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作者:陆阳单位:上海交通大学医学院第十章醛和酮1醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024 作者:陆阳单位:上海交通大学医学院第十章 醛 和1重点难点熟悉了解掌握醛、酮的结构和命名；醛、酮的亲核加成反应；-H和-C的反应；醛的氧化及醛、酮的还原。亲核加成的反应机制；醇、醛缩合的反应机制。醛、酮的物理性质；重要的醛、酮。2醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024重点难点熟悉了解掌握醛、酮的结构和命名；醛、酮的亲核加成反应2有机化学（第9版）一、分类和命名醛aldehyde酮ketone脂肪醛、酮芳香醛、酮3醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024有机化学（第9版）一、分类和命名醛酮脂肪醛、酮芳香醛、酮3醛3有机化学（第9版）一、分类和命名苯甲醛benzaldehyde乙醛acetaldehyde甲基乙基酮ethylmethylketone普通命名甲基环己基酮methylcyclohexylketone4醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024有机化学（第9版）一、分类和命名苯甲醛 乙醛 甲基乙基酮 普4有机化学（第9版）一、分类和命名系统命名(2S,3R)-2-甲基-3-乙基己烯(2S,3R)-3-ethyl-2-methylhexanal2-丁酮butan-2-one2,4-二戊酮pentane-2,4-dione环庚酮cycloheptanone5醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024有机化学（第9版）一、分类和命名系统命名(2S,3R)-25（一）羰基的结构有机化学（第9版）二、结构和物理性质羰基中碳和氧均为sp2杂化。C=O键为极性共价键。6醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）羰基的结构有机化学（第9版）二、结构和物理性质羰基中碳6（二）物理性质有机化学（第9版）二、结构和物理性质沸点高于相应的烷烃和醚，低于质量相近的醇。bp.-0.5(MW=58)bp.49(MW=58)bp.56.1(MW=58)bp.97.2(MW=60)沸点随分子间作用力增强而增高7醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（二）物理性质有机化学（第9版）二、结构和物理性质沸点高于相7（二）物理性质有机化学（第9版）二、结构和物理性质低级醛、酮易溶于水，随着与羰基相连的烃基不断增大，水溶性迅速降低。8醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（二）物理性质有机化学（第9版）二、结构和物理性质低级醛、酮8（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质9醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质9醛和酮医学9（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质亲电性差较拥挤拥挤亲电性较好不拥挤不拥挤10醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质亲电性差较拥10（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质1.与氢氰酸的加成碱性条件有利于HCN电离酸性条件有利于产物生成反应时使用Hcl+Nacn11醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质1.与氢氰11（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及水的加成偕二醇geminalalcohol不能分离不能分离12醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及12（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及水的加成对碱、氧化剂、还原剂稳定链状半缩醛、酮不稳定13醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及13（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及水的加成环状半缩醛、酮稳定14醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及14（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及水的加成生成缩醛(酮)的反应可用于保护羰基、邻二醇。15醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及15（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及水的加成 有醛基的卤代物不能直接制备Grignard试剂16醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及16（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及水的加成与邻二硫醇加成后催化氢化可将羰基彻底还原。17醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质2.与醇及17（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质3.与Grignard试剂加成制备醇或增长碳链18醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质3.与Gr18（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质3.与Grignard试剂加成伯醇仲醇叔醇19醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质3.与Gr19（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质4.与氨衍生物的加成20醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质4.与氨衍20（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质4.与氨衍生物的加成21醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质4.与氨衍21（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质4.与氨衍生物的加成制备胺22醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质4.与氨衍22（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质4.与氨衍生物的加成顺-视黄醛cis-retinal视紫红质rhodopsin吸收光子后转变成反式结构，从而打开离子通道，启动视神经冲动的电信号。23醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）亲核加成反应有机化学（第9版）三、化学性质4.与氨衍23（二）-碳及-氢的反应有机化学（第9版）三、化学性质pKa=1720羰基的吸电子作用增大了CH键的极性，使-H较易离去。-H离去后形成的负碳离子通过离域化稳定性增加。若HB的pKa远大于醛或酮，平衡向右移动。24醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（二）-碳及-氢的反应有机化学（第9版）三、化学性质pK24有机化学（第9版）三、化学性质1.醇醛缩合制备,-不饱和醛/酮，增长碳链。（二）-碳及-氢的反应25醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024有机化学（第9版）三、化学性质1.醇醛缩合制备,-不饱25有机化学（第9版）三、化学性质1.醇醛缩合第一步第二步（二）-碳及-氢的反应26醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024有机化学（第9版）三、化学性质1.醇醛缩合第一步第二步（二26有机化学（第9版）三、化学性质1.醇醛缩合第三步（二）-碳及-氢的反应27醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024有机化学（第9版）三、化学性质1.醇醛缩合第三步（二）-27有机化学（第9版）三、化学性质2.酮式和烯醇式的互变异构（二）-碳及-氢的反应28醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024有机化学（第9版）三、化学性质2.酮式和烯醇式的互变异构（28有机化学（第9版）三、化学性质2.酮式和烯醇式的互变异构大部分醛、酮的烯醇式不稳定（二）-碳及-氢的反应29醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024有机化学（第9版）三、化学性质2.酮式和烯醇式的互变异构大29有机化学（第9版）三、化学性质2.酮式和烯醇式的互变异构氢键-共轭及由氢键连接形成六元环有助于烯醇式的稳定这个羰基互变异构形成的烯醇式更稳定（二）-碳及-氢的反应30醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024有机化学（第9版）三、化学性质2.酮式和烯醇式的互变异构氢30有机化学（第9版）三、化学性质2.酮式和烯醇式的互变异构酯羰基不能发生烯醇式互变（二）-碳及-氢的反应31醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024有机化学（第9版）三、化学性质2.酮式和烯醇式的互变异构酯31有机化学（第9版）三、化学性质3.卤代反应酸催化发生单卤代反应（二）-碳及-氢的反应32醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024有机化学（第9版）三、化学性质3.卤代反应酸催化发生单卤代32有机化学（第9版）三、化学性质3.卤代反应碱催化发生多卤代反应（二）-碳及-氢的反应33醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024有机化学（第9版）三、化学性质3.卤代反应碱催化发生多卤代33有机化学（第9版）三、化学性质3.卤代反应碘仿反应氧化剂能发生碘仿反应的化合物包括：乙醛、乙醇、甲基酮、甲基仲醇（二）-碳及-氢的反应34醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024有机化学（第9版）三、化学性质3.卤代反应碘仿反应氧化剂能34（三）氧化反应和还原反应有机化学（第9版）三、化学性质1.氧化反应醛易被氧化成羧酸，酮很难被氧化。Tollens试剂Fehling试剂银镜砖红色沉淀35醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（三）氧化反应和还原反应有机化学（第9版）三、化学性质1.35（三）氧化反应和还原反应有机化学（第9版）三、化学性质1.氧化反应芳香醛不被Fehling试剂氧化。36醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（三）氧化反应和还原反应有机化学（第9版）三、化学性质1.36（三）氧化反应和还原反应有机化学（第9版）三、化学性质2.还原反应或NaBH437醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（三）氧化反应和还原反应有机化学（第9版）三、化学性质2.37（三）氧化反应和还原反应有机化学（第9版）三、化学性质2.还原反应：Clemmensen还原锌汞齐：5g锌粉+5g氯化汞+5ml浓盐酸+100ml水混合搅拌锌汞齐仅还原与羰基共轭的双键，一般双键不受影响38醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（三）氧化反应和还原反应有机化学（第9版）三、化学性质2.38（三）氧化反应和还原反应有机化学（第9版）三、化学性质2.还原反应：WolffKishnerHuang还原该反应需高温封管或在高压釜中进行，黄鸣龙改良了实验条件，用高沸点二甘醇做溶剂，可不封管，且产率高。39醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（三）氧化反应和还原反应有机化学（第9版）三、化学性质2.39（一）甲醛有机化学（第9版）四、重要的醛酮与醌类甲醛福尔马林(formalin)40%10%H2O凝固蛋白质消毒防腐保存标本甲醛气体可刺激黏膜，使皮肤硬化，致癌聚合多聚甲醛福尔马林长期放置浑浊或产生沉淀40醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（一）甲醛有机化学（第9版）四、重要的醛酮与醌类甲醛福尔马林40（二）丙酮与酮体有机化学（第9版）四、重要的醛酮与醌类-丁酮酸3-oxobutanoicacid-羟基丁酸3-hydroxybutanoicacid丙酮acetone糖尿病、消化吸收障碍、剧烈运动、饥饿、应激状态均可导致酮体过多产生，引起尿酮阳性。分析鉴别尿液中的酮体含量，可为临床诊断提供依据。41醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（二）丙酮与酮体有机化学（第9版）四、重要的醛酮与醌类-丁41（三）醌(Quinone)有机化学（第9版）四、重要的醛酮与醌类对苯醌p-benzoquinone邻苯醌o-benzoquinone不稳定2,6-萘醌2,6-naphthoquinone1,2-萘醌1,2-naphthoquinone1,4-萘醌1,4-naphthoquinone稳定42醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（三）醌(Quinone)有机化学（第9版）四、重要的醛酮42（三）醌有机化学（第9版）四、重要的醛酮与醌类维生素K1(VitaminK1)n=3维生素K2(VitaminK2)n=2维生素K3(VitaminK3)促凝血作用强于维生素K1、K243醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024（三）醌有机化学（第9版）四、重要的醛酮与醌类维生素K1(V431.醛、酮的沸点较分子量相近的醇、羧酸低，较分子量相近的烷、醚高；2.醛、酮中的羰基易发生亲核加成反应；3.醛、酮中-H具有一定程度的酸性；4.醛易被氧化，酮很难被氧化；5.醛、酮可被催化氢化还原或被还原剂还原。44醛和酮医学专业知识宣讲7/1/2024醛、酮的沸点较分子量相近的醇、羧酸低，较分子量相近的烷、醚高4445醛和酮医学专业知识宣讲7/1/202445醛和酮医学专业知识宣讲8/12/202345
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