物理化学傅献彩物化复习(下)课件

物理化学（下册）复习课第七章 电化学一、法拉第定律及其数学表达式 Q=ZF二、离子迁移数t的定义式、计算公式及其测定方法t+t-=1三、电导率k及摩尔电导率m 1、定义2、计算（1）求电导池常数：（2）求电导率：（3）求摩尔电导率：3、摩尔电导率与浓度的关系4、科尔劳施离子独立运动定律5、电导测定的应用四、电解质的平均活度 及平均活度系数1、从下述各公式计算：2、对强电解稀溶液从德拜-许克尔极限公式计算五、电动势测定的应用1、热力学函数和可逆反应热2、求标准平衡常数3、求pH值设计一与H+有关的电池，测定电动势即可求pH.4、求从能斯特方程可以求出 ，进一步求六、能斯特方程七、电极电势的计算公式电极电势与电池电动势：E=E右 E左 E=E右 E左九、电极的极化与超电势八、电池的设计与应用1、电池设计的原则；2、设计电池计算难溶盐的溶解度等。1、极化与超电势的定义2、电解时物质在电极上的析出顺序。第十章 界面现象一、表面张力的定义及其影响因素二、附加压力的定义及拉普拉斯方程表面张力、表面功及表面吉布斯函数对空气中的气泡，如肥皂泡：拉普拉斯方程拉普拉斯方程三、毛细现象四、开尔文公式注意：此式常与其他公式联用：（1）与拉普拉斯方程联用，则(2)与 联用，则五、掌握吸附的定义，物理吸附和化学吸附的区别。六、掌握朗缪尔吸附理论的要点；朗缪尔吸附等温方程：=V a/Vam七、了解溶液吸附的概念；吉布斯等温吸附方程：八、理解表面活性剂的定义、分类、应用及其在溶液中的排布方式；理解临界胶束浓度的概念。第十一章 化学动力学一、理解化学反应速率的定义及表示式1、第一种定义、第一种定义（基于反应进度）2、第二种定义、第二种定义（基于浓度）3、恒容反应的反应速率4、消耗速率及生成速率A的消耗速率的消耗速率Z的生成速率的生成速率5、与A（或Z）的关系二、理解基元反应和非基元反应的定义，掌握基元反应的质量作用定律。对于基元反应：aA+bB+cC yY+zZ二、掌握速率方程的一般表示式对于一般化学反应：aA+bB+=+yY+zZ三理解反应分子数反应级数及反应速率常数的概念。四掌握零级一级二级反应速率方程的积分公式半衰期公式及其特征；n 级反应的积分通式及半衰期公式。（书上有表）五掌握速率方程的确定方法:微分法积分法（试差法）半衰期法和隔离法等。六掌握温度影响反应速率的公式阿累尼乌斯公式（微分式定积分式和不定积分式）。七理解活化分子活化能的概念基元反应活化能与非基元反应活化能（表观活化能）的区别。八掌握典型复合反应（一级的对行反应平行反应和连串反应）的动力学特征动力学公式。如：对行反应：，KC=k1/k-1平行反应：，CY/CZ=k1/k2九掌握复合反应的近似处理方法。1控制步骤法在连串在连串反应中速率最慢的一步，称为反应中速率最慢的一步，称为控制步骤控制步骤。控制步骤法只有在连串反应中才适用。例如：连串反应如果k1k2，则第二步为控制步骤。2、平衡态近似法k1 k-1(快速平衡）（慢）3、稳态近似法在连串反应中：A B Yk1 k2若 k1 k3 H2 时，二者均表现为二级反应时，二者均表现为二级反应注意速率常数之间的关系注意速率常数之间的关系:例例9、溴蒸气的存在可以促成、溴蒸气的存在可以促成 N2O 的热分解反应，的热分解反应，假定反应历程为：假定反应历程为：Br2=2Br (k1,k-1)快速平衡快速平衡Br+N2O N2+BrO (k2)BrO+N2O N2+O2+Br (k3)已知各基元反应的速率常数和活化能分别为已知各基元反应的速率常数和活化能分别为k1、k-1、k2、k3和和 E1、E-1、E2、E3(1)按稳态法导出按稳态法导出 N2O 分解的速率方程分解的速率方程(2)求表观反应速率常数求表观反应速率常数 k 和表观活化能和表观活化能 Ea证明：证明：根据稳态近似可得根据稳态近似可得Br2/Br2=k1/k-1 （1）dBrO/dt=k2BrN2Ok3BrON2O=0k2BrN2O=k3BrON2O （2）-dN2O/dt =k2BrN2Ok3BrON2O （3）将（将（2）代入）代入 =2k2BrN2O将（将（1）代入）代入 =2k2（k1/k-1）1/2 Br 1/2 N2O表观速率常数表观速率常数=2k2（k1/k-1）1/2表观活化能表观活化能 E=E2+1/2（E1-E-1）例10、在浓度为10mol.m-3 的20cm3AgBr溶液中，缓缓滴加浓度为15mol.m-3的KBr溶液10cm3，以制备AgBr溶胶。（1）写出AgBr溶胶的胶团结构式。（2）在三个分别盛10cm3AgBr溶胶的烧瓶中，各加入KNO3、K2SO4、K3PO4溶液使其聚沉，最少需加电解质的数量为：1.0mol.dm-3的KNO35.8cm3；0.01 mol.dm-3的K2SO48.8cm-3；1.510-3 mol.dm-3的K3PO48.0 8cm-3。计算各电解质的聚沉值以及它们的聚沉能力之比。解：（1）溶液中AgNO3和KBr的物质的量分别为：因AgNO3过量，故AgBr溶胶的胶团结构为：（2）各电解质的聚沉值为：KNO3：K2SO4：K3PO4：聚沉能力之比为：KNO3：K2SO4：K3PO4