第六章天然药毒物和毒品法医毒物分析课件

第六章天然药毒物和毒品法医毒物分析（PPT精品）第六章天然药毒物和毒品法医毒物分析（PPT精品）1第六章天然药毒物和毒品法医毒物分析课件2第六章天然药毒物和毒品法医毒物分析课件3 对策：策：了解常了解常见有毒有毒动植物和中草植物和中草药的名称和的名称和俗称、来源、成分、形俗称、来源、成分、形态、分布、用途；、分布、用途；了解其毒性大小、中毒症状、体内了解其毒性大小、中毒症状、体内过程程等方面的知等方面的知识；了解案情、分析案情，以了解案情、分析案情，以寻找找检验方向、方向、合理制定分析方案。合理制定分析方案。对策：4第一节 形态学检验 天然天然药毒物案例，其体外毒物案例，其体外检材往往都材往往都保留有原植物的部分形保留有原植物的部分形态特征。特征。针对天然天然药毒物毒物检材的材的这一特点，可一特点，可应用形用形态学方学方法法对天然天然药毒物毒物进行行检验。第一节形态学检验天然药毒物案例，其体外检5第一节第一节 形态学检验方法形态学检验方法 n n1 1 1 1外外外外观观性状性状性状性状鉴别鉴别：形形形形状状状状，大大大大小小小小，颜颜色色色色，表表表表面面面面特特特特征征征征，质质地地地地，折折折折断面，气和味。断面，气和味。断面，气和味。断面，气和味。n n2 2 2 2显显微形微形微形微形态鉴别态鉴别：通通通通过过对对组组织织结结构构构构、细细胞胞胞胞形形形形态态、细细胞胞胞胞后后后后含含含含物物物物等等等等某某某某些些些些特特特特征征征征进进行行行行鉴鉴别别。细细胞胞胞胞后后后后含含含含物物物物是是是是细细胞胞胞胞中中中中的的的的非非非非生生生生命命命命物物物物质质，是是是是新新新新陈陈代代代代谢谢的的的的积积累累累累物物物物。后后后后含含含含物物物物：营营养养养养物物物物、代代代代谢谢后后后后废废物物物物可可可可见见形形形形状状状状（淀淀淀淀粉粉粉粉）；溶溶溶溶解解解解状状状状态态无无无无形形形形物物物物（生生生生物物物物碱碱碱碱，甙甙类类，鞣鞣鞣鞣质质）形形形形态态和和和和成成成成分是分是分是分是观观察的重点（特征性）。察的重点（特征性）。察的重点（特征性）。察的重点（特征性）。第一节形态学检验方法1外观性状鉴别：6显微形态鉴别显微形态鉴别用适当液体或用适当液体或试剂处理理后加盖玻片封藏后加盖玻片封藏用水或稀甘油用水或稀甘油处理理1)用水合用水合氯醛处理理2)乙醇溶液乙醇溶液处-用乙用乙醚3)理理粉末制片粉末制片1)组织切片：切片：2)横切片横切片表面片表面片较硬或硬或皱缩先水泡先水泡软再再切片切片间间苯三酚苯三酚苯三酚苯三酚试剂试剂：1)1)氯氯化化化化锌锌碘碘碘碘试试2)2)碘碘碘碘试剂试剂：3)3)4)4)MillonMillon试剂试剂：试剂试剂：苏苏丹丹丹丹5)5)）：）：）：）：1 1：1 1硫酸（硫酸（硫酸（硫酸（6)6)）醋酸：）醋酸：）醋酸：）醋酸：7 7制片制制片制备封片（装片）封片（装片）化学显色化学显色显微形态鉴别用适当液体或试剂处理后加盖玻片封藏1)粉末7第二节第二节 天然毒品天然毒品一、阿片类一、阿片类第二节天然毒品一、阿片类8中枢神中枢神经抑制抑制剂主要包括主要包括:阿片阿片类生物碱生物碱 海洛因（二乙海洛因（二乙酰吗啡）啡）二二氢可待因可待因酮 二二氢吗啡啡酮等。等。半合成半合成中枢神经抑制剂半合成9n n鸦片片类生生物物碱碱：吗啡啡(morphine)、可可待待因因(codeine)、那那可可汀汀(narcotine)、罂粟碱粟碱(papaverine)、蒂巴因蒂巴因(thebaine)n n吗啡啡是是鸦片片的的主主要要成成分分，具具有有麻麻醉醉镇痛痛作作用用；可可待待因因是是鸦片片中中镇咳咳止止痛痛的的有有效效成分。成分。鸦片类生物碱：吗啡(morphine)、可待因(codein10种植地域：种植地域：（原（原产地：小地：小亚细亚）经世界世界卫生生组织批准，只允批准，只允许印度、土耳其等少印度、土耳其等少数国家种植限量的数国家种植限量的罂粟。粟。非法种植区：非法种植区：“金三角金三角”：亚洲洲缅甸、泰国、老甸、泰国、老挝三国交界和三国交界和“金新月金新月”：阿富汗、巴基斯坦和伊朗交界：阿富汗、巴基斯坦和伊朗交界种植地域：11 HeroinChasing DragonInjection海洛因滥用情况简介阿片阿片类是当今是当今滥用最用最为广泛、依广泛、依赖性性最最强、对社会危害最大的毒品。海洛因的社会危害最大的毒品。海洛因的滥用尤用尤为严重。重。HeroinChasingDragonInject12（一）毒品鉴定（一）毒品鉴定1.形态学检验形态学检验（1）罂粟果（壳）粟果（壳）的形的形态和性状和性状 1）外观）外观与易混淆植物区与易混淆植物区与易混淆植物区与易混淆植物区别别：野：野：野：野罂罂粟、粟、粟、粟、丽丽春花（虞美人）春花（虞美人）春花（虞美人）春花（虞美人）（一）毒品鉴定1.形态学检验（1）罂粟果（壳）1）外观132）显微形态）显微形态2）显微形态14（2）鸦片的外片的外观性状性状 生生生生鸦鸦片：棕黑色膏状物片：棕黑色膏状物片：棕黑色膏状物片：棕黑色膏状物大量大量大量大量掺杂掺杂物物物物 熟熟熟熟鸦鸦片：棕色片：棕色片：棕色片：棕色带带金黄，光滑，金黄，光滑，金黄，光滑，金黄，光滑，（2）鸦片的外观性状生鸦片：棕黑色膏状物151-41-41-41-4号海洛因号海洛因号海洛因号海洛因 颜色从黑色、暗褐色、棕色到灰白色、白色颜色从黑色、暗褐色、棕色到灰白色、白色颜色从黑色、暗褐色、棕色到灰白色、白色颜色从黑色、暗褐色、棕色到灰白色、白色（3）海洛因外）海洛因外观性状性状1-4号海洛因（3）海洛因外观性状16（3）海洛因外）海洛因外观性状性状常常见非法非法贩卖形形态：粉末、粉末、压成成长方方块状，一般用塑料薄膜状，一般用塑料薄膜热封，外封，外面通常用黄色不透明的胶面通常用黄色不透明的胶带纸缠绕，有，有250g、350g等不同等不同规格包装。零散毒品交易中的海洛因，一般用格包装。零散毒品交易中的海洛因，一般用方形或方形或长方形白方形白纸包装，每包包装，每包0.1g到到1g不等。不等。（3）海洛因外观性状常见非法贩卖形态：172.阿片生物碱的检验阿片生物碱的检验（1）结构性构性质和和检材材处理理 2.阿片生物碱的检验（1）结构性质和检材处理18吗吗 啡：两性，只能在弱碱性啡：两性，只能在弱碱性(pH8.5-9.3)pH8.5-9.3)从水溶液游离从水溶液游离 析出析出,不溶于氯仿不溶于氯仿,溶于氯仿溶于氯仿-醇的混合溶剂；盐醇的混合溶剂；盐 酸盐溶于水，不溶于氯仿酸盐溶于水，不溶于氯仿可待因：不具两性可待因：不具两性,溶于溶于氯仿、乙仿、乙醚、乙醇等有机溶、乙醇等有机溶剂海洛因：溶于氯仿，盐酸盐易溶于氯仿海洛因：溶于氯仿，盐酸盐易溶于氯仿,碱水解成单乙酰碱水解成单乙酰 吗啡和吗啡，镇痛作用是吗啡的吗啡和吗啡，镇痛作用是吗啡的4-84-8倍倍那可汀、蒂巴因那可汀、蒂巴因 、罂粟碱：碱性、罂粟碱：碱性,盐酸盐易溶于水或氯仿盐酸盐易溶于水或氯仿吗啡：两性，只能在弱碱性(pH8.5-9.3)从水溶液游19（2）显色反色反应（预试验）1 1）甲醛硫酸（）甲醛硫酸（MarquisMarquis试剂）反应试剂）反应 2 2）钼酸铵硫酸（）钼酸铵硫酸（FrohdeFrohde试剂）反应试剂）反应吗啡、海洛因，啡、海洛因，紫紫转灰紫灰紫；可待因，；可待因，蓝绿 3 3）亚硒酸浓硫酸（）亚硒酸浓硫酸（MeckeMecke试剂）反应试剂）反应 吗啡、海洛因啡、海洛因显深深绿色色可待因可待因显蓝绿色色罂粟碱粟碱显暗暗蓝色色吗啡、海洛因、可待因，啡、海洛因、可待因，显紫紫红色或紫色或紫堇色色（2）显色反应（预试验）1）甲醛硫酸（Marquis试剂20（3 3）薄层色谱法）薄层色谱法 灵敏度灵敏度较低，低，仅适用于体外适用于体外检材材改良碘化改良碘化铋钾显色色（4）高效液相色谱法 固定相：固定相：C C1818最普遍，氰柱分离效果较好最普遍，氰柱分离效果较好色谱条件：YWG-C18柱(4 6mm250mm）;流动相为甲醇:水(3:7),内含0.5%三乙胺,用冰醋酸调pH=6.8；流速1mL/min；检测波长254nm；柱温30（3）薄层色谱法（4）高效液相色谱法固定相：C18最普遍，21（5）气相色谱法 n n色谱柱：色谱柱：OV-17OV-17（12m0.53mm12m0.53mm）n n载气：氮气，流速载气：氮气，流速 2ml/min2ml/min；n n柱温：起始温度柱温：起始温度 150150（1min1min）10/min20020/mi10/min20020/min270(6min)n270(6min)n n进样口温度进样口温度 260260n n检测器温度检测器温度 280 280。n n检测器：检测器：FIDFID或或NPDNPD。检测对象：象：、罂粟碱粟碱吗啡、可待因、那可汀、蒂巴因啡、可待因、那可汀、蒂巴因（5）气相色谱法色谱柱：OV-17（12m0.53mm22（6）海洛因中掺杂物的检验 用于海洛因中用于海洛因中掺杂物分析的常用方法有物分析的常用方法有GC/MS、IR、UV、原子、原子发射光射光谱、溶解度、溶解度试验和沉淀反和沉淀反应等。等。主要主要掺杂物：有机小分子物：有机小分子 掺杂物：扑物：扑热息痛、咖啡因、茶碱、苯巴比妥息痛、咖啡因、茶碱、苯巴比妥 分析方法：气分析方法：气质联用分析用分析 （6）海洛因中掺杂物的检验用于海洛23气质联用分析气质联用分析n n色谱柱：色谱柱：BPX-5BPX-5（30m0.22mm0.25m30m0.22mm0.25m）n n载气：氦气，流速载气：氦气，流速 1.5ml/min1.5ml/min；n n柱温：初温柱温：初温 160160（1min)1min)10/min280(23min)10/min280(23min)n n进样口温度进样口温度 280280n n传输线温度传输线温度 260260。n n质谱条件：质谱条件：EIEI电离源，电子能量电离源，电子能量70eV70eV，离子源温度，离子源温度 200200，扫描范围，扫描范围40450amu40450amu。气质联用分析色谱柱：BPX-5（30m0.22mm0.224（二）体内海洛因及其代谢物的检测（二）体内海洛因及其代谢物的检测1.体内代谢与取材体内代谢与取材确确认滥用海洛因的用海洛因的证据。据。（二）体内海洛因及其代谢物的检测1.体内代谢与取材确认25 尿液：海洛因定性分析的最佳尿液：海洛因定性分析的最佳检材。材。检出出时限：不超限：不超过72hr。组织和其它体液：中毒死亡案例，和其它体液：中毒死亡案例，胆汁胆汁含量含量较高高 血液：含量很低血液：含量很低 毛毛发：一般在尿：一般在尿检阴性阴性时，需了解涉毒史需了解涉毒史尿液：海洛因定性分析的最佳检材。262.筛查筛查 尿液：免疫分析尿液：免疫分析2.筛查尿液：免疫分析27 3.确证确证（1）检材处理：适于尿、血液、组织（匀浆）适于尿、血液、组织（匀浆）游离吗啡、游离吗啡、O O6 6-乙酰吗啡检测乙酰吗啡检测n n调节调节pH8.7,pH8.7,添加内标（如乙基吗啡）添加内标（如乙基吗啡）n n二氯甲烷二氯甲烷:异丙醇（异丙醇（9 9：1 1）提取）提取n n可酸反提净化可酸反提净化(必要时）必要时）n n挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（丙酰化、硅烷化等）衍生化（丙酰化、硅烷化等）总吗啡、总吗啡、O O6 6-乙酰吗啡检测乙酰吗啡检测n n需在提取前水解。需在提取前水解。若检测吗啡，可酸水解；若检测吗啡，可酸水解；若检测若检测O O6 6-乙酰吗啡，需酶解，不能采取乙酰化衍生法乙酰吗啡，需酶解，不能采取乙酰化衍生法3.确证（1）检材处理：28 3.确证确证（1）检材处理：毛发处理毛发处理n n依次用甲醇、水超声清洗依次用甲醇、水超声清洗2 2次，晾干，剪成次，晾干，剪成1mm1mm长小段长小段n n称取称取20-30mg20-30mg，添加内标，水解，添加内标，水解n n调节调节pH8.7pH8.7n n氯仿氯仿:异丙醇（异丙醇（9 9：1 1）提取）提取n n挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（丙酰化、硅烷化等）衍生化（丙酰化、硅烷化等）n n残留物可做衍生化（如残留物可做衍生化（如TFATFA法），备检。法），备检。3.确证（1）检材处理：29（2）气气/质联用确认质联用确认n n色谱柱：色谱柱：DB-5DB-5（30m0.25mm0.25m30m0.25mm0.25m）n n载气：氦气，流速载气：氦气，流速 1.0ml/min1.0ml/min；n n柱温：初温柱温：初温 200200（1min)1min)10/min280(10min)10/min280(10min)n n进样口温度进样口温度 280280n n传输线温度传输线温度 260260。n n质谱条件：质谱条件：EIEI电离源，电子能量电离源，电子能量70eV70eV，离子源温，离子源温度度 250250，扫描范围，扫描范围40450amu40450amu。（2）气/质联用确认色谱柱：DB-5（30m0.25mm30检测检测:6-6-6-6-乙酰吗啡，确证海洛因滥用乙酰吗啡，确证海洛因滥用乙酰吗啡，确证海洛因滥用乙酰吗啡，确证海洛因滥用GC/MSGC/MSGC/MSGC/MS：GCGCGCGC时衍生（甲基硅烷化）时衍生（甲基硅烷化）时衍生（甲基硅烷化）时衍生（甲基硅烷化）检测:6-乙酰吗啡，确证海洛因滥用GC/MS：GC时衍生（甲31二、大麻(marijuana，cannabis)简介介致幻致幻致幻致幻药药；盛；盛；盛；盛产产于于于于亚亚洲与北美，以印度大麻最洲与北美，以印度大麻最洲与北美，以印度大麻最洲与北美，以印度大麻最为为著名。著名。著名。著名。主要活性成分主要活性成分为：四四四四氢氢大麻酚，大麻酚，大麻酚，大麻酚，THC(tetrahydrocannbinol)THC(tetrahydrocannbinol)大麻酚，大麻酚，大麻酚，大麻酚，CBNCBN（cannabinolcannabinol）大麻二酚，大麻二酚，大麻二酚，大麻二酚，CBDCBD（cannabidiolcannabidiol）大麻酚酸，大麻酚酸，大麻酚酸，大麻酚酸，cannabinolicacidcannabinolicacid二、大麻(marijuana，cannabis)简介32二、大麻(marijuana，cannabis)简介介吸食方式：吸食方式：n大麻草手卷烟大麻草手卷烟n把大麻草把大麻草/精精放在普通放在普通香烟内香烟内燃吸燃吸n把大麻油把大麻油涂于涂于香香烟烟顶端端二、大麻(marijuana，cannabis)简介331大麻的形态学检验(1)(1)植物形态植物形态 1大麻的形态学检验(1)植物形态34(2)(2)大麻制品及性状：大麻制品及性状：大麻草大麻草：雌花、嫩叶、果：雌花、嫩叶、果实等活性成分量高部位加实等活性成分量高部位加工而成，绿、黄、或褐色工而成，绿、黄、或褐色大麻树脂大麻树脂：活性部位分泌：活性部位分泌的树脂样物质的树脂样物质大麻油大麻油：大麻草或树脂的：大麻草或树脂的有机溶剂萃取浓缩物有机溶剂萃取浓缩物(2)大麻制品及性状：大麻草：雌花、嫩叶、果实等活性成分量高35(3)(3)显微形态：显微形态：碎片，水合氯醛透化碎片，水合氯醛透化,稀甘油封片稀甘油封片非非腺腺毛毛(刚刚毛毛):):单单细细胞胞长长弯弯曲曲尖尖叶叶状状,基基部部膨膨大大处处有有碳酸钙钟乳体；碳酸钙钟乳体；腺毛；薄壁组织中有细小草酸钙；花的乳突状毛绒腺毛；薄壁组织中有细小草酸钙；花的乳突状毛绒(3)显微形态：362.大麻酚类化合物的检验大麻酚类化合物的检验（1）化学）化学结构和理化性构和理化性质不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂；不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂；不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂；不溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂；性质不稳定，双键、酚羟基易被氧化性质不稳定，双键、酚羟基易被氧化性质不稳定，双键、酚羟基易被氧化性质不稳定，双键、酚羟基易被氧化大麻二酚大麻酚四氢大麻酚2.大麻酚类化合物的检验（1）化学结构和理化性质不溶于水37（2）化学方法:体外检材，筛选实验n n荧荧荧荧光光光光反反反反应应应应：紫紫紫紫外外外外光光光光下下下下，石石石石油油油油醚醚醚醚提提提提取取取取物物物物干干干干燥燥燥燥后后后后喷喷喷喷冰醋酸，显冰醋酸，显冰醋酸，显冰醋酸，显绿色荧光绿色荧光绿色荧光绿色荧光n n快快快快速速速速DuguenoisDuguenoisDuguenoisDuguenois试试试试剂剂剂剂：香香香香夹夹夹夹兰兰兰兰素素素素+乙乙乙乙醛醛醛醛的的的的乙乙乙乙醇醇醇醇液液液液，显绿色，加盐酸为紫色，氯仿萃取显绿色，加盐酸为紫色，氯仿萃取显绿色，加盐酸为紫色，氯仿萃取显绿色，加盐酸为紫色，氯仿萃取紫色紫色紫色紫色n n快蓝快蓝快蓝快蓝B B B B反应反应反应反应：碱性，大麻酚类与快蓝碱性，大麻酚类与快蓝碱性，大麻酚类与快蓝碱性，大麻酚类与快蓝B B B B显显显显红紫色红紫色红紫色红紫色（快蓝快蓝B B试剂：快蓝试剂：快蓝B B和无水硫酸钠和无水硫酸钠1:1001:100固体混合）固体混合）（2）化学方法:38（3）薄层色谱：n n吸附吸附吸附吸附剂剂：硅胶：硅胶：硅胶：硅胶GGn n展开展开展开展开剂剂（1 1）环环己己己己烷烷：丙：丙：丙：丙酮酮：二乙胺（：二乙胺（：二乙胺（：二乙胺（8080：1515：5 5）（2 2）正己）正己）正己）正己烷烷：苯：二乙胺（：苯：二乙胺（：苯：二乙胺（：苯：二乙胺（2020：7070：1010）（3 3）石油）石油）石油）石油醚醚：丙：丙：丙：丙酮酮：浓浓氨气（氨气（氨气（氨气（8080：1818：2 2）n n显显色色色色剂剂：称：称：称：称50mg50mg快快快快蓝蓝B B溶解在溶解在溶解在溶解在20ml0.1MNaOH20ml0.1MNaOH溶液中，注意溶液中，注意溶液中，注意溶液中，注意现现用用用用现现配配配配（3）薄层色谱：吸附剂：硅胶G39TLCTLC分析分析分析分析结结果：多个斑点（与已知品果：多个斑点（与已知品果：多个斑点（与已知品果：多个斑点（与已知品对对照）照）照）照）TLC分析结果：多个斑点（与已知品对照）40恒比洗脱恒比洗脱HPLC色谱条件色谱条件（4 4）高效液相色谱法）高效液相色谱法 恒比洗脱HPLC色谱条件（4）高效液相色谱法41梯度洗脱梯度洗脱HPLC条件条件梯度洗脱HPLC条件42HPLCHPLC：反相色谱，紫外检测、电化学检测器反相色谱，紫外检测、电化学检测器a reversed phase column(Lichrocart,C18 125-4 mm,5 m,Merck)；The mobile phase,a mixture of acetonitrilephosphate buffer(pH 5.0)(65:35(v/v);The flow rate,1.5 ml/minHPLC：反相色谱，紫外检测、电化学检测器areverse43（5）气相色谱法 n n色谱柱：色谱柱：OV-17OV-17（30m0.25mm0.25m30m0.25mm0.25m）n n载气：氮气，流速载气：氮气，流速 1mL/min1mL/min；n n柱温：起始温度柱温：起始温度 150150（1min1min）10/min260(6min)10/min260(6min)n n进样口温度进样口温度 300300n n检测器温度检测器温度 300 300 n n检测器：检测器：FIDFID（5）气相色谱法色谱柱：OV-17（30m0.25mm44（二）体内大麻酚类化合物的检测（二）体内大麻酚类化合物的检测1.THC的的体内代体内代谢过程程 长期吸食可在脂肪中期吸食可在脂肪中积蓄，体内排除蓄，体内排除较慢慢 尿中主要尿中主要为四四氢大麻酚酸，尿大麻酚酸，尿样常呈酸性。常呈酸性。2.检测采集与采集与处理理 一般采集尿、血或毛一般采集尿、血或毛发，若可，若可检出四出四氢大麻大麻酚酸，酚酸，则可作可作为吸食大麻的直接吸食大麻的直接证据。据。提取：先碱水解，己提取：先碱水解，己烷-乙酸乙乙酸乙酯混合溶混合溶剂提提取。溶取。溶剂挥干，必要干，必要时衍生化。衍生化。（二）体内大麻酚类化合物的检测1.THC的体内代谢过程45THC的体内代谢途径的体内代谢途径THC的体内代谢途径463.GC/MS3.GC/MS分析分析(羧基和酚羟基衍生羧基和酚羟基衍生)：方法1：适于尿、血液适于尿、血液 三种大麻酚分析和三种代谢物（各有两异构体）三种大麻酚分析和三种代谢物（各有两异构体）n n取样取样1mL1mLn n添加内标，磷酸缓冲液调节添加内标，磷酸缓冲液调节pH6.8,pH6.8,酶解酶解n n2mol/L HCl2mol/L HCl调节调节pH7-8pH7-8，己烷，己烷:乙酸乙酯（乙酸乙酯（7 7：1 1）提取提取n n冰醋酸冰醋酸调节调节pHpH4 4-5 5，己烷，己烷:乙酸乙酯（乙酸乙酯（7 7：1 1）提取）提取n n合并提取液，合并提取液，6060挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）3.GC/MS分析(羧基和酚羟基衍生)：方法1：47方法1续：适于尿、血液适于尿、血液 大麻酚酸的提取大麻酚酸的提取n n取样取样1mL1mLn n添加内标，磷酸缓冲液调节添加内标，磷酸缓冲液调节pH6.8,pH6.8,酶解酶解n n调节至调节至pH4-5pH4-5n n己烷己烷:乙酸乙酯（乙酸乙酯（7 7：1 1）提取）提取n n6060挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）方法1续：48方法2：毛发处理（大麻酚酸的提取）毛发处理（大麻酚酸的提取）n n依次用二氯甲烷，晾干，剪成依次用二氯甲烷，晾干，剪成1mm1mm长小段长小段n n称取称取50-100mg50-100mg，添加内标，添加内标n n加加1mL1mol/mL NaOH 1mL1mol/mL NaOH，8080水解水解20min20minn n1mL1mL冰醋酸酸化冰醋酸酸化n n己烷己烷:乙酸乙酯（乙酸乙酯（9 9：1 1）提取）提取n n挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）方法2：49气气/质联用确认质联用确认n n色谱柱：色谱柱：DB-5DB-5（30m0.25mm0.25m30m0.25mm0.25m）n n载气：氦气，流速载气：氦气，流速 1.0ml/min1.0ml/min；n n柱温：初温柱温：初温 150150（1min)1min)30/min240(0.5min)30/min240(0.5min)3/min280(1min)3/min280(1min)30/min300(0.5min)30/min300(0.5min)n n进样口温度进样口温度 290290n n传输线温度传输线温度 280280。n n质谱条件：质谱条件：EIEI电离源，电子能量电离源，电子能量70eV70eV，离子源温，离子源温度度 250250，扫描范围，扫描范围40450amu40450amu。气/质联用确认色谱柱：DB-5（30m0.25mm0.250体内主要代谢物体内主要代谢物体内主要代谢物体内主要代谢物THC-COOHTHC-COOH衍生化质谱图衍生化质谱图衍生化质谱图衍生化质谱图体内主要代谢物THC-COOH衍生化质谱图51三、可卡因三、可卡因(cocaine)cocaine)盛产于南美（古柯叶）盛产于南美（古柯叶）早在早在50005000年前这种植物就出现在厄瓜多尔一带，被安第年前这种植物就出现在厄瓜多尔一带，被安第斯山的土著居民斯山的土著居民古印第安人奉为古印第安人奉为“圣草圣草”，18601860年德国化学家尼曼年德国化学家尼曼(Alert Niemann)(Alert Niemann)从古柯叶中分离从古柯叶中分离 热带山地常山地常绿灌木灌木-古柯古柯树，性喜温，性喜温暖、潮湿，株高暖、潮湿，株高约2-42-4米，米，树叶茂密，叶茂密，叶片叶片长3-73-7厘米，呈厘米，呈长椭圆形，形，边缘光滑，其形状和味道均光滑，其形状和味道均类似茶叶。似茶叶。古柯古柯树花小，每花小，每朵5 5瓣，花色黄白。瓣，花色黄白。果果实呈呈红色，核内含一枚种籽。古色，核内含一枚种籽。古柯柯树根系根系发达，生命力达，生命力强，每年可，每年可采摘古柯叶采摘古柯叶3-43-4次，一般在次，一般在3 3月、月、6 6月、月、9 9月、及月、及1111月采摘，每棵月采摘，每棵树约可采摘可采摘4040年。年。三、可卡因(cocaine)盛产于南美（古柯52n n早期咀嚼古柯叶曾是王族的特权n n16世纪后才普及到一般平民，包括西班牙的移民。n n现在它已是土著文化不可缺少的一个组成部分，90%的印第安人至今仍保持着这一嗜好，同时也逐渐成为阿根廷西北部、哥伦比亚、玻利维亚、秘鲁和亚马逊河谷等地约800万人的日常习惯。早期咀嚼古柯叶曾是王族的特权53 能阻断神能阻断神经传导，产生局部麻醉作用，生局部麻醉作用，对眼、鼻、喉眼、鼻、喉恶粘膜神粘膜神经的效果尤其明的效果尤其明显，因此在早期曾被广泛用于眼、鼻、喉等五因此在早期曾被广泛用于眼、鼻、喉等五官的外科手官的外科手术中作中作为麻醉麻醉剂。但由于可卡。但由于可卡因因盐酸酸盐的不的不稳定性，表面局部麻醉会引定性，表面局部麻醉会引起角膜混起角膜混浊，因此，因此现在在在在临床上已床上已经用新用新的、毒副作用更小的麻醉的、毒副作用更小的麻醉药取代了可卡因。取代了可卡因。一种中枢兴奋剂，其药理作用：一种中枢兴奋剂，其药理作用：54n n可卡因通可卡因通过加加强人体内化学物人体内化学物质的活性刺的活性刺激大激大脑皮皮层兴奋中枢神中枢神经，并，并继而而兴奋延延髓和脊髓，表髓和脊髓，表现为情情绪高高涨、思、思维活活跃、好好动、健、健谈，能，能较长时间地从事地从事紧张的体的体力和力和脑力力劳动，甚至，甚至胜任繁重的、平任繁重的、平时不不能承担的工作。尤其危能承担的工作。尤其危险的是服用可卡因的是服用可卡因具有一定的攻具有一定的攻击性。性。可卡因通过加强人体内化学物质的活性刺激大脑皮层兴奋中枢神经，55n n可卡因能使呼吸加深、加快，可卡因能使呼吸加深、加快，换气量增大，气量增大，同同时心率也加快，心心率也加快，心脏收收缩力加力加强，血管，血管平滑肌松弛，平滑肌松弛，对肺血管、冠状肺血管、冠状动脉等全身脉等全身血管都有程度不同的血管都有程度不同的扩张作用，作用，对支气管支气管平滑肌、胆道和胃平滑肌、胆道和胃肠平滑肌也有一定的舒平滑肌也有一定的舒张效效应。表征：表征：可卡因能使呼吸加深、加快，换气量增大，同时心率也加快，心脏收56滥用影响：滥用影响：n n吸食可卡因可吸食可卡因可产生很生很强的心理依的心理依赖性，性，长期吸食可期吸食可导致精神障碍，也称可卡因精神致精神障碍，也称可卡因精神病。易病。易产生触幻生触幻觉与嗅幻与嗅幻觉，最典型的是，最典型的是皮下虫行皮下虫行蚁走感，奇痒走感，奇痒难忍，造成忍，造成严重抓重抓伤甚至断肢自残，情甚至断肢自残，情绪不不稳定，容易引定，容易引发暴力或攻暴力或攻击行行为。长时间大大剂量使用可卡量使用可卡因后突然停因后突然停药，可出，可出现抑郁、焦抑郁、焦虑、失望、失望、易激惹、疲易激惹、疲惫、失眠、失眠、厌食。食。长期吸食者期吸食者多多营养不良，体重下降。养不良，体重下降。滥用影响：吸食可卡因可产生很强的心理依赖性，长期吸食可导致精571.1.可卡因制品及性状：可卡因制品及性状：古柯叶和古柯茶古柯叶和古柯茶：可卡因含量可卡因含量0.5%-1%古柯膏古柯膏:粗制可卡因粗制可卡因可卡因可卡因:其盐类呈白色晶其盐类呈白色晶体状，无气味，味略苦体状，无气味，味略苦而麻，易溶于水和酒精而麻，易溶于水和酒精掺杂物：掺杂物：掺杂物：掺杂物：普鲁卡因、利普鲁卡因、利普鲁卡因、利普鲁卡因、利多卡因等多卡因等多卡因等多卡因等（一）毒品（一）毒品鉴定定1.可卡因制品及性状：古柯叶和古柯茶：（一）毒品鉴定58爱康宁与可卡因的结构式爱康宁与可卡因的结构式左：爱康宁；右：可卡因左：爱康宁；右：可卡因(爱爱康宁康宁康宁康宁ecgonine)ecgonine)双双双双酯酯生物碱生物碱生物碱生物碱爱康宁与可卡因的结构式爱康宁(ecgonine)双酯生物碱592.可卡因生物碱的检验(1)(1)理化性质与检材处理理化性质与检材处理n n可卡因纯品为白色晶体可卡因纯品为白色晶体可卡因纯品为白色晶体可卡因纯品为白色晶体n n易溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂，难溶于水易溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂，难溶于水易溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂，难溶于水易溶于氯仿、乙醚、乙醇等有机溶剂，难溶于水n n强碱性，可与酸成盐；不稳定而易强碱性，可与酸成盐；不稳定而易强碱性，可与酸成盐；不稳定而易强碱性，可与酸成盐；不稳定而易水解水解水解水解n n简单检材可直接溶解待检简单检材可直接溶解待检简单检材可直接溶解待检简单检材可直接溶解待检n n复复复复杂杂杂杂检检检检材材材材,酸酸酸酸化化化化,分分分分离离离离酸酸酸酸性性性性溶溶溶溶液液液液;调调调调pH9,pH9,pH9,pH9,氯氯氯氯仿仿仿仿提提提提取取取取；挥干挥干挥干挥干,残渣溶解后待检残渣溶解后待检残渣溶解后待检残渣溶解后待检 2.可卡因生物碱的检验60可卡因水解可卡因水解过程程可卡因水解过程61（2 2）ScottScott法（改良硫氰酸钴反应）法（改良硫氰酸钴反应）蓝色；（干色；（干扰：PCP、安眠、安眠酮）鉴别：盐酸存在酸存在时蓝变粉粉红；氯仿萃取液仿萃取液显深深蓝（3）苯甲酸甲酯试验苯甲酸甲酯试验 苛性碱醇液，特殊气味苛性碱醇液，特殊气味（2）Scott法（改良硫氰酸钴反应）62（4 4）溶解度与阴离子试验）溶解度与阴离子试验 是否有是否有掺杂物物阴离子阴离子类型型（5 5）TLCTLC法法 展开展开剂：添加弱碱：添加弱碱改良碘改良碘-碘化碘化铋钾：橙色：橙色碘碘铂酸酸钾：蓝紫色紫色（6 6）UVUV：稀硫酸，稀硫酸，233233nmnm、275nm275nm（7 7）HPLCHPLC、GCGC、GC/MSGC/MS（4）溶解度与阴离子试验63（二）体内可卡因及其代谢产物的检测（二）体内可卡因及其代谢产物的检测体内吸收、代体内吸收、代谢：u 吸收迅速，代吸收迅速，代谢分解迅速分解迅速u 尿中原尿中原药在服用后在服用后8-12h消失，最多不超消失，最多不超过24hu 代代谢产物复物复杂，主要代，主要代谢产物：苯甲物：苯甲酰爱康宁、康宁、爱康宁甲康宁甲酯 滥用判定依据：尿中检出（二）体内可卡因及其代谢产物的检测体内吸收、代谢：滥用判定64（二）体内可卡因及其代谢产物的检测（二）体内可卡因及其代谢产物的检测 采采样：u 尿、血液、唾液等尿、血液、唾液等u 毛毛发（长程程检验）（二）体内可卡因及其代谢产物的检测采样：65检材处理检材处理方法1（液液萃取）：适于尿、血液、唾液适于尿、血液、唾液n n碱化至碱化至pH8.5-8.7pH8.5-8.7（弱碱）（弱碱）n n氯仿氯仿:异丙醇（异丙醇（9 9：1 1）n n酸反提净化酸反提净化n n己烷洗涤杂质己烷洗涤杂质n n碱化至碱化至pH8.5-8.7pH8.5-8.7（弱碱）（弱碱）n n氯仿氯仿:异丙醇（异丙醇（9 9：1 1）提取）提取n n6060挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n气相前衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）气相前衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）检材处理方法1（液液萃取）：66检材处理检材处理方法2（固相萃取）：适于尿、血液适于尿、血液n n磷酸缓冲液调磷酸缓冲液调pH6pH6，离心，离心n n上清液过柱（上清液过柱（Bond ElutBond Elut）n n0.1mol/L0.1mol/L醋酸和水洗涤杂质醋酸和水洗涤杂质n n氯仿氯仿:甲醇：氨水（甲醇：氨水（4040：1010：1 1）洗脱）洗脱n n6060挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n气相前衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）气相前衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）检材处理方法2（固相萃取）：67方法3：毛发处理毛发处理n n依次用二氯甲烷，晾干，剪成依次用二氯甲烷，晾干，剪成1mm1mm长小段长小段n n称取称取50-100mg50-100mg，酸水解，酸水解n n碱化至碱化至pH8.5-8.7pH8.5-8.7（弱碱）（弱碱）n n氯仿氯仿:异丙醇（异丙醇（9 9：1 1）提取）提取n n6060挥干有机溶剂挥干有机溶剂n n气相前衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）气相前衍生化（五氟丙酰化、硅烷化等）方法3：68气气/质联用确认分析质联用确认分析方法方法1 1：硅烷化产物分析：硅烷化产物分析n n色谱柱：色谱柱：DB-5DB-5（30m0.25mm0.25m30m0.25mm0.25m）n n载气：氦气，流速载气：氦气，流速 1.0ml/min1.0ml/min；n n柱温：初温柱温：初温 7070（1min)1min)20/min300(2min)20/min300(2min)n n进样口温度进样口温度 250250n n传输线温度传输线温度 280280。n n质谱条件：质谱条件：EIEI电离源，电子能量电离源，电子能量70eV70eV，离子源温，离子源温度度 230230，扫描范围，扫描范围40450amu40450amu。气/质联用确认分析色谱柱：DB-5（30m0.25mm069气气/质联用确认分析质联用确认分析方法方法2 2：PFPPFP产物分析产物分析n n色谱柱：色谱柱：DB-5DB-5（12m0.2mm0.33m12m0.2mm0.33m）n n载气：氦气，流速载气：氦气，流速 1.0ml/min1.0ml/min；n n柱温：初温柱温：初温 145145（4.5min)4.5min)60/min210(8min)60/min210(8min)60/min280(1min)60/min280(1min)n n进样口温度进样口温度 260260n n传输线温度传输线温度 280280。n n质谱条件：质谱条件：EIEI电离源，电子能量电离源，电子能量70eV70eV，离子源温，离子源温度度 230230，扫描范围，扫描范围40450amu40450amu。气/质联用确认分析色谱柱：DB-5（12m0.2mm0.70第六章天然药毒物和毒品法医毒物分析课件71HPLC法法n n色谱柱：色谱柱：BrownleeC-18柱，柱，100mm2.1mmID，5mn n流动相：甲醇：乙腈流动相：甲醇：乙腈：25.8mmol/L醋酸醋酸钠（钠（12.5:10:77.5，用用12.9mmol/L四丁基四丁基磷酸铵调节磷酸铵调节 pH2.2 n n流速：流速：0.3mL/minn n检测器：紫外检测器，检测波长检测器：紫外检测器，检测波长235nmHPLC法色谱柱：BrownleeC-18柱，100mm72HPLC分析结果HPLC分析结果73第三节 有毒中草药中毒毒物中毒毒物检验要点：要点：u了解中草了解中草药的来源、分布和用的来源、分布和用药u注意收集注意收集处方方、尚未煎熬中、尚未煎熬中药、熬、熬过或泡酒的或泡酒的药渣渣以及与事（案）件相关的同种中草以及与事（案）件相关的同种中草药等等u如有剩余的中草如有剩余的中草药或或药渣，渣，结合合处方可先根据形方可先根据形态学方法，从中分学方法，从中分拣出可疑的有毒中草出可疑的有毒中草药进行行鉴定，而定，而后再有后再有针对性的性的进行成分分析行成分分析第三节有毒中草药中毒毒物检验要点：74一、乌头一、乌头 乌乌头头（主主根根），毛毛茛茛科科乌乌头头属属植植物物；盛盛产产于于我我国国西西南南、东东北北；药药典典收收录录：川川乌乌、附附子子（侧侧根根）、草草乌乌（北北乌乌头头）、雪雪上上一一枝蒿。枝蒿。一、乌头乌头（主根），毛茛科乌头属植物；盛产于我751.乌头成分和毒性乌头成分和毒性（1）乌头生物碱的生物碱的结构和毒性构和毒性 乌头植物中的植物中的剧毒成分主要毒成分主要为双双酯型的二型的二萜类生物碱生物碱剧毒，毒，纯乌头碱碱2-42-4mg致死致死,吸收快吸收快,很不很不稳定定,易水解减毒。易水解减毒。1.乌头成分和毒性（1）乌头生物碱的结构和毒性76第六章天然药毒物和毒品法医毒物分析课件77第六章天然药毒物和毒品法医毒物分析课件78（2）乌头种类和毒性）乌头种类和毒性（2）乌头种类和毒性79中毒及中毒及检验特点：特点：毒性毒性乌头生物碱入体后很快被吸收，中毒生物碱入体后很快被吸收，中毒发作快、作快、死亡快，口舌死亡快，口舌发麻及至四肢全身麻及至四肢全身发麻。麻。烈性烈性乌头的中毒致死量因的中毒致死量因产地、品种及炮制方法地、品种及炮制方法等不同而异。等不同而异。乌头中草中草药的品种繁多、成分复的品种繁多、成分复杂、生物碱中毒、生物碱中毒量小且性量小且性质不不稳定易水解，定易水解，检验工作工作应重重视体外体外检材材的的检验。中毒及检验特点：80（1）外观性状三种乌头属中草药外观形态三种乌头属中草药外观形态左：乌头；中：北乌头；右：短柄乌头左：乌头；中：北乌头；右：短柄乌头 2.形态学检验形态学检验（1）外观性状三种乌头属中草药外观形态2.形态学检验81（2）显微形态乌头（横切面）及其中石细胞和淀粉粒形态乌头（横切面）及其中石细胞和淀粉粒形态（2）显微形态乌头（横切面）及其中石细胞和淀粉粒形态82 3.乌头生物碱的检验乌头生物碱的检验（1）理化性质和检材处理）理化性质和检材处理 毒性毒性较大的双大的双酯型型乌头生物碱均不生物碱均不稳定，定，酯结构在水溶液中或碱性条件下极易水解，构在水溶液中或碱性条件下极易水解，即使即使纯品在醇溶液中放置数日也可品在醇溶液中放置数日也可见其其浓度度明明显下降。下降。3.乌头生物碱的检验（1）理化性质和检材处理83乌头碱结构式乌头碱结构式乌头碱结构式乌头碱结构式 (乌头碱碱aconitine)与稀酸或稀碱水解与稀酸或稀碱水解为非晶形非晶形乌(头次碱次碱benzolaconine)，picraconitine与与乌头(原碱原碱aconine)注：注：14-C8-8-水解，水解，乌头原碱；原碱；C水解，水解，乌头次碱次碱乌头碱结构式乌头碱(aconitine)与稀酸或稀碱水解为84uu重重视体体外外检材材检验,检材材立立刻刻加加乙乙醇醇（放放置不宜太久），注意收集置不宜太久），注意收集对照照药材材uu分分离离提提取取过程程中中，不不宜宜过多多和和过久久地地接接触触水和酸碱，并尽量避免水和酸碱，并尽量避免长时间加加热。uu氨氨碱碱性性条条件件下下，乙乙醚或或二二氯甲甲烷提提取取，浓缩（温度不宜高，尽快分析）（温度不宜高，尽快分析）检材采集与处理：检材采集与处理：重视体外检材检验,检材立刻加乙醇（放置不宜太久），注意收集对85（2）检验方法）检验方法 乌头中毒中毒检材的成分比材的成分比较复复杂，而且含量，而且含量低、毒物易分解。低、毒物易分解。对乌头生物碱无特殊、灵敏生物碱无特殊、灵敏的化学反的化学反应，检验主要以色主要以色谱法和色法和色/质联用法用法为主。由于水解原因，中毒主。由于水解原因，中毒检材中有材中有时可能可能查不到不到乌头生物碱原生物碱原药，必要，必要时，可，可对水解水解产物物单酯型生物碱或型生物碱或乌头醇胺醇胺进行行检验。（2）检验方法862）薄层色谱法）薄层色谱法1 1）舌尖味）舌尖味觉试验 麻，灼麻，灼试液一滴于液一滴于滤纸尖，舌尖尖，舌尖尝之之烧（及（及时漱口漱口）展开，）展开，1 1：4 4：5 5二乙胺（二乙胺（-丙丙酮-氯仿仿碘熏碘熏显色，注意与已知品色，注意与已知品对照照2）薄层色谱法1）舌尖味觉试验氯仿-丙酮-二乙胺（5：4：87 3）高效液相色谱法）高效液相色谱法 乌头生物碱的生物碱的检测可用反相抑制色可用反相抑制色谱 n n色谱柱：色谱柱：色谱柱：色谱柱：CC1818柱，柱，柱，柱，250mm4.6mmID250mm4.6mmID，10m10mn n流动相：甲醇流动相：甲醇流动相：甲醇流动相：甲醇:水水水水 :氯仿氯仿氯仿氯仿:三三三三乙胺（乙胺（乙胺（乙胺（70:30:2:0.170:30:2:0.1）n n流速：流速：流速：流速：1.0mL/min1.0mL/minn n紫外检测器：检测波长紫外检测器：检测波长紫外检测器：检测波长紫外检测器：检测波长230nm230nm3）高效液相色谱法色谱柱：C18柱，250mm4.6m88检材处理：固相萃取 血液血液3 3高氯酸超声萃取、尿液离心取上清液高氯酸超声萃取、尿液离心取上清液n n氨碱化至氨碱化至pH8pH8n n水洗涤杂质水洗涤杂质n n乙腈洗脱乙腈洗脱n n6060挥干有机溶剂挥干有机溶剂 4）液）液/质联用法质联用法检材处理：固相萃取4）液/质联用法89 4）液）液/质联用法质联用法LC/MS分析条件n n色谱柱：色谱柱：色谱柱：色谱柱：ODS-2ODS-2柱，柱，柱，柱，150mm3m150mm3mn n流动相：乙腈流动相：乙腈流动相：乙腈流动相：乙腈:0.3%:0.3%三氟乙酸，线性梯度洗脱三氟乙酸，线性梯度洗脱三氟乙酸，线性梯度洗脱三氟乙酸，线性梯度洗脱n nFAB-MSFAB-MS检测检测检测检测 4）液/质联用法LC/MS分析条件90第六章天然药毒物和毒品法医毒物分析课件91第六章天然药毒物和毒品法医毒物分析课件92二、马钱子（番木鳖）n n马钱子科植物的干燥成熟种子子科植物的干燥成熟种子n n产地地:印度、越南、泰国等，中国云南印度、越南、泰国等，中国云南n n成分：成分：吲哚类生物碱，主要生物碱，主要为士的宁士的宁（番木（番木鳖碱）、碱）、马钱子碱（布子碱（布鲁生）生）n n马钱子中含量在子中含量在1.53.5。简介介二、马钱子（番木鳖）马钱子科植物的干燥成熟种子简介93n n硝酸硝酸硝酸硝酸盐盐在在在在临临床上用作脊髓中枢床上用作脊髓中枢床上用作脊髓中枢床上用作脊髓中枢兴奋药兴奋药，因毒性大，因毒性大，因毒性大，因毒性大，安全范安全范安全范安全范围围小，小，小，小，现现已少用。已少用。已少用。已少用。n n马钱马钱子碱的生物活性比士的宁弱，主要用作化学子碱的生物活性比士的宁弱，主要用作化学子碱的生物活性比士的宁弱，主要用作化学子碱的生物活性比士的宁弱，主要用作化学试剂试剂。马钱马钱子浸膏或粗制士的宁有被用作毒品子浸膏或粗制士的宁有被用作毒品子浸膏或粗制士的宁有被用作毒品子浸膏或粗制士的宁有被用作毒品掺掺加物的。加物的。加物的。加物的。n n毒性毒性毒性毒性较强较强，中毒量，中毒量，中毒量，中毒量5 5 5 5mgmg，致死量致死量致死量致死量30303030mgmg。马钱马钱子碱子碱子碱子碱的毒性的毒性的毒性的毒性为为士的宁的士的宁的士的宁的士的宁的1/8-1/301/8-1/301/8-1/301/8-1/30。n n主要中毒症状有主要中毒症状有主要中毒症状有主要中毒症状有颈项颈项僵直、牙关僵直、牙关僵直、牙关僵直、牙关紧闭紧闭等等等等阵发阵发性性性性痉痉挛挛，最后窒息而死，尸体僵直，最后窒息而死，尸体僵直，最后窒息而死，尸体僵直，最后窒息而死，尸体僵直临床应用、毒性：临床应用、毒性：硝酸盐在临床上用作脊髓中枢兴奋药，因毒性大，安全范围小，现已94 士的宁入体后很快被吸收，排泄士的宁入体后很快被吸收，排泄缓慢，慢，有有积蓄作用；在活体内可逐蓄作用；在活体内可逐渐被氧化分解消被氧化分解消失，但在尸体中可失，但在尸体中可经久不久不变，埋葬数年的尸，埋葬数年的尸体内体内脏中仍有中仍有检出的可能。出的可能。士的宁入体后很快被吸收，排泄缓慢，有积蓄作用951马钱子的形态学检验（1 1 1 1）外观性状外观性状外观性状外观性状马钱子（上）与云南马钱子（下）的形态马钱子（上）与云南马钱子（下）的形态1.1.种脐；种脐；2.2.隆起线纹；隆起线纹；3.3.珠孔；珠孔；4.4.胚乳；胚乳；5.5.胚胚 1马钱子的形态学检验（1）外观性状马钱子（上）与云南马钱96（2）显微形态马钱子马钱子(左左)与云南马钱子与云南马钱子(右右)表皮毛茸图表皮毛茸图1.1.表皮毛茸；表皮毛茸；2.2.颓废组织；颓废组织；3.3.胚乳胚乳（2）显微形态马钱子(左)与云南马钱子(右)表皮毛茸图97（1 1）结构性质和检材处理）结构性质和检材处理 2.马钱子生物碱的检验马钱子生物碱的检验（1）结构性质和检材处理2.马钱子生物碱的检验98（1 1）结构性质和检材处理）结构性质和检材处理 u士的宁士的宁难溶于水、乙溶于水、乙醚，易溶于，易溶于氯仿仿u马钱子子难溶于水，易溶于溶于水，易溶于氯仿仿u化学性化学性质稳定，可与酸成定，可与酸成盐u检材材处理：酸性醇液浸泡，理：酸性醇液浸泡，浓缩，氨性，氨性碱化，碱化，氯仿萃取仿萃取（1）结构性质和检材处理士的宁难溶于水、乙醚，易溶于氯仿99(2)(2)显色反应显色反应 n nMandelinMandelinMandelinMandelin试剂试剂试剂试剂 士的宁，士的宁，士的宁，士的宁，蓝蓝至至至至蓝蓝紫紫紫紫红红橙；橙；橙；橙；马钱马钱子，子，子，子，红红棕棕棕棕 （含氮有机碱性化合物也可（含氮有机碱性化合物也可（含氮有机碱性化合物也可（含氮有机碱性化合物也可显显色）色）色）色）n n重铬酸钾重铬酸钾重铬酸钾重铬酸钾-硫酸反应硫酸反应硫酸反应硫酸反应 士的宁，紫士的宁，紫士的宁，紫士的宁，紫堇堇色色色色黄橙色黄橙色黄橙色黄橙色黄黄黄黄n n硝酸反应硝酸反应硝酸反应硝酸反应 马钱马钱子，深子，深子，深子，深红红色；加色；加色；加色；加氯氯化化化化亚锡亚锡，深，深，深，深红转红转紫紫紫紫士的宁，淡黄色，蒸干后残渣遇氨士的宁，淡黄色，蒸干后残渣遇氨士的宁，淡黄色，蒸干后残渣遇氨士的宁，淡黄色，蒸干后残渣遇氨变变紫紫紫紫红红(2)显色反应Mandelin试剂100（3 3）紫外光谱）紫外光谱 士的宁（左）与马钱子碱（右）的紫外吸收光谱（酸性水溶液）士的宁（左）与马钱子碱（右）的紫外吸收光谱（酸性水溶液）士的宁（左）与马钱子碱（右）的紫外吸收光谱（酸性水溶液）士的宁（左）与马钱子碱（右）的紫外吸收光谱（酸性水溶液）（4 4）薄薄层色谱法色谱法 碱性展开剂，碘碱性展开剂，碘-碘化铋钾显色碘化铋钾显色（3）紫外光谱士的宁（左）与马钱子碱（右）的紫外吸收光谱（101（5）HPLC:色谱柱：色谱柱：色谱柱：色谱柱：platinum silicaplatinum silica（AlltechAlltech）150mm46mm3 150mm46mm3 流动相：正己烷流动相：正己烷流动相：正己烷流动相：正己烷-二氯甲烷二氯甲烷二氯甲烷二氯甲烷-甲醇甲醇甲醇甲醇-浓氨试液浓氨试液浓氨试液浓氨试液 （47.547.5 47.547.5 5 5 0.350.35）流速：流速：流速：流速：1.21.2mL/minmL/min 检测波长：检测波长：检测波长：检测波长：254254nmnm（5）HPLC:102（7）HPLC/MSn n色谱柱：色谱柱：色谱柱：色谱柱：Alltima Alltima 1818（5 5m,200mm4 6mmm,200mm4 6mm）n n流动相：乙腈流动相：乙腈流动相：乙腈流动相：乙腈-水水水水-甲酸甲酸甲酸甲酸-三乙铵三乙铵三乙铵三乙铵 (20(20 8080 1 1 0.01)0.01)n n流速：流速：流速：流速：0.40.4mL/minmL/minn n柱温：室温柱温：室温柱温：室温柱温：室温n n质谱：质谱：质谱：质谱：ESIESI，采用一级、二级和多级全扫描几种方，采用一级、二级和多级全扫描几种方，采用一级、二级和多级全扫描几种方，采用一级、二级和多级全扫描几种方式同时测