萜类化合物医学宣教课件

资料仅供参考,不当之处，请联系改正。8.1 概述概述（一）（一）定义定义 三萜是一类基本母核由六个异戊二烯三萜是一类基本母核由六个异戊二烯单位聚合而成的，单位聚合而成的，多数多数由由30个碳原子组成个碳原子组成的萜类化合物。的萜类化合物。以游离、成苷、成酯的形式存在。以游离、成苷、成酯的形式存在。皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷聚糖苷,可溶于水可溶于水,其水溶液经强烈振摇其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样泡沫能产生大量持久性的肥皂样泡沫。甾体皂苷、三萜皂苷；甾体皂苷、三萜皂苷；酸性皂苷、中酸性皂苷、中性皂苷；性皂苷；单皂苷、双皂苷、酯皂苷单皂苷、双皂苷、酯皂苷8.1 概述1资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（二）（二）分布分布 在自然界分布很广，以双子叶植物在自然界分布很广，以双子叶植物最多，单子叶植物、菌类、蕨类、动物、最多，单子叶植物、菌类、蕨类、动物、海洋生物中均有。海洋生物中均有。（三）（三）生理活性生理活性 三萜类化合物具有溶血、抗炎、抗三萜类化合物具有溶血、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌、抗生育、增强免疫、菌、抗病毒、抗癌、抗生育、增强免疫、降血脂等作用。降血脂等作用。（四）生合成（四）生合成 由焦磷酸金合欢酯尾尾缩合成鲨烯，由焦磷酸金合欢酯尾尾缩合成鲨烯，再环化而成。再环化而成。（二）分布2资料仅供参考,不当之处，请联系改正。8.2 三萜的结构与分类三萜的结构与分类一、链状三萜一、链状三萜 多为角鲨烯类化合物，主要存在于鱼多为角鲨烯类化合物，主要存在于鱼肝油中。肝油中。环氧酶环氧酶 环化酶或弱酸性环化酶或弱酸性角鲨烯角鲨烯 2，3-环氧角鲨烯环氧角鲨烯8.2 三萜的结构与分类3资料仅供参考,不当之处，请联系改正。二、单环三萜二、单环三萜 耆醇耆醇A(achilleol A)三、双环三萜三、双环三萜 海洋生物海洋生物pouoside A-E、siphonellinol 蕨类蕨类油状二环三萜油状二环三萜四、三环三萜四、三环三萜 蕨类蕨类油状三环三萜油状三环三萜 楝科楝科三环三萜苷三环三萜苷二、单环三萜4资料仅供参考,不当之处，请联系改正。五、四环三萜五、四环三萜 基本母核为环戊烷骈多氢菲，基本母核为环戊烷骈多氢菲，17位为个碳位为个碳原子组成的侧链，母核上有个角甲基：原子组成的侧链，母核上有个角甲基：10（9），），14，8（13）-甲基，甲基，4-偕二甲基偕二甲基五、四环三萜5资料仅供参考,不当之处，请联系改正。1 1、羊毛脂烷型、羊毛脂烷型 A/B,B/C,C/DA/B,B/C,C/D均为反式稠合；均为反式稠合；C C2020-R-R构型；构型；10,13,17-10,13,17-；14-14-1、羊毛脂烷型 A/B,B/C,C/D均为反式稠合；C206资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2、大戟烷型、大戟烷型 大戟烷是羊毛脂烷的立体异构体，大戟烷是羊毛脂烷的立体异构体，A/B,B/C,C/DA/B,B/C,C/D均为反式稠合；均为反式稠合；10,14-10,14-；1313，17-17-2、大戟烷型7资料仅供参考,不当之处，请联系改正。3、达玛烷型、达玛烷型 A/B,B/C,C/DA/B,B/C,C/D均为反式稠合；均为反式稠合；C C2020-R-R或或S S构型；构型；8 8，1010，17-17-；14-14-3、达玛烷型8资料仅供参考,不当之处，请联系改正。4、葫芦素烷型、葫芦素烷型 B/C B/C为顺式稠合；为顺式稠合；5 5，8 8，9-9-；10-10-4、葫芦素烷型9资料仅供参考,不当之处，请联系改正。5、原萜烷型、原萜烷型 C C2020-S-S构型；构型；1010，14-14-CHCH3 3；8-8-CHCH3 35、原萜烷型10资料仅供参考,不当之处，请联系改正。6、楝烷型、楝烷型 楝苦素，楝苦素，26个碳个碳6、楝烷型11资料仅供参考,不当之处，请联系改正。7、环菠萝蜜烷型、环菠萝蜜烷型10位甲基与位甲基与9位环合，其余同羊毛脂烷型。位环合，其余同羊毛脂烷型。7、环菠萝蜜烷型12资料仅供参考,不当之处，请联系改正。六、五环三萜六、五环三萜1、齐墩果烷型、齐墩果烷型（-香树脂烷型）香树脂烷型）基本骨架：多氢蒎，基本骨架：多氢蒎，A/B,B/C,C/DA/B,B/C,C/D为为 反式稠合，反式稠合，D/ED/E为顺式。为顺式。8个甲基取代：个甲基取代：8、10、17-甲基甲基 14-甲基甲基 4、20位为偕二甲基位为偕二甲基其他：多有其他：多有3-羟基，此外可见羟甲基、羟基，此外可见羟甲基、羧基、双键等，羧基、双键等，12（13）。六、五环三萜1、齐墩果烷型（-香树脂烷型）基本骨13资料仅供参考,不当之处，请联系改正。齐墩果烷型 齐墩果酸齐墩果烷型 齐墩果酸14资料仅供参考,不当之处，请联系改正。含有此类皂苷的中药有人参、三七、含有此类皂苷的中药有人参、三七、柴胡、桔梗、甘草、远志、槲寄生、桑柴胡、桔梗、甘草、远志、槲寄生、桑白皮、商陆等。白皮、商陆等。2、乌苏烷型（、乌苏烷型（-香树脂烷型、熊果香树脂烷型、熊果烷型）烷型）与与齐墩果烷型的区别：齐墩果烷型的区别：20位没有偕二位没有偕二甲基，而是甲基，而是20和和19位各有一个甲基位各有一个甲基取代。取代。含有此类皂苷的中药有人参、三七、柴胡、桔15资料仅供参考,不当之处，请联系改正。乌苏烷 乌苏酸(熊果酸)乌苏烷 16资料仅供参考,不当之处，请联系改正。3、羽扇豆烷型羽扇豆烷型 E环为五元环，环为五元环，D/ED/E为反式为反式3、羽扇豆烷型 17资料仅供参考,不当之处，请联系改正。4、木栓烷型、木栓烷型 4，5，9，14，17-甲基甲基 13-甲基；甲基；20-偕二甲基偕二甲基4、木栓烷型 4，5，9，14，17-甲基 18资料仅供参考,不当之处，请联系改正。5、羊齿烷型、异羊齿烷型、羊齿烷型、异羊齿烷型羽扇豆烷型的异构体羽扇豆烷型的异构体 19位取代改为位取代改为22位，位，8位改为位改为13位位5、羊齿烷型、异羊齿烷型羽扇豆烷型的异构体19资料仅供参考,不当之处，请联系改正。6、何帕烷型、异何帕烷型、何帕烷型、异何帕烷型羊齿烷的异构体羊齿烷的异构体 17位甲基改为位甲基改为18位，位，13位改为位改为8位位6、何帕烷型、异何帕烷型羊齿烷的异构体20资料仅供参考,不当之处，请联系改正。7、其他、其他7、其他21资料仅供参考,不当之处，请联系改正。8.3 8.3 三萜类化合物的理化性质三萜类化合物的理化性质1、性状、性状 游离三萜：多有完好的结晶游离三萜：多有完好的结晶 三萜皂苷：多为无定型粉末，苦味和辛辣三萜皂苷：多为无定型粉末，苦味和辛辣味，对人体粘膜有刺激性，还具有吸湿性。味，对人体粘膜有刺激性，还具有吸湿性。2、熔点与旋光性、熔点与旋光性 游离三萜：有固定熔点游离三萜：有固定熔点 三萜皂苷：熔点不明显三萜皂苷：熔点不明显,多为分解点多为分解点 （200350）均有旋光性。均有旋光性。8.3 三萜类化合物的理化性质22资料仅供参考,不当之处，请联系改正。3、溶解性、溶解性 游离三萜游离三萜溶于有机溶剂，不溶于水。溶于有机溶剂，不溶于水。三萜皂苷三萜皂苷可溶于水，易溶于热水、热可溶于水，易溶于热水、热甲醇、热乙醇和稀醇，难溶于低极性有甲醇、热乙醇和稀醇，难溶于低极性有机溶剂。机溶剂。正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。4、发泡性：、发泡性：持久、不因加热而消失。持久、不因加热而消失。3、溶解性 23资料仅供参考,不当之处，请联系改正。5 5、溶血性、溶血性溶血指数溶血指数:在一定条件（等渗、缓冲、恒温）下在一定条件（等渗、缓冲、恒温）下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶解的最低浓度。解的最低浓度。溶血原因溶血原因:皂苷与胆甾醇结合生成不溶性分子复合皂苷与胆甾醇结合生成不溶性分子复合物，破坏血红细胞的渗透性而发生崩解。物，破坏血红细胞的渗透性而发生崩解。溶血强度规律：溶血强度规律：单皂苷单皂苷 双皂苷、中性皂苷双皂苷、中性皂苷 某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油也溶血某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油也溶血5、溶血性24资料仅供参考,不当之处，请联系改正。6 6、沉淀反应：、沉淀反应：（1 1）与胆甾醇、）与胆甾醇、3-3-OH-OH甾醇生成分子复合物甾醇生成分子复合物沉淀沉淀（2 2）与金属盐类生成沉淀：）与金属盐类生成沉淀：酸性皂苷酸性皂苷硫酸铵、醋酸铅等中性盐硫酸铵、醋酸铅等中性盐中性皂苷中性皂苷碱式醋酸铅、氢氧化钡等碱性盐碱式醋酸铅、氢氧化钡等碱性盐7 7、颜色反应：、颜色反应：三萜类在无水条件下与强酸（硫酸、高三萜类在无水条件下与强酸（硫酸、高氯酸、磷酸）、中强酸（三氯醋酸）、氯酸、磷酸）、中强酸（三氯醋酸）、LewisLewis酸（酸（ZnClZnCl2 2,AlCl,AlCl3 3,SbCl,SbCl5 5,SbCl,SbCl3 3）反应产生颜色）反应产生颜色变化。变化。6、沉淀反应：25资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（1 1）Lieberman-BurchardLieberman-Burchard反应：白瓷板反应：白瓷板 醋酐醋酐-浓硫酸浓硫酸/冰醋酸；显冰醋酸；显红紫色红紫色（2）Kahlenberg反应：纸片反应反应：纸片反应 20%SbClSbCl5 5,SbCl,SbCl3 3/CHCl/CHCl3 3；60-70显色显色（3）Rosen-Heimer反应：纸片反应反应：纸片反应 25%三氯醋酸乙醇液；三氯醋酸乙醇液；100显红显红-紫色紫色（4）Salkowski反应：试管反应：试管 氯仿氯仿-浓硫酸；硫酸层浓硫酸；硫酸层(下层下层)绿色荧光绿色荧光 氯仿层（上层）氯仿层（上层）红色或青色红色或青色（5）Tschugaer反应：试管反应：试管 冰醋酸冰醋酸-乙酰氯乙酰氯-ZnClZnCl2 2；稍加热，红色；稍加热，红色（6）芳香醛）芳香醛-硫酸或高氯酸反应：香草醛硫酸或高氯酸反应：香草醛-定量定量（1）Lieberman-Burchard反应：白瓷板 26资料仅供参考,不当之处，请联系改正。8、皂苷的水解、皂苷的水解(1)酸水解：有的会发生脱水、环合、双键转移酸水解：有的会发生脱水、环合、双键转移 等等 两相水解两相水解(2)乙酰解：乙酰解：醋酐醋酐+酸酸 乙酰化单糖乙酰化单糖(寡糖寡糖)+乙酰化苷元乙酰化苷元 乙酰解速度：乙酰解速度：1-6苷键苷键1-4、1-3苷键苷键1-2苷键苷键(3)Smith降解降解:过碘酸钠过碘酸钠+四氢硼钠四氢硼钠+酸酸 苷元苷元+多元醇多元醇(4)酶解：专属性，推测苷键类型酶解：专属性，推测苷键类型(5)糖醛酸苷键的选择性裂解：常用光解法、四醋酸糖醛酸苷键的选择性裂解：常用光解法、四醋酸铅铅-醋酐法、微生物转化法。醋酐法、微生物转化法。(6)酯皂苷的水解：酯皂苷的水解：可用氢氧化钠水溶液或可用氢氧化钠水溶液或5N的氨水水解。也可用的氨水水解。也可用LiI+2，6-二甲基吡啶二甲基吡啶/甲醇水解。甲醇水解。8、皂苷的水解27资料仅供参考,不当之处，请联系改正。8.4 三萜的提取分离三萜的提取分离一、提取一、提取 游离三萜游离三萜氯仿、乙醚氯仿、乙醚 三萜酸三萜酸碱溶酸沉法碱溶酸沉法 三萜皂苷三萜皂苷甲醇、乙醇或稀乙醇甲醇、乙醇或稀乙醇1、醇提法：、醇提法：242页流程（页流程（+系统溶剂萃取法）系统溶剂萃取法）2、碱水提取、碱水提取:用于酸性皂苷及三萜酸。用于酸性皂苷及三萜酸。3、皂苷元的提取、皂苷元的提取药材直接酸水解，药渣药材直接酸水解，药渣水洗干燥后再用有机溶剂提取；或先提总水洗干燥后再用有机溶剂提取；或先提总皂苷，再水解，再提取皂苷元。皂苷，再水解，再提取皂苷元。8.4 三萜的提取分离28资料仅供参考,不当之处，请联系改正。二、分离二、分离 1、沉淀法、沉淀法(1)分段沉淀法：醇中加乙醚或丙酮。分段沉淀法：醇中加乙醚或丙酮。(2)铅盐沉淀法：中性醋酸铅沉淀酸性皂苷铅盐沉淀法：中性醋酸铅沉淀酸性皂苷 碱性醋酸铅沉淀中性皂苷碱性醋酸铅沉淀中性皂苷(3)胆甾醇沉淀法：胆甾醇沉淀法：粗总皂苷乙醇液粗总皂苷乙醇液+胆甾醇乙醇液胆甾醇乙醇液 沉淀沉淀（水、醇、乙醚洗），加乙醚回流，胆甾（水、醇、乙醚洗），加乙醚回流，胆甾醇溶于乙醚，剩下的残渣为三萜皂苷。醇溶于乙醚，剩下的残渣为三萜皂苷。二、分离 29资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2 2、色谱法、色谱法(1)(1)吸附层析：硅胶、氧化铝吸附层析：硅胶、氧化铝正相正相 反相键合硅胶反相键合硅胶反相反相(2)(2)高效液相色谱法：反相柱，用甲醇高效液相色谱法：反相柱，用甲醇-水或水或 乙晴乙晴-水洗脱，分离皂苷水洗脱，分离皂苷(3)(3)大孔树脂色谱：水洗去糖等水溶性杂质，大孔树脂色谱：水洗去糖等水溶性杂质，10-30%10-30%醇洗下极性大的皂苷（含糖多），醇洗下极性大的皂苷（含糖多），50%50%以上醇洗下极性小的皂苷（含糖少）。以上醇洗下极性小的皂苷（含糖少）。(4)Sephadex LH-20(4)Sephadex LH-20凝胶色谱：分子量大的先凝胶色谱：分子量大的先洗下来，分子量小的后洗下来。洗下来，分子量小的后洗下来。2、色谱法30资料仅供参考,不当之处，请联系改正。8.5 检识检识1、理化检识：、理化检识：三萜皂苷显红紫色三萜皂苷显红紫色(1)醋酐醋酐-浓硫酸浓硫酸 甾体皂苷显蓝绿色甾体皂苷显蓝绿色 三萜皂苷加热到三萜皂苷加热到100显色显色(2)25%三氯醋酸三氯醋酸 甾体皂苷加热到甾体皂苷加热到60显色显色8.5 检识31资料仅供参考,不当之处，请联系改正。(3)泡沫试验：持久、加热不消失。泡沫试验：持久、加热不消失。加热消失或减少加热消失或减少蛋白质蛋白质(4)香草醛香草醛-浓硫酸浓硫酸/高氯酸：显色可做定量高氯酸：显色可做定量2、色谱检识、色谱检识硅胶层析：硅胶层析：皂苷皂苷氯仿氯仿-甲醇甲醇 水系统水系统酸性皂苷酸性皂苷酸性溶剂系统酸性溶剂系统（甲酸、乙酸）（甲酸、乙酸）游离三萜游离三萜环己烷环己烷-乙酸乙酯等乙酸乙酯等显色剂：显色剂：10%硫酸、硫酸、25%三氯醋酸、三氯醋酸、5%香香 草醛草醛-硫酸硫酸泡沫试验：持久、加热不消失。32资料仅供参考,不当之处，请联系改正。8.6 结构研究结构研究一、化学法一、化学法 水解皂苷，分别研究苷元、糖。水解皂苷，分别研究苷元、糖。复习第三章多糖和苷的结构测定：复习第三章多糖和苷的结构测定：1 1、糖的种类：色谱法；、糖的种类：色谱法；1 1H-NMRH-NMR，1313C-NMRC-NMR，2D-HOHAHA2D-HOHAHA，1 1H-H-1 1H COSYH COSY，1 1H-H-1313C COSYC COSY2 2、糖的数目：、糖的数目：1 1H-NMRH-NMR，1313C-NMRC-NMR（端基）（端基）3 3、糖和苷元的连接位置：、糖和苷元的连接位置：1313C-NMRC-NMR，HMBCHMBC4 4、糖和糖的连接位置：、糖和糖的连接位置：1313C-NMRC-NMR，HMBCHMBC；全甲基化甲醇解全甲基化甲醇解8.6 结构研究一、化学法33资料仅供参考,不当之处，请联系改正。5 5、糖和糖的连接顺序：、糖和糖的连接顺序：部分水解（缓和酸水解、酶水解）；部分水解（缓和酸水解、酶水解）；质谱；质谱；1313C-NMRC-NMR6 6、苷键构型：、苷键构型：酶水解；酶水解；Klyne Klyne经验公式计算（苷与苷元的分子经验公式计算（苷与苷元的分子比旋度之差）；比旋度之差）；1 1H-NMRH-NMR，1313C-NMRC-NMR（J J、）5、糖和糖的连接顺序：34资料仅供参考,不当之处，请联系改正。二、波谱法二、波谱法（一）（一）UV饱和：无紫外吸收饱和：无紫外吸收不饱和的：不饱和的：孤立孤立C=C：205-250nm微弱吸收微弱吸收 C=CC=O：242-250nm有最大吸收有最大吸收 C=CC=C同环：同环：285nm有最大吸收有最大吸收 C=CC=C异环：异环：240，250，260nm二、波谱法（一）UV35资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（二）（二）IRA区：区：13921355cm-1B区：区：13301245cm-1齐墩果烷型：齐墩果烷型：A区区2个峰，个峰，B区区3个峰个峰乌苏烷型：乌苏烷型：A区区3个峰，个峰，B区区3个峰个峰（三）（三）MS1、游离三萜、游离三萜12（13）-齐墩果墩果烷或或乌苏烷型型C环易易发生生RDA裂解，裂解，产生生2个互个互补碎片离子。碎片离子。羽扇豆羽扇豆烷型型可可见M-C3H7+（二）IRA区：13921355cm-136资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2 2、三萜皂苷、三萜皂苷 FD-MS FD-MS、FAB-MSFAB-MS：M+H M+H+、M+NaM+Na+、M+KM+K+准分子离子准分子离子 M+Na-162 M+Na-162+、M+Na-146 M+Na-146+失糖碎片失糖碎片（四）（四）NMRNMR1 1、1 1H-NMRH-NMR-CH-CH3 3：0.6-1.5 0.6-1.5 C=C-CHC=C-CH3 3：1.6-1.81.6-1.8-OC-CH-OC-CH3 3：1.8-2.11.8-2.1-O-CH-O-CH3 3：3.63.6左右左右-C=C-H-C=C-H：4.3-6.0(4.3-6.0(环内内55；环外外5)B型型 次级苷则较难溶于水次级苷则较难溶于水,可溶于乙醚。可溶于乙醚。溶血性：总皂苷不溶血。溶血性：总皂苷不溶血。C、B型人参皂苷有较强的溶血性。型人参皂苷有较强的溶血性。A型人参皂苷具有抗溶血作用。型人参皂苷具有抗溶血作用。酸水解：酸水解：A型型 人参二醇人参二醇 B型型 人参三醇人参三醇酶解或酶解或Smiths降解：降解：A型型 2020（S S）-原人参二醇原人参二醇 B型型 2020（S S）-原人参三醇原人参三醇2、理化性质水溶性：C型A型B型 45资料仅供参考,不当之处，请联系改正。3、提取分离、提取分离 人参粗粉人参粗粉 甲醇提取，回收溶剂甲醇提取，回收溶剂 总提物总提物 水分散，水分散，BuOH/H2O萃取萃取 BuOH层层 H2O层层 减压回收溶剂减压回收溶剂 总皂苷总皂苷 硅胶柱，氯仿硅胶柱，氯仿-甲醇甲醇 水洗脱水洗脱 Fr.1 Fr.2 Fr.3 3、提取分离 46资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（二）人参多糖（人参果胶）（二）人参多糖（人参果胶）提取过皂苷的药渣中存有大量的多糖，提取过皂苷的药渣中存有大量的多糖，是其扶正固本的有效成分。是其扶正固本的有效成分。骨架由半乳糖醛酸和半乳糖组成，末骨架由半乳糖醛酸和半乳糖组成，末端为阿拉伯糖和鼠李糖。端为阿拉伯糖和鼠李糖。（三）聚炔醇（三）聚炔醇 从人参根的醚提取物中分离得到从人参根的醚提取物中分离得到12种聚种聚乙炔醇类单体。多为乙炔醇类单体。多为17个碳链长度，其中个碳链长度，其中双键、三键的位置、数量不等，有双键、三键的位置、数量不等，有13个羟个羟基。基。有抗癌、止痛、镇静、消炎作用。有抗癌、止痛、镇静、消炎作用。（二）人参多糖（人参果胶）提取过皂苷的药渣中存有大量47资料仅供参考,不当之处，请联系改正。二、甘草二、甘草来源来源 豆科植物乌拉尔甘草、胀果甘草和豆科植物乌拉尔甘草、胀果甘草和 光果甘草的干燥根及根茎。光果甘草的干燥根及根茎。功效功效 补脾益气、清热解毒、润肺止咳、补脾益气、清热解毒、润肺止咳、调和诸药的功能。调和诸药的功能。成分成分 皂苷和黄酮类等皂苷和黄酮类等。（一）主成分结构和性质（一）主成分结构和性质1、皂苷类：含量在、皂苷类：含量在511%。甘草皂苷：又称甘草酸或甘草甜素。甘草皂苷：又称甘草酸或甘草甜素。乌拉尔甘草皂苷乌拉尔甘草皂苷A,B、甘草皂苷、甘草皂苷A3,B2,C2,D3,E2,F3,G2,H2,J2,K2及多种游离及多种游离三萜。三萜。二、甘草来源 豆科植物乌拉尔甘草、胀果甘草和 48资料仅供参考,不当之处，请联系改正。甘草甜素（甘草酸、甘草皂苷）甘草甜素（甘草酸、甘草皂苷）齐墩果烷型五环三萜皂苷齐墩果烷型五环三萜皂苷C30为为COOH18-H-H甘草甜素（甘草酸、甘草皂苷）齐墩果烷型五环三萜皂苷C3049资料仅供参考,不当之处，请联系改正。甘草酸由甘草次酸与甘草酸由甘草次酸与2分子的葡萄糖醛分子的葡萄糖醛酸组成，极性大，易溶于热的稀乙醇，几酸组成，极性大，易溶于热的稀乙醇，几乎不溶于无水乙醇或乙醚，易溶于稀氨水，乎不溶于无水乙醇或乙醚，易溶于稀氨水，加酸可沉淀析出。加酸可沉淀析出。在植物体中以钾盐或钙在植物体中以钾盐或钙盐形式存在。盐形式存在。甘草酸为糖醛酸苷，较难酸水解甘草酸为糖醛酸苷，较难酸水解，一，一般用般用10%的硫酸加热的硫酸加热24小时或小时或5%的稀硫酸的稀硫酸加压、加热（加压、加热（110-120）水解。生成的甘）水解。生成的甘草次酸有草次酸有18-H-H和和18-H18-H两种构型，后者称两种构型，后者称为为乌拉尔甘草次酸。乌拉尔甘草次酸。甘草酸和甘草次酸具有促肾上腺皮质甘草酸和甘草次酸具有促肾上腺皮质激素样活性，临床治疗胃溃疡、肝炎等。激素样活性，临床治疗胃溃疡、肝炎等。甘草酸由甘草次酸与2分子的葡萄糖醛酸组成，极50资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2、黄酮类、黄酮类 已分离出已分离出70多种黄酮及黄酮苷，有多种黄酮及黄酮苷，有黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）、查尔酮、黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）、查尔酮、异黄酮异黄酮、二氢异黄酮、异黄烷等，甘草、二氢异黄酮、异黄烷等，甘草中的黄酮苷多为黄酮碳苷、二氢黄酮氧中的黄酮苷多为黄酮碳苷、二氢黄酮氧苷。苷。甘草苷甘草苷二氢黄酮苷二氢黄酮苷 异甘草苷异甘草苷查尔酮苷查尔酮苷 夏佛托苷夏佛托苷黄酮碳苷黄酮碳苷 芒柄花苷芒柄花苷异黄酮苷异黄酮苷2、黄酮类 已分离出70多种黄酮及黄酮苷51资料仅供参考,不当之处，请联系改正。萜类化合物医学宣教课件52资料仅供参考,不当之处，请联系改正。（二）主成分的提取分离（二）主成分的提取分离1、甘草酸铵盐的制备、甘草酸铵盐的制备 甘草粉甘草粉 稀氨水渗漉稀氨水渗漉 碱水碱水 硫酸酸化，沉淀析出，过滤硫酸酸化，沉淀析出，过滤 滤液滤液 沉淀（甘草酸）沉淀（甘草酸）溶于稀氨水，蒸干溶于稀氨水，蒸干 甘草酸铵（三铵盐）甘草酸铵（三铵盐）冰醋酸重结晶冰醋酸重结晶 甘草酸单铵盐甘草酸单铵盐（二）主成分的提取分离1、甘草酸铵盐的制备53资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2、黄酮类的分离、黄酮类的分离 甘草粉甘草粉 80%乙醇渗漉，回收乙醇乙醇渗漉，回收乙醇 总流浸膏总流浸膏 热水分散，热水分散，EtOAc萃取萃取 水层水层 EtOAc层层 n-BuOH萃取萃取 回收回收 水层水层 n-BuOH层层 游离黄酮游离黄酮 回收回收 总黄酮苷总黄酮苷2、黄酮类的分离 甘草54资料仅供参考,不当之处，请联系改正。三、柴胡三、柴胡来源来源 伞形科柴胡属植物柴胡伞形科柴胡属植物柴胡Bupleurum chinenes D.C.、狭叶柴胡、狭叶柴胡Bupleurum scorzonerifolium Willd.的根。的根。功效功效 解表退热，疏肝解郁。解表退热，疏肝解郁。成分成分 皂苷、挥发油、多糖等。皂苷、挥发油、多糖等。（一）皂苷（一）皂苷 1.6-3.8%1、柴胡皂苷的分类和结构特点、柴胡皂苷的分类和结构特点 均为齐墩果烷型五环三萜皂苷。均为齐墩果烷型五环三萜皂苷。原生苷：柴胡皂苷原生苷：柴胡皂苷a,c,d,e 次生苷：柴胡皂苷次生苷：柴胡皂苷b1,b2,b3,b4,g三、柴胡来源 伞形科柴胡属植物柴胡Bupleurum 55资料仅供参考,不当之处，请联系改正。苷元：原生苷元：柴胡皂苷元苷元：原生苷元：柴胡皂苷元E,F,G 水解产物：柴胡皂苷元水解产物：柴胡皂苷元A,B,C,D 柴胡皂苷元柴胡皂苷元 F苷元：原生苷元：柴胡皂苷元E,F,G56资料仅供参考,不当之处，请联系改正。柴胡皂苷元柴胡皂苷元 E柴胡皂苷元 E57资料仅供参考,不当之处，请联系改正。萜类化合物医学宣教课件58资料仅供参考,不当之处，请联系改正。2、柴胡皂苷的提取分离、柴胡皂苷的提取分离 由于柴胡皂苷由于柴胡皂苷d的环氧醚键很不稳定，的环氧醚键很不稳定，在酸性条件下很容易断裂生成柴胡皂苷在酸性条件下很容易断裂生成柴胡皂苷b系系列，因此通常情况下分离得到的是柴胡皂列，因此通常情况下分离得到的是柴胡皂苷苷a、b、c；如果在提取时在甲醇中加入；如果在提取时在甲醇中加入5%的吡啶，则可中和植物的酸性，防止柴的吡啶，则可中和植物的酸性，防止柴胡皂苷胡皂苷d的环氧醚键断裂，从而得到柴胡皂的环氧醚键断裂，从而得到柴胡皂苷苷d。（二）挥发油（二）挥发油 柴胡注射液柴胡注射液流感、肺炎流感、肺炎（三）多糖（三）多糖 抗病毒、抗辐射、增强免疫抗病毒、抗辐射、增强免疫四、黄芪四、黄芪 羊毛脂烷型四环三萜皂苷为主羊毛脂烷型四环三萜皂苷为主 2、柴胡皂苷的提取分离 由于柴胡皂苷d59