第一章-高分子链的结构-1课件

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第一章第一章 高分子链的结构高分子链的结构 本章学时数本章学时数本章学时数本章学时数 :8 8学时学时学时学时Company LogoCompany LogoL o g ov材料的物理性能是分子运动的反应,结构材料的物理性能是分子运动的反应,结构是了解分子运动的基础。研究高分子结构是了解分子运动的基础。研究高分子结构的意义在于了解分子内和分子间相互作用的意义在于了解分子内和分子间相互作用的本质,即通过对分子运动的理解建立结的本质,即通过对分子运动的理解建立结构与性能间的内在联系,掌握结构与性能构与性能间的内在联系,掌握结构与性能的关系,就有可能合成具有制定性能的聚的关系,就有可能合成具有制定性能的聚合物,或改善现有聚合物的性能使其更能合物,或改善现有聚合物的性能使其更能满足实际需要,并为聚合物的分子设计和满足实际需要,并为聚合物的分子设计和材料设计打下科学基础。材料设计打下科学基础。Company LogoCompany LogoL o g o本章学习目的本章学习目的1 1、熟悉单个高分子链的基本化学结构;、熟悉单个高分子链的基本化学结构;2 2、熟悉构型的概念及有规立构体的命名;、熟悉构型的概念及有规立构体的命名;3 3、熟悉构象的概念及晶体与溶液中的构象;、熟悉构象的概念及晶体与溶液中的构象;4 4、熟悉高分子链柔顺性的概念及主要影响因素;、熟悉高分子链柔顺性的概念及主要影响因素;5 5、掌握均方末端距的计算;、掌握均方末端距的计算;6 6、熟悉高分子链柔顺性的表征;、熟悉高分子链柔顺性的表征;7 7、了解蠕虫状链。、了解蠕虫状链。Company LogoCompany LogoL o g o第一章第一章 高分子链的结构高分子链的结构解决两个结构层次的问题解决两个结构层次的问题 近程结构:化学组成近程结构:化学组成 结合方式结合方式 远程结构:分子大小远程结构:分子大小 分子形状分子形状了解构形、构象、构造、均方末端距、链段、了解构形、构象、构造、均方末端距、链段、柔顺性等概念柔顺性等概念掌握均方末端距、柔顺性表征的公式掌握均方末端距、柔顺性表征的公式重点、难点:重点、难点:高分子的构型与构象之间的区高分子的构型与构象之间的区别,高分子的构象与柔顺性及其表征。别,高分子的构象与柔顺性及其表征。Company LogoCompany LogoL o g o在加工成型中,可以形成分子的取向和织态结构,从在加工成型中,可以形成分子的取向和织态结构,从而改变高聚物的原有性能。而改变高聚物的原有性能。高分子高分子链结构链结构(一根(一根高分子)高分子)高分子聚高分子聚集态结构集态结构(一群高(一群高分子)分子)一次(近程)结构:是构成的最基本微观一次(近程)结构:是构成的最基本微观结构,包括其组成和构型。结构,包括其组成和构型。二次(远程)结构:大分子链的构象,即二次(远程)结构:大分子链的构象,即空间结构,以及链的柔顺性等。空间结构,以及链的柔顺性等。三次结构:高分子之间通过范德华力和三次结构:高分子之间通过范德华力和氢键形成具有一定规则排列的聚集态结氢键形成具有一定规则排列的聚集态结构(包括晶态、非晶态、液晶态等。构(包括晶态、非晶态、液晶态等。高分高分子结子结构层构层次次高次高次(织态织态)结构:三次结构的再组合。结构:三次结构的再组合。Company LogoCompany LogoL o g o1.1 组成和构造组成和构造1.1.1 结构单元的化学组成结构单元的化学组成 结构单元结构单元主链主链侧链基团侧链基团 或或 取代基取代基高分子是由单体通过聚合反应连接而成的链状分子,高分子是由单体通过聚合反应连接而成的链状分子,称为称为高分子链高分子链。高分子链中重复结构单元的数目称。高分子链中重复结构单元的数目称为为聚合度聚合度(n)。聚合度聚合度Company LogoCompany Logo聚丙烯聚丙烯 PP聚异丁烯聚异丁烯PIB聚丙烯酸聚丙烯酸聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯PMMACompany LogoCompany Logo聚醋酸乙烯酯聚醋酸乙烯酯 PVAc聚乙烯基甲基醚聚乙烯基甲基醚 PVME聚丁二烯聚丁二烯PB聚异戊二烯聚异戊二烯PIPCompany LogoCompany Logo聚氯乙烯聚氯乙烯 PVC聚偏二氯乙烯聚偏二氯乙烯PVDC聚四氟乙烯聚四氟乙烯 PTFE聚丙烯腈聚丙烯腈 PAN聚甲醛聚甲醛 POMCompany LogoCompany Logo聚己二酰己二胺聚己二酰己二胺 Nylon6-6聚氧化乙烯聚氧化乙烯 PEO聚己内酰胺聚己内酰胺 Nylon 6聚聚-甲基苯乙烯甲基苯乙烯 Company LogoCompany Logo聚苯醚聚苯醚 PPO聚对苯二甲酸乙二酯聚对苯二甲酸乙二酯 PET 聚碳酸酯聚碳酸酯 PCCompany LogoCompany Logo聚醚醚酮聚醚醚酮 PEEK聚对苯二甲酰对聚对苯二甲酰对苯二胺苯二胺 PPTA聚酰亚胺聚酰亚胺Company LogoCompany Logo聚四甲基对亚苯基聚四甲基对亚苯基硅氧烷硅氧烷 TMPS聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷Company LogoCompany Logo按化学组成不同聚合物可分成下列几类按化学组成不同聚合物可分成下列几类碳链高分子碳链高分子主链(链原子)完主链(链原子)完全由全由C C原子组成。原子组成。元素高分子元素高分子主主链原子由链原子由Si、B、Al、O、N、S、P等杂原子组成。等杂原子组成。元素有机高元素有机高分子分子无机高分子无机高分子端基端基杂链高分子杂链高分子主主链原子除链原子除C外,外,还含还含O、N、S等杂原子。等杂原子。高分子的化学组成不同,其性能也不相同。高分子的化学组成不同,其性能也不相同。主链元主链元素(链素(链原子)原子)组成组成Company LogoCompany LogoL o g o结构单元的化学组成结构单元的化学组成v高分子链是由许多结构单元或链节重复连接构成的。高分子链是由许多结构单元或链节重复连接构成的。故链节的化学结构就是高分子链的主要化学结构。按故链节的化学结构就是高分子链的主要化学结构。按主链结构的化学组成,高聚物可分为三大类。主链结构的化学组成,高聚物可分为三大类。1.1.碳链高分子碳链高分子 v分子主链全部由碳原子以共价键相连接,侧基可含其分子主链全部由碳原子以共价键相连接,侧基可含其它原子它原子,多由加聚反应制得。多由加聚反应制得。如如:聚聚苯苯乙乙烯烯(PSPS)、聚聚氯氯乙乙烯烯(PVCPVC)、聚聚丙丙烯烯(PPPP)、聚聚丙丙烯烯腈腈(PANPAN)、丁丁苯苯橡橡胶胶(SBRSBR)、顺顺丁丁橡胶(橡胶(BRBR)等。)等。v这这类类高高聚聚物物不不易易水水解解,易易成成型型加加工工;但但容容易易燃燃烧烧,耐耐热性较差,易老化。热性较差,易老化。Company LogoCompany LogoL o g ov分分子子主主链链中中除除碳碳原原子子外外,还还含含有有氧氧、氮氮、硫硫等等两两种种或或两两种种以以上上的的原原子子并并以以共共价价键键相相连连接接的的杂杂链链高高分子。分子。例例如如:聚聚酯酯(PETPET、PBTPBT等等)、聚聚苯苯醚醚(PPOPPO)、聚聚酰酰胺胺(PAPA)、聚聚砜砜(PSFPSF)、聚聚氨氨酯酯(PUPU)、聚聚甲醛(甲醛(POMPOM)等。)等。v这这类类聚聚合合物物由由缩缩聚聚反反应应和和开开环环聚聚合合反反应应制制得得。由由于于主主链链带带有有极极性性基基团团,易易水水解解、醇醇解解和和酸酸解解,但但耐耐热热性性好好、强强度度和和硬硬度度都都较较高高,常常用用作作工工程程塑塑料料或或合成纤维。合成纤维。2.2.杂链高分子杂链高分子Company LogoCompany LogoL o g o主链不含碳原子,而由硅、磷、锗、铝、钛、砷、主链不含碳原子,而由硅、磷、锗、铝、钛、砷、锑等元素以共价键结合而成的高分子。锑等元素以共价键结合而成的高分子。侧基含有有机基团,称作侧基含有有机基团,称作有机元素高分子有机元素高分子。如如:有机硅橡胶有机硅橡胶 有机钛聚合物有机钛聚合物 这这些些高高聚聚物物兼兼具具无无机机物物与与有有机机物物的的化化学学结结构构,既既具具有有较较高高的的耐耐热热性性和和耐耐寒寒性性,又又具具有有较较好好的的弹弹性性、塑性和可溶性,是合成耐高温材料的重要方向。塑性和可溶性,是合成耐高温材料的重要方向。3.3.元素高分子元素高分子Company LogoCompany LogoL o g o侧基不含有机基团的则称作侧基不含有机基团的则称作无机高分子无机高分子。例如例如:它们耐高温性能优异,但强度较低。它们耐高温性能优异,但强度较低。Company LogoCompany LogoL o g ov分分子子的的主主链链不不是是一一条条单单链链而而是是像像“梯梯子子”和和“双双股股螺螺线线”那那样样的的高高分分子子链链 。这这类类聚聚合合物物具具有有较高的热稳定性。较高的热稳定性。v例例如如:碳碳纤纤维维是是由由聚聚丙丙烯烯腈腈高高温温环环化化、芳芳构构化化制制得得,分分子子链链为为梯梯形形,可可作作耐耐用用高高温温聚聚合合物物的的增强填料。增强填料。v梯形和双螺旋型高分子梯形和双螺旋型高分子 Company LogoCompany LogoL o g o1.1.2 二次结构二次结构 组成、构型和构象组成、构型和构象高分子链结构高分子链结构化学组成化学组成构型构型 构造构造共聚物的序列结构共聚物的序列结构单个高分子链的结构和形态。单个高分子链的结构和形态。高分子链的结构高分子链的结构分子大小分子大小 分子形态分子形态 高分子链的形态高分子链的形态Company LogoCompany Logo1.1.2 高分子链的构型 高聚物不同的异构体高聚物不同的异构体高聚物不同的异构体高聚物不同的异构体旋光异构旋光异构旋光异构旋光异构几何异构几何异构键接异构键接异构键接异构键接异构构型是指分子中由化学键是指分子中由化学键 所固定的原子在所固定的原子在空间的排列。空间的排列。构型不能用物理方法改变,改构型不能用物理方法改变,改变构型必须通过化学键的断裂和重组。变构型必须通过化学键的断裂和重组。Company LogoCompany LogoL o g o1.1.2.1 1.1.2.1 旋光异构旋光异构v聚丙烯(化学组成相同),可有两种产品:聚丙烯(化学组成相同),可有两种产品:一是硬塑料,一是弹性体。为什么两者化学一是硬塑料,一是弹性体。为什么两者化学组成相同,而性能却有如此大的差异?组成相同,而性能却有如此大的差异?v由手性碳原子(不对称碳原子)形成的。由手性碳原子(不对称碳原子)形成的。结结构单元为构单元为CHCH2 2C*HRC*HR型的高分子,每一个型的高分子,每一个链节都有两种旋光异构体,它们在高分子链链节都有两种旋光异构体,它们在高分子链中有三种键接方式:中有三种键接方式:全同(等规)、间同或全同(等规)、间同或无规。无规。Company LogoCompany LogoL o g o旋光异构旋光异构旋光异构高分子是否必定有旋光性?旋光异构高分子是否必定有旋光性?(内、内、外消旋作用),所以无旋光性外消旋作用),所以无旋光性手性中心手性中心注:对高分子来说,关心不是具体构型(左旋或注:对高分子来说,关心不是具体构型(左旋或右旋),而是构型在分子链中的异同,即全同右旋),而是构型在分子链中的异同,即全同(等规)、间同或无规。(等规)、间同或无规。Company LogoCompany LogoL o g o三种类型三种类型全同全同立构立构无规无规立构立构间同间同立构立构高分子全部由一种旋高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。光异构单元键接而成。分子链结构规整,可分子链结构规整,可结晶。结晶。两种旋光异构单两种旋光异构单元交替键接而成。元交替键接而成。分子链结构规整,分子链结构规整,可结晶。可结晶。两种旋光异构单元无规键两种旋光异构单元无规键接而成。接而成。分子链结构不规分子链结构不规整,不能结晶。整,不能结晶。前两种聚丙烯前两种聚丙烯是等规聚丙烯,后一种是等规聚丙烯,后一种是无规聚丙烯是无规聚丙烯Company LogoCompany LogoL o g oCompany LogoCompany LogoL o g ov全同立构和间同立构的高聚物通称为全同立构和间同立构的高聚物通称为“等规高聚物等规高聚物”v等规度等规度:高聚物中含有全同立构和间同立构的总的:高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数。百分数。v分子的立体构型不同,材料的性能则不同:分子的立体构型不同,材料的性能则不同:全同立构的聚苯乙烯可结晶,熔点为全同立构的聚苯乙烯可结晶,熔点为240 240,而无规,而无规立构的聚苯乙烯不能结晶,软化温度为立构的聚苯乙烯不能结晶,软化温度为80 80 ;全同或间同的全同或间同的PPPP易结晶,熔点为易结晶,熔点为176176,可纺丝成纤;,可纺丝成纤;而无规聚丙烯却是一种橡胶状的弹性体。而无规聚丙烯却是一种橡胶状的弹性体。v自由基聚合的高聚物大都是无规的,定向聚合可制自由基聚合的高聚物大都是无规的,定向聚合可制得等规立构高聚物。得等规立构高聚物。Company LogoCompany Logo1.1.2.2 1.1.2.2 几何异构几何异构(顺反异构)(顺反异构)主链上有双键主链上有双键同为旋光异构体,一种为天同为旋光异构体,一种为天然橡胶,而另一种为然橡胶,而另一种为K K树脂树脂(塑料)。(塑料)。1,41,4加聚的双烯加聚的双烯类聚合物中,主链含有双键。类聚合物中,主链含有双键。由于主链双键的碳原子上的由于主链双键的碳原子上的取代基不能绕双键旋转,当取代基不能绕双键旋转,当组成双键的两个碳原子同时组成双键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取被两个不同的原子或基团取代时,即可形成顺式、反式代时,即可形成顺式、反式两种构型,它们称作两种构型,它们称作几何异几何异构体构体。内双键上基团在双键内双键上基团在双键一侧的为顺式一侧的为顺式,在双键两侧,在双键两侧的为反式。的为反式。Company LogoCompany Logo聚聚-丁二烯丁二烯Cis-顺式内双键上基团在内双键上基团在双键一侧双键一侧Trans-反式内双键上基团内双键上基团在双在双键两侧键两侧Company LogoCompany LogoL o g o聚聚-丁二烯丁二烯顺式:顺式:分子链与分子链之间的距离较大,重复周期分子链与分子链之间的距离较大,重复周期长,弹性好,在室温下是一种弹性很好的橡胶长,弹性好,在室温下是一种弹性很好的橡胶 。反式:反式:分子链的结构比较规整,容易结晶,在室温分子链的结构比较规整,容易结晶,在室温下是弹性很差的塑料下是弹性很差的塑料 。Company LogoCompany LogoL o g o1.1.2.3 1.1.2.3 键接异构键接异构v键接结构是指结构单元在高分子链中的连接方式。键接结构是指结构单元在高分子链中的连接方式。v在缩聚和开环聚合中,单体官能团间的反应是确定在缩聚和开环聚合中,单体官能团间的反应是确定的,因此结构单元的键接方式也是明确的,但在加的,因此结构单元的键接方式也是明确的,但在加聚和离子型聚合反应中,单体的键接方式可以不同。聚和离子型聚合反应中,单体的键接方式可以不同。v1 1单烯类单体所形成聚合物的单烯类单体所形成聚合物的方式方式v单体分子完全对称:一种键接方式单体分子完全对称:一种键接方式 CH CH2 2=CH=CH2 2v不对称的单烯类单体,不对称的单烯类单体,CHCH2 2=CHR=CHR 头头键接头头键接 头:有取代基的一端头:有取代基的一端 头尾键接头尾键接 尾:无取代基的一端尾:无取代基的一端Company LogoCompany LogoL o g o1,1头头头头键接键接 1,2头头尾尾键接键接 Company LogoCompany LogoL o g oCompany LogoCompany LogoL o g o2 2影响因素影响因素v(A A)热力学和空间位阻效应)热力学和空间位阻效应 决定以头尾为主决定以头尾为主(头尾键接方式占压头尾键接方式占压倒优势倒优势)v(B B)反应温度)反应温度 头头反应的活化能高。头头反应的活化能高。升高温度,头头键接增多。升高温度,头头键接增多。定向聚合可控制只生成一种结构。定向聚合可控制只生成一种结构。Company LogoCompany LogoL o g ov例例:聚偏氟乙烯中头头结构含量为聚偏氟乙烯中头头结构含量为8 812%12%;聚氟乙烯中头头结构含量可高达聚氟乙烯中头头结构含量可高达16%16%。v头头-尾与头头异构必须通过打断化学键才能变换。尾与头头异构必须通过打断化学键才能变换。v不规则的不规则的“头头头头”结构,由于相邻取代基的排斥结构,由于相邻取代基的排斥作用使分子链中形成弱的化学键,这不仅影响高聚作用使分子链中形成弱的化学键,这不仅影响高聚物的力学性能及耐热性,且使聚集态中的分子链不物的力学性能及耐热性,且使聚集态中的分子链不能规整排列,结晶高聚物的结晶度降低。能规整排列,结晶高聚物的结晶度降低。Company LogoCompany LogoL o g o双烯类聚合物的键接结构更为复杂,如异戊二烯双烯类聚合物的键接结构更为复杂,如异戊二烯在聚合过程中有在聚合过程中有1 1,2 2加成、加成、3 3,4 4加成和加成和1 1,4 4加成,加成,分别得到如下产物分别得到如下产物1,21,2加聚加聚 3,43,4加聚加聚 1,41,4加聚加聚Company LogoCompany Logo1.1.3 1.1.3 分子构造分子构造分子构造:指聚合物分子的各种形状。分子构造:指聚合物分子的各种形状。一般一般为线形,还有支化高分子、接技梳形高分子、为线形,还有支化高分子、接技梳形高分子、星形高分子、交联网络高分子、树枝状高分子、星形高分子、交联网络高分子、树枝状高分子、“梯形梯形”高分子、双螺旋型高分子等。高分子、双螺旋型高分子等。Company LogoCompany LogoL o g oCompany LogoCompany LogoL o g ov线形一般高分子都是线形的,分子间没化学一般高分子都是线形的,分子间没化学键结合,在适当溶剂中可以溶解,加热可以键结合,在适当溶剂中可以溶解,加热可以熔融,易于加工成型;熔融,易于加工成型;v如果缩聚过程中有三个或三个以上官能团的如果缩聚过程中有三个或三个以上官能团的单体存在;加聚过程中有自由基的链转移反单体存在;加聚过程中有自由基的链转移反应发生;或双烯类单体中第二双键的活化等,应发生;或双烯类单体中第二双键的活化等,都会产生都会产生支化和交联支化和交联。Company LogoCompany LogoL o g ov支化程度支化程度越高,支链结构越复杂,影响高分子材料越高,支链结构越复杂,影响高分子材料的使用性能越大。的使用性能越大。v链的支化破坏了分子的规整性,使其密度、结晶度、链的支化破坏了分子的规整性,使其密度、结晶度、熔点、硬度等都比线型高聚物低。而长支链的存在熔点、硬度等都比线型高聚物低。而长支链的存在则对聚合物的物理机械性能影响不大,但对其溶液则对聚合物的物理机械性能影响不大,但对其溶液的性质和熔体的流动性影响较大。例如其流动性要的性质和熔体的流动性影响较大。例如其流动性要比同类线型高分子熔体的流动性差。比同类线型高分子熔体的流动性差。v用支化点密度或两相邻支化点之间的链的平均分子用支化点密度或两相邻支化点之间的链的平均分子量来表示支化的程度,称为量来表示支化的程度,称为支化度支化度。支化支化对物理机械性能的影响有时相当显著对物理机械性能的影响有时相当显著Company LogoCompany LogoL o g ov高分子链之间通过化学键连接成三维网状大高分子链之间通过化学键连接成三维网状大分子时即称为分子时即称为交联交联结构。结构。v交联的高分子是不能溶解的。交联高分子加交联的高分子是不能溶解的。交联高分子加热是不能融化的,但在溶剂中可以溶涨,交热是不能融化的,但在溶剂中可以溶涨,交联的程度越高,溶胀度越小。联的程度越高,溶胀度越小。v交联度交联度:通常用相邻两个交联点之间的链的:通常用相邻两个交联点之间的链的平均分子量平均分子量M Mc c来表示。来表示。v交联度越大,平均分子量交联度越大,平均分子量M Mc c越小。越小。Company LogoCompany LogoL o g o交联与支化的区别交联与支化的区别v支化高分子能溶解在某些溶剂中,而交联高支化高分子能溶解在某些溶剂中,而交联高分子在任何溶剂中都不能溶解,受热时也不分子在任何溶剂中都不能溶解,受热时也不熔融。交联高分子除交联度不太大时只能在熔融。交联高分子除交联度不太大时只能在溶剂中发生一定的溶胀。溶剂中发生一定的溶胀。v热固性塑料具有良好的强度、耐热性和耐溶热固性塑料具有良好的强度、耐热性和耐溶剂性。剂性。v硫化橡胶为轻度交联高分子,具有可逆的高硫化橡胶为轻度交联高分子,具有可逆的高弹性能。弹性能。Company LogoCompany LogoL o g o支化与交联影响性能实例支化与交联影响性能实例表表1-2HDPE、LDPE和交联和交联PE的性能和用途比较。的性能和用途比较。密度密度熔点熔点结晶度结晶度 用途用途高压聚乙烯高压聚乙烯LDPE0.91-0.941056070%薄膜(软性)薄膜(软性)低压聚乙烯低压聚乙烯HDPE0.95-0.9713595%瓶、管、棒等瓶、管、棒等(硬性)(硬性)交联聚乙烯交联聚乙烯0.95-1.40-热缩材料热缩材料Company LogoCompany LogoL o g o低密度聚乙烯低密度聚乙烯LDPELDPE(高压聚乙烯),由于(高压聚乙烯),由于支化破坏了分子的规整性,使其结晶度支化破坏了分子的规整性,使其结晶度大大降低;高密度聚乙烯大大降低;高密度聚乙烯HDPE HDPE(低压聚(低压聚乙烯)是线型分子,易于结晶,故在密乙烯)是线型分子,易于结晶,故在密度、熔点、结晶度和硬度方面都高于前度、熔点、结晶度和硬度方面都高于前者。交联聚乙烯有形状记忆效应。者。交联聚乙烯有形状记忆效应。Company LogoCompany LogoL o g o超高分子量聚乙烯超高分子量聚乙烯UHMWPEUHMWPECompany LogoCompany LogoL o g o橡胶橡胶的硫化与交联度影响的硫化与交联度影响v橡胶的硫化橡胶的硫化是使聚异戊二烯的分子之间产生硫桥。是使聚异戊二烯的分子之间产生硫桥。v未经硫化的橡胶,分子之间容易滑动,受力后会产生未经硫化的橡胶,分子之间容易滑动,受力后会产生永久变形,不能回复原状,因此没有使用价值。经硫永久变形,不能回复原状,因此没有使用价值。经硫化的橡胶,分子之间不能滑移,才有可逆的弹性变形。化的橡胶,分子之间不能滑移,才有可逆的弹性变形。橡胶一定要经过硫化变成交联结构后才能使用。橡胶一定要经过硫化变成交联结构后才能使用。交联度交联度小的橡胶(含硫小的橡胶(含硫5%5%以下)弹性较好,交联度大的以下)弹性较好,交联度大的橡胶(含硫橡胶(含硫2030%2030%)弹性就差,交联度再增加,机)弹性就差,交联度再增加,机械强度和硬度都将增加,最后失去弹性而变脆。械强度和硬度都将增加,最后失去弹性而变脆。Company LogoCompany LogoL o g o1.1.4 1.1.4 共聚物的序列结构共聚物的序列结构v共聚物是由两种以上单体共同聚合制得共聚物是由两种以上单体共同聚合制得。v由由A A和和B B两种结构单元构成的二元共聚物,按其连两种结构单元构成的二元共聚物,按其连接方式可分为以下统计型接方式可分为以下统计型(含无规含无规)、交替型、嵌、交替型、嵌段型、接枝型高分子。段型、接枝型高分子。v无规共聚物无规共聚物 ABBABAAABBABABBABAAABBABv交替共聚物交替共聚物 ABABABABABABABABABABABABv嵌段共聚物嵌段共聚物 AAAAAABBBBBBAAAAAABBBBBBv接枝共聚物接枝共聚物Company LogoCompany LogoL o g ov共聚物的结构表征和平均组成的测定共聚物的结构表征和平均组成的测定可可由由化学法化学法(元素分析、官能团测定等)和(元素分析、官能团测定等)和光光谱法谱法(红外、紫外、核磁共振等)以及放射(红外、紫外、核磁共振等)以及放射性的测定来得到;还可以通过分级法、凝胶性的测定来得到;还可以通过分级法、凝胶渗透色谱法(渗透色谱法(GPCGPC)、折光指数及浊度滴定法)、折光指数及浊度滴定法来测定。来测定。v接枝聚合物用接枝点密度、支链长度和接枝接枝聚合物用接枝点密度、支链长度和接枝率表征。率表征。Company LogoCompany LogoL o g o举例举例1、聚乙烯、聚丙烯均为塑料,聚乙烯、聚丙烯均为塑料,乙烯和丙稀的无规共乙烯和丙稀的无规共聚合物当丙烯含量较高时聚合物当丙烯含量较高时,共聚破坏了结晶能力,共聚破坏了结晶能力,则呈橡胶性质,称为乙丙橡胶则呈橡胶性质,称为乙丙橡胶。而乙烯、丙烯嵌而乙烯、丙烯嵌段共聚物由于还保留各段的结晶性,呈塑料性质。段共聚物由于还保留各段的结晶性,呈塑料性质。v甲基丙烯酸甲酯与少量苯乙烯甲基丙烯酸甲酯与少量苯乙烯无规无规共聚,改善树共聚,改善树脂流动性。脂流动性。2 2、丁二烯和丙烯进行、丁二烯和丙烯进行交替交替共聚,可以得到丁丙胶。共聚,可以得到丁丙胶。3 3、苯乙烯与马来酸酐、苯乙烯与马来酸酐交替交替共聚,可作共混物的增容共聚,可作共混物的增容剂。剂。Company LogoCompany LogoL o g o4、常用的工程塑料、常用的工程塑料ABS树脂大多数是由丙烯腈、丁树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。ABS三元三元接枝共聚物兼有三种组分的特性,丙烯腈接枝共聚物兼有三种组分的特性,丙烯腈PAN组组分耐化学腐蚀性,提高制品拉伸强度和硬度;丁二分耐化学腐蚀性,提高制品拉伸强度和硬度;丁二烯烯PB组分呈橡胶弹性,改善冲击强度;苯乙烯组组分呈橡胶弹性,改善冲击强度;苯乙烯组分利于高温流动性,便于加工。分利于高温流动性,便于加工。ABS为质硬、耐为质硬、耐腐蚀、坚韧、抗冲击的性能优良的热塑性塑料。腐蚀、坚韧、抗冲击的性能优良的热塑性塑料。5、高抗冲聚苯乙烯、高抗冲聚苯乙烯HIPS树脂:少量聚丁二烯接技到树脂:少量聚丁二烯接技到PS基体上。具有基体上。具有“海岛结构海岛结构”,基体是塑料,分散,基体是塑料,分散相是橡胶增韧作用。相是橡胶增韧作用。Company LogoCompany LogoL o g o6 6、SBSSBS树脂树脂是用阴离子聚合法制得的苯乙烯和丁二是用阴离子聚合法制得的苯乙烯和丁二烯的烯的三嵌段共聚物三嵌段共聚物。其分子链的中段是聚丁二烯,。其分子链的中段是聚丁二烯,两端是聚苯乙烯,两端是聚苯乙烯,SBSSBS具有两相结构,橡胶相具有两相结构,橡胶相PBPB连续相,连续相,PSPS形成微区分散在橡胶相中,起物理交形成微区分散在橡胶相中,起物理交联作用。联作用。SBS SBS是一种热塑性弹性体,连续相是一种热塑性弹性体,连续相PBPB具具有柔性链段的软区,分散相有柔性链段的软区,分散相PSPS具有刚性链段的硬具有刚性链段的硬区,起物理交联作用。区,起物理交联作用。Company LogoCompany LogoL o g ov热塑性弹性体热塑性弹性体(TPE)(TPE)是一种在常温为橡是一种在常温为橡胶高弹性、高温下胶高弹性、高温下又能塑化成型的高又能塑化成型的高分子材料。它是不分子材料。它是不需要硫化的橡胶,需要硫化的橡胶,被认为橡胶界有史被认为橡胶界有史以来最大的革命。以来最大的革命。Company LogoCompany Logop经常不断地学习,你就什么都知道。你知道得越多,你就越有力量pStudyConstantly,AndYouWillKnowEverything.TheMoreYouKnow,TheMorePowerfulYouWillBe写在最后Thank You在别人的演说中思考,在自己的故事里成长Thinking In Other PeopleS Speeches,Growing Up In Your Own Story讲师:XXXXXX XX年XX月XX日
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