔体粘度更多地依赖赖于于于于样样品中品中品中品中较较大的分子大的分子大的分子大的分子讨论讨论：1.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征42l l高分子分子量多分散性的表示方法高分子分子量多分散性的表示方法高分子分子量多分散性的表示方法高分子分子量多分散性的表示方法 单单单单独一种平均分子量不足以表征聚合物的性能，独一种平均分子量不足以表征聚合物的性能，独一种平均分子量不足以表征聚合物的性能，独一种平均分子量不足以表征聚合物的性能，还还还还需要了需要了需要了需要了解分子量多分散性的程度解分子量多分散性的程度解分子量多分散性的程度解分子量多分散性的程度 以以以以分子量分布指分子量分布指分子量分布指分子量分布指数表示数表示数表示数表示 即即即即质质质质量分子量与数均分子量的比量分子量与数均分子量的比量分子量与数均分子量的比量分子量与数均分子量的比值值值值，MMw w/MMn n MwMw/MnMn 分子量分布情况分子量分布情况分子量分布情况分子量分布情况 1 1 均一分布均一分布均一分布均一分布 接近接近接近接近 1 (1.5 2 1 (1.5 2）分布分布分布分布较较较较窄窄窄窄 远远远远离离离离 1 (20 50)1 (20 50)分布分布分布分布较宽较宽较宽较宽 1.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征43 以以以以分子量分布曲分子量分布曲分子量分布曲分子量分布曲线线线线表示表示表示表示 将高分子将高分子将高分子将高分子样样样样品分成不同品分成不同品分成不同品分成不同分子量的分子量的分子量的分子量的级级级级分，分，分，分，这这这这一一一一实验实验实验实验操作称操作称操作称操作称为为为为分分分分级级级级质质量量分分率率平均分子量平均分子量高聚物的分子量分布曲高聚物的分子量分布曲高聚物的分子量分布曲高聚物的分子量分布曲线线以被分离的各以被分离的各以被分离的各以被分离的各级级级级分的分的分的分的质质质质量量量量分率分率分率分率对对对对平均分子量作平均分子量作平均分子量作平均分子量作图图图图，得到得到得到得到分子量重量分率分布分子量重量分率分布分子量重量分率分布分子量重量分率分布曲曲曲曲线线线线。可通可通可通可通过过过过曲曲曲曲线线线线形状，直形状，直形状，直形状，直观观观观判判判判断分子量分布的断分子量分布的断分子量分布的断分子量分布的宽宽宽宽窄窄窄窄分分级级的的实验实验方法方法 逐步沉淀分逐步沉淀分级级 逐步溶解分逐步溶解分级级 GPC(凝胶渗透色凝胶渗透色谱1.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征44l l分子量分布是影响聚合物性能的因素之一分子量分布是影响聚合物性能的因素之一分子量分布是影响聚合物性能的因素之一分子量分布是影响聚合物性能的因素之一 分子量分子量分子量分子量过过过过高的部分使聚合物高的部分使聚合物高的部分使聚合物高的部分使聚合物强强强强度增加，但加工成型度增加，但加工成型度增加，但加工成型度增加，但加工成型时时时时塑化塑化塑化塑化困困困困难难难难 低分子量部分使聚合物低分子量部分使聚合物低分子量部分使聚合物低分子量部分使聚合物强强强强度降低，但易于加工度降低，但易于加工度降低，但易于加工度降低，但易于加工 不同用途的聚合物不同用途的聚合物不同用途的聚合物不同用途的聚合物应应应应有其合适的分子量分布有其合适的分子量分布有其合适的分子量分布有其合适的分子量分布:合成合成合成合成纤维纤维纤维纤维 分子量分布易窄分子量分布易窄分子量分布易窄分子量分布易窄 塑料薄膜塑料薄膜塑料薄膜塑料薄膜 橡胶橡胶橡胶橡胶分子量分布可分子量分布可分子量分布可分子量分布可较宽较宽较宽较宽1.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征451.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征461.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征471.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征48 两种或多种两种或多种单单体共聚体共聚时时，结结构构单单元之元之间连间连接的序列接的序列结结构更构更为为复复杂杂。具体可分。具体可分为为无无规规共聚、交替共聚、接枝共聚、交替共聚、接枝共聚、嵌段共聚等。共聚、嵌段共聚等。1.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征491.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征50 当一个碳原子与四个不同的基当一个碳原子与四个不同的基团团或原子相或原子相连时连时，该该碳原子碳原子C*为为不不对对称碳原子，又称称碳原子，又称为为手性碳原子。手性碳原子。高分子高分子高分子高分子链链链链上有取代基的碳原子可以看成是不上有取代基的碳原子可以看成是不上有取代基的碳原子可以看成是不上有取代基的碳原子可以看成是不对对对对称碳原子。称碳原子。称碳原子。称碳原子。CH2C*HR1.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征511.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征521.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征531.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征541.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征551.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征561.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征571.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征581.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征591.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征601.21.2 高分子化合物的基本特征高分子化合物的基本特征小小结结：1 1、分子量大、分子量大2 2、组组成成简单简单、结结构有构有规规3 3、分子形、分子形态态呈多呈多样样性性4 4、分子量具有多分散性、分子量具有多分散性5 5、结结构多构多层层次次611.高分子化合物的命名和分高分子化合物的命名和分类类1 1 1 1 命名命名l l以以以以单单单单体名称体名称体名称体名称为为为为基基基基础础础础，在前面加，在前面加，在前面加，在前面加“聚聚聚聚”字字字字 乙乙乙乙烯烯烯烯 丙丙丙丙烯烯烯烯 氯氯氯氯乙乙乙乙烯烯烯烯 甲基丙甲基丙甲基丙甲基丙烯烯烯烯酸甲酸甲酸甲酸甲酯酯酯酯 聚乙聚乙聚乙聚乙烯烯烯烯 聚丙聚丙聚丙聚丙烯烯烯烯 聚聚聚聚氯氯氯氯乙乙乙乙烯烯烯烯 聚甲基丙聚甲基丙聚甲基丙聚甲基丙烯烯烯烯酸甲酸甲酸甲酸甲酯酯酯酯l l取取取取单单单单体体体体简简简简名，在后面加名，在后面加名，在后面加名，在后面加“树树树树脂脂脂脂”、“橡胶橡胶橡胶橡胶”二字二字二字二字 如如如如 苯苯苯苯酚酚酚酚 甲甲甲甲醛醛醛醛 酚酚酚酚醛树醛树醛树醛树脂脂脂脂 尿尿尿尿素素素素 甲甲甲甲醛醛醛醛 脲醛树脲醛树脲醛树脲醛树脂脂脂脂 甘油甘油甘油甘油 邻邻邻邻苯二甲酸苯二甲酸苯二甲酸苯二甲酸酐酐酐酐 醇酸醇酸醇酸醇酸树树树树脂脂脂脂 丁丁丁丁二二二二烯烯烯烯 苯苯苯苯乙乙乙乙烯烯烯烯 丁苯橡胶丁苯橡胶丁苯橡胶丁苯橡胶62l l商品名商品名商品名商品名 合成合成合成合成纤维纤维纤维纤维最普遍，我国以最普遍，我国以最普遍，我国以最普遍，我国以“纶纶纶纶”作作作作为为为为合成合成合成合成纤维纤维纤维纤维的后的后的后的后缀缀缀缀 涤纶涤纶涤纶涤纶 聚聚聚聚对对对对苯二甲酸乙二醇苯二甲酸乙二醇苯二甲酸乙二醇苯二甲酸乙二醇酯酯酯酯（聚（聚（聚（聚酯酯酯酯）丙丙丙丙纶纶纶纶 聚丙聚丙聚丙聚丙烯烯烯烯 锦纶锦纶锦纶锦纶 聚聚聚聚酰酰酰酰胺（尼胺（尼胺（尼胺（尼龙龙龙龙），后面加数字区），后面加数字区），后面加数字区），后面加数字区别别别别聚聚聚聚酰酰酰酰胺胺胺胺 聚聚聚聚酯酯酯酯 聚氨聚氨聚氨聚氨酯酯酯酯 聚聚聚聚醚醚醚醚l 以高分子以高分子链链的的结结构特征命名构特征命名 第一个数字表示二元胺的碳原子数第一个数字表示二元胺的碳原子数第一个数字表示二元胺的碳原子数第一个数字表示二元胺的碳原子数第二个数字表示二元酸的碳原子数第二个数字表示二元酸的碳原子数第二个数字表示二元酸的碳原子数第二个数字表示二元酸的碳原子数只附一个数字表示内只附一个数字表示内只附一个数字表示内只附一个数字表示内酰酰酰酰胺或氨基酸的碳原子数胺或氨基酸的碳原子数胺或氨基酸的碳原子数胺或氨基酸的碳原子数数字含数字含数字含数字含义义义义1.高分子化合物的命名和分高分子化合物的命名和分类类63l lIUPACIUPAC命名命名命名命名命名程序：命名程序：命名程序：命名程序：确定重复确定重复确定重复确定重复单单元元元元结结构构构构排出次排出次排出次排出次级单级单元（元（元（元（subunitsubunit）的次序，两个原）的次序，两个原）的次序，两个原）的次序，两个原则则:对对乙乙乙乙烯烯基聚合物，先写有取代基的部分基聚合物，先写有取代基的部分基聚合物，先写有取代基的部分基聚合物，先写有取代基的部分 连连接元素最少的次接元素最少的次接元素最少的次接元素最少的次级单级单元写在前面元写在前面元写在前面元写在前面给给重复重复重复重复单单元命名，在前面加元命名，在前面加元命名，在前面加元命名，在前面加“聚聚聚聚”字字字字例子例子例子例子:聚聚(1苯基乙苯基乙烯烯)Poly(1-phenylethylene)1.高分子化合物的命名和分高分子化合物的命名和分类类64 聚聚1-(甲氧基甲氧基羰基基)-1-甲基乙甲基乙烯 Poly1-(methoxycarbonyl)-1-methyl ethylene 聚聚(亚亚胺基六次甲基胺基六次甲基亚亚胺基己二胺基己二酰酰）Poly(iminohexamethylene imino adipoyl)聚聚(氧氧羰羰基氧基氧-1,4-1,4-苯撑苯撑异丙叉异丙叉-1,4-1,4-苯撑苯撑)Poly(oxycarbonyloxy-1,4-phenylene-isopropylidene-1,4-phenylene)652.分分类类l l根据材料的性能和用途分根据材料的性能和用途分根据材料的性能和用途分根据材料的性能和用途分类类类类 功能高分子功能高分子功能高分子功能高分子是指在高分子主是指在高分子主是指在高分子主是指在高分子主链链链链和和和和侧侧侧侧枝上枝上枝上枝上带带带带有反有反有反有反应应应应性功能性功能性功能性功能基基基基团团团团，并具有可逆或不可逆，并具有可逆或不可逆，并具有可逆或不可逆，并具有可逆或不可逆的物理功能或化学活性的一的物理功能或化学活性的一的物理功能或化学活性的一的物理功能或化学活性的一类类类类高分子高分子高分子高分子塑料塑料塑料塑料橡胶橡胶橡胶橡胶纤维纤维纤维纤维涂料涂料涂料涂料 胶粘胶粘胶粘胶粘剂剂剂剂功能高分子功能高分子功能高分子功能高分子产产产产量最大，与国民量最大，与国民量最大，与国民量最大，与国民经济经济经济经济、人民生活关系密切、人民生活关系密切、人民生活关系密切、人民生活关系密切故称故称故称故称为为为为“三大合成材料三大合成材料三大合成材料三大合成材料”涂料涂料涂料涂料是涂布于物体表面能是涂布于物体表面能是涂布于物体表面能是涂布于物体表面能结结结结成成成成坚韧坚韧坚韧坚韧保保保保护护护护膜的涂装材料膜的涂装材料膜的涂装材料膜的涂装材料胶粘胶粘胶粘胶粘剂剂剂剂是指具有良好的粘是指具有良好的粘是指具有良好的粘是指具有良好的粘合性能，可将两种相同或合性能，可将两种相同或合性能，可将两种相同或合性能，可将两种相同或不相同的物体粘接在一起不相同的物体粘接在一起不相同的物体粘接在一起不相同的物体粘接在一起的的的的连连连连接材料接材料接材料接材料66 通常所通常所通常所通常所说说的塑料、橡胶，正是按照的塑料、橡胶，正是按照的塑料、橡胶，正是按照的塑料、橡胶，正是按照T Tmm和和和和 T Tg g在在在在室温室温室温室温之上或室温之下划分的之上或室温之下划分的之上或室温之下划分的之上或室温之下划分的大部分大部分大部分大部分纤维纤维是晶是晶是晶是晶态态高聚物高聚物高聚物高聚物 T Tmm应应高于室温高于室温高于室温高于室温150150以上以上以上以上也有非晶也有非晶也有非晶也有非晶态态高聚物高聚物高聚物高聚物 分子排列要有一定分子排列要有一定分子排列要有一定分子排列要有一定规则规则和取向和取向和取向和取向塑料塑料塑料塑料晶晶晶晶态态高聚物高聚物高聚物高聚物 处处于部分于部分于部分于部分结结晶晶晶晶态态 ，TmTmTmTm是使用的上限温度是使用的上限温度是使用的上限温度是使用的上限温度非晶非晶非晶非晶态态高聚物高聚物高聚物高聚物 处处于玻璃于玻璃于玻璃于玻璃态态，TgTgTgTg是使用的上限温度是使用的上限温度是使用的上限温度是使用的上限温度橡胶橡胶橡胶橡胶 只能是非晶只能是非晶只能是非晶只能是非晶态态态态高聚物，高聚物，高聚物，高聚物，处处处处于高于高于高于高弹态弹态弹态弹态 Tg Tg Tg Tg是使用的下限温度，是使用的下限温度，是使用的下限温度，是使用的下限温度，Tg Tg Tg Tg应应低于室温低于室温低于室温低于室温70707070以上以上以上以上 T T T Tf f f f 是使用的上限温度是使用的上限温度是使用的上限温度是使用的上限温度纤维纤维纤维纤维67l l根据高分子的主根据高分子的主根据高分子的主根据高分子的主链结链结链结链结构分构分构分构分类类类类oo碳碳碳碳链链链链聚合物聚合物聚合物聚合物(表表表表1-11-1）大分子主大分子主大分子主大分子主链链链链完全由碳原子完全由碳原子完全由碳原子完全由碳原子组组组组成成成成 绝绝绝绝大部分大部分大部分大部分烯类烯类烯类烯类、二、二、二、二烯类烯类烯类烯类聚合物属于聚合物属于聚合物属于聚合物属于这这这这一一一一类类类类 如：如：如：如：PEPE，PPPP，PSPS，PVCPVCoo杂链杂链杂链杂链聚合物（表聚合物（表聚合物（表聚合物（表1-21-2）大分子主大分子主大分子主大分子主链链链链中除碳原子外，中除碳原子外，中除碳原子外，中除碳原子外，还还还还有有有有OO、N N、S S等等等等杂杂原子原子原子原子 如：聚如：聚如：聚如：聚酯酯、聚、聚、聚、聚酰酰胺、聚氨胺、聚氨胺、聚氨胺、聚氨酯酯、聚、聚、聚、聚醚醚oo元素有机聚合物元素有机聚合物元素有机聚合物元素有机聚合物 大分子主大分子主大分子主大分子主链链链链中没有碳原子，主要由中没有碳原子，主要由中没有碳原子，主要由中没有碳原子，主要由SiSi、B B、AlAl、OO、N N、S S、P P 等原子等原子等原子等原子组组成，成，成，成，侧侧基基基基则则由有机基由有机基由有机基由有机基团组团组成成成成 如：硅橡胶如：硅橡胶如：硅橡胶如：硅橡胶681.聚合反聚合反应应 由低分子由低分子由低分子由低分子单单单单体合成聚合物的反体合成聚合物的反体合成聚合物的反体合成聚合物的反应应应应称称称称为为为为聚合反聚合反聚合反聚合反应应应应1.按反按反应应机理分机理分类类l l连锁连锁连锁连锁聚合反聚合反聚合反聚合反应应应应（Chain PolymerizationChain Polymerization）也称也称也称也称 链链链链式式式式 反反反反应应应应，反，反，反，反应应应应需要活性中心。需要活性中心。需要活性中心。需要活性中心。反反反反应应应应中一旦形成中一旦形成中一旦形成中一旦形成单单单单体活性中心，就能很快体活性中心，就能很快体活性中心，就能很快体活性中心，就能很快传递传递传递传递下下下下去，瞬去，瞬去，瞬去，瞬间间间间形成高分子。平均每个大分子的生成形成高分子。平均每个大分子的生成形成高分子。平均每个大分子的生成形成高分子。平均每个大分子的生成时时时时间间间间很短（零点几秒到几秒）很短（零点几秒到几秒）很短（零点几秒到几秒）很短（零点几秒到几秒）连锁连锁连锁连锁聚合反聚合反聚合反聚合反应应应应的特征：的特征：的特征：的特征：69自由基聚合：活性中心自由基聚合：活性中心自由基聚合：活性中心自由基聚合：活性中心为为为为自由基自由基自由基自由基阳离子聚合：活性中心阳离子聚合：活性中心阳离子聚合：活性中心阳离子聚合：活性中心为为为为阳离子阳离子阳离子阳离子阴离子聚合：活性中心阴离子聚合：活性中心阴离子聚合：活性中心阴离子聚合：活性中心为为为为阴离子阴离子阴离子阴离子配位离子聚合：活性中心配位离子聚合：活性中心配位离子聚合：活性中心配位离子聚合：活性中心为为为为配位离子配位离子配位离子配位离子oo聚合聚合聚合聚合过过过过程由程由程由程由链链链链引引引引发发发发、链链链链增增增增长长长长和和和和链终链终链终链终止几步基元反止几步基元反止几步基元反止几步基元反应组应组应组应组成，各步反成，各步反成，各步反成，各步反应应应应速率和活化能差速率和活化能差速率和活化能差速率和活化能差别别别别很大很大很大很大oo反反反反应应应应体系中只存在体系中只存在体系中只存在体系中只存在单单单单体、聚合物和微量引体、聚合物和微量引体、聚合物和微量引体、聚合物和微量引发剂发剂发剂发剂oo进进进进行行行行连锁连锁连锁连锁聚合反聚合反聚合反聚合反应应应应的的的的单单单单体主要是体主要是体主要是体主要是烯类烯类烯类烯类、二、二、二、二烯类烯类烯类烯类化化化化合物合物合物合物oo根据活性中心不同，根据活性中心不同，根据活性中心不同，根据活性中心不同，连锁连锁连锁连锁聚合反聚合反聚合反聚合反应应应应又分又分又分又分为为为为：70l l逐步聚合逐步聚合逐步聚合逐步聚合（Step PolymerizationStep Polymerization）在低分子在低分子在低分子在低分子转变转变转变转变成聚合物的成聚合物的成聚合物的成聚合物的过过过过程中反程中反程中反程中反应应应应是逐步是逐步是逐步是逐步进进进进行的行的行的行的oo反反反反应应应应早期早期早期早期,单单单单体很快体很快体很快体很快转变转变转变转变成二聚体、三聚体、四聚体成二聚体、三聚体、四聚体成二聚体、三聚体、四聚体成二聚体、三聚体、四聚体等中等中等中等中间产间产间产间产物，以后反物，以后反物，以后反物，以后反应应应应在在在在这这这这些低聚体之些低聚体之些低聚体之些低聚体之间进间进间进间进行行行行oo聚合体系由聚合体系由聚合体系由聚合体系由单单单单体和分子量体和分子量体和分子量体和分子量递递递递增的中增的中增的中增的中间产间产间产间产物所物所物所物所组组组组成成成成oo大部分的大部分的大部分的大部分的缩缩缩缩聚反聚反聚反聚反应应应应（反（反（反（反应应应应中有低分子副中有低分子副中有低分子副中有低分子副产产产产物生成）物生成）物生成）物生成）都属于逐步聚合，都属于逐步聚合，都属于逐步聚合，都属于逐步聚合，oo单单单单体通常是含有官能体通常是含有官能体通常是含有官能体通常是含有官能团团团团的化合物的化合物的化合物的化合物两种聚合机理的区两种聚合机理的区两种聚合机理的区两种聚合机理的区别别别别：主要反映在平均每一个主要反映在平均每一个主要反映在平均每一个主要反映在平均每一个分子分子分子分子链链链链增增增增长长长长所需要的所需要的所需要的所需要的时间时间时间时间上上上上71l l加聚反加聚反加聚反加聚反应应应应（Addition Polymerization)Addition Polymerization)单单单单体加成而聚合起来的反体加成而聚合起来的反体加成而聚合起来的反体加成而聚合起来的反应应应应称称称称为为为为加聚反加聚反加聚反加聚反应应应应，反，反，反，反应产应产应产应产物称物称物称物称为为为为加聚物加聚物加聚物加聚物。其特征是：。其特征是：。其特征是：。其特征是：oo加聚反加聚反加聚反加聚反应应应应往往是往往是往往是往往是烯类单烯类单烯类单烯类单体体体体 键键键键加成的聚合反加成的聚合反加成的聚合反加成的聚合反应应应应，无官能无官能无官能无官能团结团结团结团结构特征，多是碳构特征，多是碳构特征，多是碳构特征，多是碳链链链链聚合物聚合物聚合物聚合物oo加聚物的元素加聚物的元素加聚物的元素加聚物的元素组组组组成与其成与其成与其成与其单单单单体相同，体相同，体相同，体相同，仅电仅电仅电仅电子子子子结结结结构构构构有所改有所改有所改有所改变变变变oo加聚物分子量是加聚物分子量是加聚物分子量是加聚物分子量是单单单单体分子量的整数倍体分子量的整数倍体分子量的整数倍体分子量的整数倍2.2.按按单单体和聚合物在体和聚合物在组组成和成和结结构上构上发发生的生的变变化分化分类类72l l缩缩缩缩聚反聚反聚反聚反应应应应（Condensation PolymerizationCondensation Polymerization）是是是是缩缩缩缩合反合反合反合反应应应应多次重复多次重复多次重复多次重复结结结结果形成聚合物的果形成聚合物的果形成聚合物的果形成聚合物的过过过过程程程程 兼有兼有兼有兼有缩缩缩缩合出低分子和聚合成高分子的双重含合出低分子和聚合成高分子的双重含合出低分子和聚合成高分子的双重含合出低分子和聚合成高分子的双重含义义义义 反反反反应产应产应产应产物称物称物称物称为为为为缩缩缩缩聚物聚物聚物聚物。其特征是：。其特征是：。其特征是：。其特征是：oo缩缩缩缩聚反聚反聚反聚反应应应应通常是官能通常是官能通常是官能通常是官能团间团间团间团间的聚合反的聚合反的聚合反的聚合反应应应应oo反反反反应应应应中有低分子副中有低分子副中有低分子副中有低分子副产产产产物物物物产产产产生，如水、醇、胺等生，如水、醇、胺等生，如水、醇、胺等生，如水、醇、胺等oo缩缩缩缩聚物中往往留有官能聚物中往往留有官能聚物中往往留有官能聚物中往往留有官能团团团团的的的的结结结结构特征构特征构特征构特征,如如如如-OCO-OCO-NHCO-NHCO-，故大部分，故大部分，故大部分，故大部分缩缩缩缩聚物都是聚物都是聚物都是聚物都是杂链杂链杂链杂链聚合物聚合物聚合物聚合物oo缩缩缩缩聚物的聚物的聚物的聚物的结结结结构构构构单单单单元比其元比其元比其元比其单单单单体少若干原子，故分体少若干原子，故分体少若干原子，故分体少若干原子，故分子量不再是子量不再是子量不再是子量不再是单单单单体分子量的整数倍体分子量的整数倍体分子量的整数倍体分子量的整数倍73747576作作 业业P15 1，2，3 题题;P16 1,2题题需要注意需要注意需要注意需要注意 缩缩缩缩聚和逐步聚合、加聚和聚和逐步聚合、加聚和聚和逐步聚合、加聚和聚和逐步聚合、加聚和连锁连锁连锁连锁聚合常常出聚合常常出聚合常常出聚合常常出现现现现混淆情况，将它混淆情况，将它混淆情况，将它混淆情况，将它们们们们等同起来是不等同起来是不等同起来是不等同起来是不对对对对的的的的 应应应应加以区加以区加以区加以区别别别别，这这这这是两种不同范畴的分是两种不同范畴的分是两种不同范畴的分是两种不同范畴的分类类类类方案方案方案方案7778