烯烃和炔烃医学知识讲座培训ppt课件

烯烃和炔烃医学知识烯烃和炔烃医学知识讲座讲座烯烃和炔烃医学知识讲座 烯烃和炔烃都是不饱和烃，分子中含烯烃和炔烃都是不饱和烃，分子中含C=C双键烃的双键烃的叫叫烯烃烯烃；分子中含；分子中含CC叁键烃的叫叁键烃的叫炔烃炔烃。烯烃和炔烃的化学性质相似，比烷烃活泼得多，反烯烃和炔烃的化学性质相似，比烷烃活泼得多，反应多发生在双键和三键上，应多发生在双键和三键上，双键和三键是烯烃和炔烃的双键和三键是烯烃和炔烃的官能团官能团。烯烃和炔烃的主要化学性质：烯烃和炔烃的主要化学性质：亲电加成亲电加成。链状单烯烃的通式：链状单烯烃的通式：CnH2n。链状单炔烃的通式：链状单炔烃的通式：CnH2n-2。6/27/20242烯烃和炔烃医学知识讲座 烯烃和炔烃都是不饱和烃，分子中含C=C双键烃第一节第一节 烯烃烯烃 1.1.烯烃的结构烯烃的结构烯烃的结构烯烃的结构 2.2.烯烃异构现象和命名烯烃异构现象和命名烯烃异构现象和命名烯烃异构现象和命名 3.3.烯烃的物理性质烯烃的物理性质烯烃的物理性质烯烃的物理性质 4.4.烯烃的化学性质烯烃的化学性质烯烃的化学性质烯烃的化学性质 5.5.共轭烯烃共轭烯烃共轭烯烃共轭烯烃6/27/20243烯烃和炔烃医学知识讲座第一节 烯烃 1.烯 一、烯烃的结构一、烯烃的结构sp2杂化杂化、键键6/27/20244烯烃和炔烃医学知识讲座 一、烯烃的结构sp2杂化、键8/6/27/20245烯烃和炔烃医学知识讲座8/11/20235烯烃和炔烃医学知识讲座 双键不能绕键轴自由旋转，因此，双键不能绕键轴自由旋转，因此，A、B、D、E、C、C六个六个原子构成一个平面。原子构成一个平面。键键能键键能:284 kJmol-1 键键能键键能357kJmol-16/27/20246烯烃和炔烃医学知识讲座 双键不能绕键轴自由旋转，因此 烯键的三个特性：烯键的三个特性：1.共平面性；共平面性；2.双键的不等性，双键的不等性，键较为稳定、键较为稳定、键较为活泼；键较为活泼；3.不可旋转性。不可旋转性。6/27/20248烯烃和炔烃医学知识讲座 烯键的三个特性：8/11/20238烯烃和 （一）烯烃的异构现象（一）烯烃的异构现象 1.构造异构（双键的位置异构）构造异构（双键的位置异构）二、烯烃的异构现象和命名二、烯烃的异构现象和命名6/27/20249烯烃和炔烃医学知识讲座 （一）烯烃的异构现象 二、烯 2.顺反异构顺反异构 键的不可旋转性：键的不可旋转性：打开打开 键约需要键约需要 268kJmol-1能量，因而室温下无法旋转，由此产生能量，因而室温下无法旋转，由此产生顺反异构体顺反异构体。6/27/202410烯烃和炔烃医学知识讲座 2.顺反异构8/11/202310烯烃和炔 产生顺反异构的条件产生顺反异构的条件 只有只有ab 和和 d e 时，才有顺反异构。任何一个双时，才有顺反异构。任何一个双键碳上若连接两个相同的原子或基团键碳上若连接两个相同的原子或基团,则只有一种结构。则只有一种结构。（1）分子中存在着限制碳原子）分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素自由旋转的因素,如双键或环（如脂如双键或环（如脂环）；环）；（2）不能自由旋转的原子上）不能自由旋转的原子上各连接各连接2个不相同的原子或基团。个不相同的原子或基团。6/27/202411烯烃和炔烃医学知识讲座 产生顺反异构的条件 只有ab 3.碳链异构碳链异构 6/27/202414烯烃和炔烃医学知识讲座 3.碳链异构 8/11/202314烯烃 （二）烯烃的命名（二）烯烃的命名 简单的烯烃常用普通命名法简单的烯烃常用普通命名法6/27/202415烯烃和炔烃医学知识讲座 （二）烯烃的命名 简单的烯烃常用普 烯烃的系统命名原则烯烃的系统命名原则 1.选择含有双键的最长碳链为主链，按主链碳原子选择含有双键的最长碳链为主链，按主链碳原子的数目命名为的数目命名为“某烯某烯”，多于，多于10个碳的烯烃在中文数字个碳的烯烃在中文数字后加后加“碳烯碳烯”。2.编号时数双键有最低位次，取代基有较低位次。编号时数双键有最低位次，取代基有较低位次。3.烯烃的母体名称之前标明双键的位次并用半字线烯烃的母体名称之前标明双键的位次并用半字线隔开。取代基的位次和名称写在双键位次之前用半字线隔开。取代基的位次和名称写在双键位次之前用半字线隔开。烯烃英文名称的词尾为隔开。烯烃英文名称的词尾为“-ene”。6/27/202416烯烃和炔烃医学知识讲座 烯烃的系统命名原则8/11/202316烯烃 6/27/202417烯烃和炔烃医学知识讲座 8/11/202317烯烃和炔烃医学知识讲座3-butyl-6-methyl-2-heptene6-甲基甲基-3-丁基丁基-2-庚庚烯烯6/27/202418烯烃和炔烃医学知识讲座3-butyl-6-methyl-2-heptene6-甲基1-十八十八碳烯碳烯（octadecene）1，11-二十二十碳碳二二烯烯（1,11-eicosadiene）3-乙基乙基-2,4-已二烯已二烯（3-Ethyl-2,4-hexa adiene）6/27/202419烯烃和炔烃医学知识讲座1-十八碳烯（octadecene）1，11-二十碳二烯（1 烯基：烯烃分子中去掉一个烯基：烯烃分子中去掉一个H后所剩余的基团。后所剩余的基团。异丙烯基异丙烯基 2-丙烯基丙烯基(烯丙基烯丙基)2-propenyl(allyl)乙烯基乙烯基ethenyl(vinyl)1-丙烯基丙烯基(丙烯基丙烯基)1-propenyl 6/27/202420烯烃和炔烃医学知识讲座 烯基：烯烃分子中去掉一个H后所剩余的基团。异 2-甲基甲基-4-丙烯基丙烯基-1,6-辛二烯辛二烯 课堂练习：命名课堂练习：命名课堂练习：命名课堂练习：命名 6/27/202421烯烃和炔烃医学知识讲座 2-（1）顺反构型命名法）顺反构型命名法：若两个双键碳原子所连原子：若两个双键碳原子所连原子或基团彼此有相同者，或基团彼此有相同者，在同一侧称为在同一侧称为顺式构型顺式构型，在相反，在相反的一侧为的一侧为反式构型反式构型。4.顺反异构体的命名顺反异构体的命名 顺顺-2-甲基甲基-3-乙基乙基-3-己烯己烯cis-3-Ethyl-2-methyl-3-hexene6/27/202422烯烃和炔烃医学知识讲座 （1）顺反构型命名法：若两个双键碳原子所连原 课堂练习：命名课堂练习：命名课堂练习：命名课堂练习：命名 顺，反顺，反-2，5-庚二烯庚二烯 在在含含有有多多个个双双键键的的化化合合物物中中，主主链链的的编编号号有有选选择择时时,则则应从顺型双键的一端开始应从顺型双键的一端开始。反，顺反，顺-2，5-庚二烯庚二烯(错错)6/27/202423烯烃和炔烃医学知识讲座 课堂练习：命名 顺，反-2，5-庚二烯 如果双键的两个碳原子所连接的原子（或基团）没如果双键的两个碳原子所连接的原子（或基团）没有相同的，就无法简单地用有相同的，就无法简单地用顺、反（顺、反（cis、trans）来命名。来命名。这种情况下就要采用这种情况下就要采用 Z-E构型命名法构型命名法。此命名法是。此命名法是用用 Z-和和 E-来表示两种不同的构型。来表示两种不同的构型。6/27/202424烯烃和炔烃医学知识讲座 如果双键的两个碳原子所连接的原子（或基团）没 （2）Z-E 构型命名法构型命名法:先定出每个双键碳上所连的先定出每个双键碳上所连的两个原子或基团的先后次序，若两个两个原子或基团的先后次序，若两个优先基优先基处在双键的处在双键的同侧同侧，称为，称为 Z 型，反侧称为型，反侧称为 E 型。型。假定下面结构式中：假定下面结构式中：ab、de。Z Z型型型型 E E型型型型 6/27/202425烯烃和炔烃医学知识讲座 （2）Z-E 构型命名法:先定出每个双键碳 次序规则次序规则(sequence rule)的主要原则的主要原则 次序规则次序规则 先大后小先大后小先大后小先大后小,先重后轻先重后轻先重后轻先重后轻 原子序数大者优先；同位素重者优先（顺序规则的原子序数大者优先；同位素重者优先（顺序规则的核心）。核心）。I Br Cl S O N C D H (E)-1-溴丙烯溴丙烯 (Z)-1-溴丙烯溴丙烯(E)-1-Bromopropene (Z)-1-Bromopropene 6/27/202426烯烃和炔烃医学知识讲座 次序规则(sequence rule)的主要 次序规则次序规则 顺藤摸瓜顺藤摸瓜 当当直直接接相相连连的的原原子子相相同同时时，就就延延伸伸下下去去，逐逐个个比比较较次次接接原原子子，若若还还是是相相同同，则则继继续续顺顺着着原原子子链链找找下下去去，直直到找到优先基团为止。到找到优先基团为止。6/27/202427烯烃和炔烃医学知识讲座 次序规则 顺藤摸瓜8/11/2023 重键化单重键化单 遇到遇到双键或叁键时双键或叁键时,则当则当作两个或三个单键看作两个或三个单键看待。待。6/27/202428烯烃和炔烃医学知识讲座 重键化单 遇到双键或叁键时,则当作两个 常见的不饱和基团的优先次序可排列如下：常见的不饱和基团的优先次序可排列如下：Z-型双键型双键 E-型双键；型双键；R 构型构型 S 构型构型 6/27/202429烯烃和炔烃医学知识讲座 常见的不饱和基团的优先次序可排列如下：课堂练习课堂练习课堂练习课堂练习:命名命名命名命名 (Z)-2-氯氯-1-溴丙烷溴丙烷 (Z)-1-Bromo-2-chloropropene(E)-3-乙基乙基-2-己烯己烯(E)-3-Ethyl-2-hexene6/27/202431烯烃和炔烃医学知识讲座 课堂练习:命名 (Z)-2-氯-1-溴丙烷 Z-E构型命名法适用于所有具有顺反异构体的烯烃的构型命名法适用于所有具有顺反异构体的烯烃的命名。目前命名。目前Z-E构型命名法与顺反构型命名法同时并用，构型命名法与顺反构型命名法同时并用，但这但这两套命名法之间没有必然的对应关系两套命名法之间没有必然的对应关系。例如。例如 (Z)-1,2-二氯二氯-1-溴乙烯溴乙烯 (E)-1,2-二氯二氯-1-溴乙烯溴乙烯 (反反-1,2-二氯二氯-1-溴乙烯溴乙烯)(顺顺-1,2-二氯二氯-1-溴乙烯溴乙烯)6/27/202432烯烃和炔烃医学知识讲座 Z-E构型命名法适用于所有具有顺反异构体的烯 顺反异构体的性质差别顺反异构体的性质差别 物物理理性性质质：顺顺反反异异构构体体的的物物理理性性质质如如熔熔点点、沸沸点点和和偶极矩等均有显著的不同。偶极矩等均有显著的不同。化化学学性性质质：因因为为官官能能团团相相同同,化化学学性性质质基基本本相相同同，但是与空间排列有关的化学性质则有差异。但是与空间排列有关的化学性质则有差异。生物学活性生物学活性：常常存在很大的差异。：常常存在很大的差异。可以根据顺反异构体不同的物理、化学和生物活性可以根据顺反异构体不同的物理、化学和生物活性可以根据顺反异构体不同的物理、化学和生物活性可以根据顺反异构体不同的物理、化学和生物活性差异来区分不同的异构体。差异来区分不同的异构体。差异来区分不同的异构体。差异来区分不同的异构体。6/27/202433烯烃和炔烃医学知识讲座 顺反异构体的 三、烯烃的物理性质三、烯烃的物理性质 与烷烃相似与烷烃相似,常温下常温下4 碳以下的烯烃是气体碳以下的烯烃是气体,518 碳的烯烃是液体碳的烯烃是液体,高级烯烃是固体。高级烯烃是固体。直链烯烃比带有支链的同系物沸点高。直链烯烃比带有支链的同系物沸点高。顺式异构体的沸点比反式异构体略高。顺式异构体的沸点比反式异构体略高。反式异构体的熔点比顺式异构体高。反式异构体的熔点比顺式异构体高。烯烃都不溶于水烯烃都不溶于水,而溶于有机溶剂。而溶于有机溶剂。相对密度都小于相对密度都小于1。6/27/202434烯烃和炔烃医学知识讲座 三、烯烃的物理性质 与烷烃相似 四、烯烃的化学性质四、烯烃的化学性质 烯烯键键是是反反映映烯烯烃烃化化学学性性质质特特征征的的官官能能团团。烯烯烃烃能能起起加加成成、氧氧化化、聚聚合合等等反反应应，其其中中以以加加成成反反应应为为烯烯烃烃的的典典型反应型反应。6/27/202435烯烃和炔烃医学知识讲座 四、烯烃的化学性质 烯键是反映 （一）亲电加成反应（一）亲电加成反应（electrophilic addition reaction）加成反应加成反应加成反应加成反应就是将双键中的就是将双键中的 键打开，双键的两个碳键打开，双键的两个碳原子上各加一个原子或基团，形成两个新的原子上各加一个原子或基团，形成两个新的 键键,使不使不饱和的烯烃变成饱和的化合物。饱和的烯烃变成饱和的化合物。碳原子碳原子spsp2 2 杂化杂化 碳原子碳原子spsp3 3 杂化杂化平面型结构平面型结构 四面体型结构四面体型结构6/27/202436烯烃和炔烃医学知识讲座 （一）亲电加成反应（electrophili 暴露的暴露的 电子云使子云使C=C双双键类似似LewisLewis碱碱碱碱，作为电，作为电子对供体与子对供体与LewisLewis酸酸酸酸（亲电试剂（亲电试剂:X2,HX,H2SO4,H2O等等）反应，形成加成产物，称为等等）反应，形成加成产物，称为亲电加成反应亲电加成反应亲电加成反应亲电加成反应。6/27/202437烯烃和炔烃医学知识讲座 暴露的 电子云使C=C双键类似Lewis6/27/202438烯烃和炔烃医学知识讲座8/11/202338烯烃和炔烃医学知识讲座 1.加卤素（加卤素（X2）烯烃与卤素（烯烃与卤素（Br2、Cl2）在四氯化碳或三氯甲烷等）在四氯化碳或三氯甲烷等溶剂中进行反应，生成邻位二卤代烷。溶剂中进行反应，生成邻位二卤代烷。4-甲基甲基-2-戊烯戊烯 2-甲基甲基-3,4-二溴戊烷二溴戊烷 用途用途：检验烯烃。将烯烃通入溴的：检验烯烃。将烯烃通入溴的CCl4溶液，溴的溶液，溴的红棕色立即消失。红棕色立即消失。6/27/202439烯烃和炔烃医学知识讲座 1.加卤素（X2）烯烃与 烯烃与卤素加成的活性次序：烯烃与卤素加成的活性次序：F Cl Br I。烯烯烃烃与与氟氟加加成成太太剧剧烈烈，往往往往使使反反应应物物完完全全分分解解；与与碘则难发生加成反应。碘则难发生加成反应。烯烃与溴或氯的加成具有立体选择性，通常生成烯烃与溴或氯的加成具有立体选择性，通常生成反反反反式加成式加成式加成式加成的产物。的产物。反反-1,2-二溴环己烷二溴环己烷 6/27/202440烯烃和炔烃医学知识讲座 烯烃与卤素加成的活性次序：F Cl 第一步：第一步：第一步：第一步：烯烃与溴的加成反应机制烯烃与溴的加成反应机制烯烃与溴的加成反应机制烯烃与溴的加成反应机制溴鎓离子溴鎓离子 6/27/202441烯烃和炔烃医学知识讲座 第一步：烯烃与溴的加成反应 第二步第二步6/27/202442烯烃和炔烃医学知识讲座 第二步8/11/202342烯烃和炔烃医学知 由于决定加成反应的第一步是极化了的由于决定加成反应的第一步是极化了的Br2分子中带分子中带正电荷部分进攻正电荷部分进攻 电子云，因此称此加成反应为电子云，因此称此加成反应为亲电加亲电加成反应成反应（electrophilic addition reaction）。）。烯烃与卤化氢、硫酸、次卤酸等也能发生亲电加成烯烃与卤化氢、硫酸、次卤酸等也能发生亲电加成反应。反应。6/27/202443烯烃和炔烃医学知识讲座 由于决定加成反应的第一步是极化了的Br2分 2.加卤化氢（加卤化氢（HX）烯烃与卤化氢发生亲电加成反应生成一卤代烃。烯烃与卤化氢发生亲电加成反应生成一卤代烃。反应通常在烃类及中等极性的无水溶剂中进行。反应通常在烃类及中等极性的无水溶剂中进行。烯烃与烯烃与HX加成活性序加成活性序:HI HBr HClHI HBr HCl,与卤化氢的与卤化氢的酸性顺序相一致。酸性顺序相一致。HF也能发生加成反应，但同时使烯烃也能发生加成反应，但同时使烯烃聚合。极性催化剂可以加速反应。聚合。极性催化剂可以加速反应。6/27/202444烯烃和炔烃医学知识讲座 2.加卤化氢（HX）烯烃 马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则（Markovnikovs Rule）：）：HX与不对称烯烃的加成，与不对称烯烃的加成，H 主要加到含主要加到含 H 较多的双键较多的双键碳原子上。碳原子上。6/27/202445烯烃和炔烃医学知识讲座 马尔可夫尼可夫规则（Markovnikov 烯烃加卤化氢的反应机制烯烃加卤化氢的反应机制：烯烃与：烯烃与 HX的加成反应的加成反应也是也是分步分步进行的进行的亲电加成亲电加成反应。反应。链状正碳离子中间体链状正碳离子中间体 亲电性加成的中间体是亲电性加成的中间体是环状鎓离子环状鎓离子还是还是链状正碳离链状正碳离子子，取决于这两种中间体的相对稳定性。由于质子的半，取决于这两种中间体的相对稳定性。由于质子的半径较小，不易形成稳定的环状鎓离子，因此中间体主要径较小，不易形成稳定的环状鎓离子，因此中间体主要以链状的正碳离子形式存在。以链状的正碳离子形式存在。6/27/202446烯烃和炔烃医学知识讲座 烯烃加卤化氢的反应机制：烯烃与 HX的加成反 3.加硫酸（加硫酸（H2SO4）将烯烃与稀硫酸在低温下（将烯烃与稀硫酸在低温下（0左右）混合，即可生左右）混合，即可生成加成产物烷基硫酸氢酯，烷基硫酸氢酯在水的环境下成加成产物烷基硫酸氢酯，烷基硫酸氢酯在水的环境下加热可以水解生成醇。加热可以水解生成醇。6/27/202447烯烃和炔烃医学知识讲座 3.加硫酸（H2SO4）将烯 通常烯烃不易与水直接反应，但在硫酸等强酸存通常烯烃不易与水直接反应，但在硫酸等强酸存在下，烯烃可与水加成生成醇。加成时遵循在下，烯烃可与水加成生成醇。加成时遵循Markovni-kov规则。规则。烷烃与硫酸一般不作用，可用此法除去烷烯混合物烷烃与硫酸一般不作用，可用此法除去烷烯混合物中的烯烃。中的烯烃。4.加水（加水（H2O）6/27/202448烯烃和炔烃医学知识讲座 通常烯烃不易与水直接反应，但在硫酸等强酸存 不对称烯烃与不对称试剂按不对称烯烃与不对称试剂按Markovnikov规则加成规则加成的区域选择性取决于正碳离子中间体的稳定性。正碳离的区域选择性取决于正碳离子中间体的稳定性。正碳离子的稳定性大小则与其结构有关，即与正碳上所连接的子的稳定性大小则与其结构有关，即与正碳上所连接的原子和基团的性质有关。原子和基团的性质有关。马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则的解释的解释6/27/202449烯烃和炔烃医学知识讲座 不对称烯烃与不对称试剂按Markovniko （1 1）诱导效应）诱导效应）诱导效应）诱导效应（Inductive effect，I）分分子子中中原原子子相相互互影影响响的的实实质质，一一般般可可用用电电子子效效应应（electric effect）和和立体效应立体效应（stereo effect）来描述。）来描述。电电子子效效应应：分分子子中中电电子子密密度度分分布布的的改改变变对对性性质质产产生生的的影影响响。它它又又可可分分为为诱诱导导效效应应（Inductive effect,I）和和共轭效应共轭效应（Conjugative effect,C）两类。两类。立体效应立体效应：分子的空间结构对性质所产生的影响。：分子的空间结构对性质所产生的影响。6/27/202450烯烃和炔烃医学知识讲座 （1）诱导效应（Inductive effe 诱诱诱诱导导导导效效效效应应应应：由由于于分分子子中中电电负负性性不不同同的的原原子子或或基基团团的的影影响响使使整整个个分分子子中中成成键键的的电电子子云云沿沿碳碳链链（共共价价键键）向向一一个方向偏移，使分子发生极化的现象。个方向偏移，使分子发生极化的现象。诱导效应：诱导效应：吸电子诱导效应吸电子诱导效应(-I)；斥电子诱导效应斥电子诱导效应(+I)。6/27/202451烯烃和炔烃医学知识讲座 诱导效应：由于分子中电负性不同的原子或基团的影 诱导效应中电子偏移的方向以诱导效应中电子偏移的方向以CHCH键中键中H作为比较标准。作为比较标准。+I +I -I-I 如果取代基如果取代基X的电负性大于的电负性大于HH ，X具有吸电子性具有吸电子性,故称为故称为吸电吸电子基或亲电基子基或亲电基。由它引起的诱导效应叫做。由它引起的诱导效应叫做吸电子诱导效应或亲电吸电子诱导效应或亲电诱导效应诱导效应，一般用，一般用-I 表示。表示。如果取代基如果取代基 Y 的电负性小于的电负性小于 HH，Y 具有供电子性具有供电子性,称为称为斥电斥电子基或供电基子基或供电基。由它引起的诱导效应叫做。由它引起的诱导效应叫做斥电子诱导效应或供电斥电子诱导效应或供电诱导效应诱导效应，一般用，一般用+I 表示。表示。6/27/202452烯烃和炔烃医学知识讲座 诱导效应中电子偏移的方向以CH键中H作为比较标准。+I 根据实验结果，得出一些取代基的电负性次序如下：根据实验结果，得出一些取代基的电负性次序如下：6/27/202453烯烃和炔烃医学知识讲座 根据实验结果，得出一些取代基的电负性次序如下 （2 2）诱导效应的传递）诱导效应的传递）诱导效应的传递）诱导效应的传递 诱导效应是永久存在的电子效应诱导效应是永久存在的电子效应,这种效应沿着分这种效应沿着分子链由近及远传递下去并逐渐减弱子链由近及远传递下去并逐渐减弱,一般经过一般经过23个碳原个碳原子后即可忽略不计（子后即可忽略不计（单向极化，短程作用单向极化，短程作用）。）。6/27/202454烯烃和炔烃医学知识讲座 （2）诱导效应的传递 诱导效6/27/202455烯烃和炔烃医学知识讲座8/11/202355烯烃和炔烃医学知识讲座 （3 3）正碳离子的稳定性）正碳离子的稳定性）正碳离子的稳定性）正碳离子的稳定性 烷基正碳离子为烷基正碳离子为sp2杂化，其构型与烷基自由基的构杂化，其构型与烷基自由基的构型相似，也为平面结构：型相似，也为平面结构：sp2 杂化的碳具有比杂化的碳具有比 sp3 杂化碳稍微大些的吸电子作杂化碳稍微大些的吸电子作用，与正碳离子相连的烃基具有斥电子诱导效应，可以用，与正碳离子相连的烃基具有斥电子诱导效应，可以使正碳离子上的正电荷得到分散。使正碳离子上的正电荷得到分散。6/27/202456烯烃和炔烃医学知识讲座 （3）正碳离子的稳定性 烷基 正电荷的分散程度与正碳离子上所连接的供电子基正电荷的分散程度与正碳离子上所连接的供电子基多少有关。多少有关。6/27/202457烯烃和炔烃医学知识讲座 正电荷的分散程度与正碳离子上所连接的供电子基 叔叔正正碳碳离离子子的的正正电电荷荷可可以以分分散散到到三三个个烃烃基基上上去去；仲仲正正碳碳离离子子的的正正电电荷荷只只能能分分散散到到两两个个烃烃基基上上去去；而而伯伯正正碳碳离离子子的的正正电电荷荷仅仅能能分分散散到到一一个个烃烃基基上上；甲甲基基正正碳碳离离子子上上没没有有烃烃基基，正正电电荷荷不不能能得得到到分分散散。因因此此，正正碳碳离离子子的的稳稳定性次序为：定性次序为：6/27/202458烯烃和炔烃医学知识讲座 叔正碳离子的正电荷可以分散到三个烃基上去；仲 （4 4）对马尔可夫尼可夫规则的解释）对马尔可夫尼可夫规则的解释）对马尔可夫尼可夫规则的解释）对马尔可夫尼可夫规则的解释 可以从正碳离子中间体的稳定性进行解释。可以从正碳离子中间体的稳定性进行解释。以丙烯以丙烯和卤化氢的加成为例。和卤化氢的加成为例。因因为为仲仲正正碳碳离离子子比比伯伯正正碳碳离离子子稳稳定定，所所以以反反应应的的主主产产物物是是氢氢加加到到含含氢氢多多的的双双键键碳碳原原子子上上，卤卤素素负负离离子子加加到到含含氢氢较较少少的的双双键键碳原子上。碳原子上。6/27/202459烯烃和炔烃医学知识讲座 （4）对马尔可夫尼可夫规则的解释 马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则应用到带有其它官能团的烯烃应用到带有其它官能团的烯烃衍生物时，需要从原理上进行分析。例如：衍生物时，需要从原理上进行分析。例如：6/27/202460烯烃和炔烃医学知识讲座 马尔可夫尼可夫规则应用到带有其它官能团的烯烃 由由于于-CF3是是极极强强的的吸吸电电子子基基，因因而而第第一一步步所所生生成成的的稳稳定定正正碳碳离子只能是离子只能是A而不是而不是B。因因此此马马马马尔尔尔尔可可可可夫夫夫夫尼尼尼尼可可可可夫夫夫夫规规规规则则则则更更确确切切的的说说法法是是：当当一一种种不不对对称称试试剂剂与与双双键键发发生生离离子子型型加加成成时时，试试剂剂中中的的正正电电性性部部分分与与双双键键碳碳原原子子中的哪一个结合，要看能否形成较稳定的正碳离子。中的哪一个结合，要看能否形成较稳定的正碳离子。6/27/202461烯烃和炔烃医学知识讲座 由于-CF3是极强的吸电子基，（二）催化加氢（二）催化加氢（可定量反应）（可定量反应）用途用途：将汽油中的烯烃转化为烷烃；不饱和油脂的：将汽油中的烯烃转化为烷烃；不饱和油脂的加氢；用于烯烃的化学分析加氢；用于烯烃的化学分析.6/27/202462烯烃和炔烃医学知识讲座 （二）催化加氢（可定量反应）通过测定氢化热通过测定氢化热,可以比较烯烃的稳定性大小。可以比较烯烃的稳定性大小。一般有：一般有：C=C 双键上连接的取代基越多越稳定，反双键上连接的取代基越多越稳定，反式烯烃比顺式稳定。式烯烃比顺式稳定。6/27/202463烯烃和炔烃医学知识讲座 通过测定氢化热,可以比较烯烃的稳定性大小。一般认为烯烃催化加氢反应的机制是一般认为烯烃催化加氢反应的机制是H2首先被吸附首先被吸附在催化剂的表面上，并发生键的断裂，生成活泼的氢原在催化剂的表面上，并发生键的断裂，生成活泼的氢原子，同时烯烃的子，同时烯烃的 键与催化剂的表面配合也被活化，然键与催化剂的表面配合也被活化，然后一个活泼氢将烯烃的后一个活泼氢将烯烃的 键打开，与之结合生成一个中键打开，与之结合生成一个中间产物，接着再加上第二个氢，生成烷烃后离开催化剂间产物，接着再加上第二个氢，生成烷烃后离开催化剂表面。表面。6/27/202464烯烃和炔烃医学知识讲座 一般认为烯烃催化加氢反应的机制是H2首先被吸 烯烃烯烃催化加氢催化加氢主要生成主要生成顺式加成产物顺式加成产物。随随着着双双键键碳碳原原子子上上取取代代基基增增多多，空空间间位位阻阻加加大大，烯烯烃烃不不易易被被催催化化剂剂所所吸吸附附，使使得得催催化化加加氢氢的的速速率率降降低低。烯烯烃加氢的相对速率为：烃加氢的相对速率为：乙乙乙乙烯烯烯烯 一一一一烷烷烷烷基基基基取取取取代代代代烯烯烯烯烃烃烃烃 二二二二烷烷烷烷基基基基取取取取代代代代烯烯烯烯烃烃烃烃 三三三三烷烷烷烷基基基基取代烯烃取代烯烃取代烯烃取代烯烃 四烷基取代烯烃四烷基取代烯烃四烷基取代烯烃四烷基取代烯烃6/27/202465烯烃和炔烃医学知识讲座 烯烃催化加氢主要生成顺式加成产物。当不对称烯烃与当不对称烯烃与HBrHBr加成时加成时,如存在少量过氧化物如存在少量过氧化物 将主要得到将主要得到反反马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则产物。产物。反应属于游离基加成机制反应属于游离基加成机制(Free-radical addition)。这种现象叫做这种现象叫做过氧化物效应过氧化物效应(preoxide-effect)。（三）烯烃的自由基加成反应（三）烯烃的自由基加成反应6/27/202466烯烃和炔烃医学知识讲座 当不对称烯烃与HBr加成时,如存在少量过氧 链引发：链引发：链增长：链增长：（3）、（）、（4）反应继续循环。反应继续循环。6/27/202467烯烃和炔烃医学知识讲座 链引发：链增长：链终止：链终止：在在在在HXHX中，只有中，只有中，只有中，只有HBrHBr有过氧化物效应。有过氧化物效应。有过氧化物效应。有过氧化物效应。6/27/202468烯烃和炔烃医学知识讲座 链终止：在HX中，只有HBr （四）氧化反应（四）氧化反应（oxidation reaction）有机化学中，氧化反应通常指的是有机化合物分子有机化学中，氧化反应通常指的是有机化合物分子中中得氧或去氢得氧或去氢的反应。烯烃的双键极易被许多氧化剂所的反应。烯烃的双键极易被许多氧化剂所氧化。常见的氧化剂有高锰酸钾、过氧化物及臭氧等，氧化。常见的氧化剂有高锰酸钾、过氧化物及臭氧等，空气中的氧也可使烯烃氧化。空气中的氧也可使烯烃氧化。6/27/202469烯烃和炔烃医学知识讲座 （四）氧化反应（oxidation reac 烯烃与中性（或碱性）高锰酸钾的冷溶液反应，双烯烃与中性（或碱性）高锰酸钾的冷溶液反应，双键处被氧化，生成邻二醇，键处被氧化，生成邻二醇，KMnO4的紫红色褪去的紫红色褪去,生成生成褐色的褐色的MnO2沉淀。沉淀。1.高锰酸钾氧化高锰酸钾氧化 利用利用 KMnO4 溶液的颜色变化，可鉴别分子中是否存溶液的颜色变化，可鉴别分子中是否存在不饱和键。在不饱和键。6/27/202470烯烃和炔烃医学知识讲座 烯烃与中性（或碱性）高锰酸钾的冷溶液反应，Cyclohexene cis-1,2-Cyclohexanediol(37%)环状中间体环状中间体 6/27/202471烯烃和炔烃医学知识讲座 Cyclohexene 较强的氧化条件较强的氧化条件,如酸性如酸性KMnO4溶液或加热溶液或加热,烯烃的烯烃的C=C双键断裂双键断裂,最终生成酮、羧酸、最终生成酮、羧酸、CO2或它们的混合物或它们的混合物,而紫红色的高锰酸钾溶液褪为无色溶液。而紫红色的高锰酸钾溶液褪为无色溶液。用途用途：检验烯烃检验烯烃;通过分析氧化产物的结构推断出通过分析氧化产物的结构推断出原来烯烃的结构。原来烯烃的结构。6/27/202472烯烃和炔烃医学知识讲座 较强的氧化条件,如酸性KMnO4溶液或加热,2.臭氧氧化臭氧氧化 将含有臭氧的氧气在低温下通入液态烯烃或烯烃的非将含有臭氧的氧气在低温下通入液态烯烃或烯烃的非水溶液水溶液,O3 能迅速而且定量地与烯烃反应生成臭氧化物。能迅速而且定量地与烯烃反应生成臭氧化物。臭氧化物臭氧化物 6/27/202473烯烃和炔烃医学知识讲座 2.臭氧氧化 将含有臭氧的氧 臭氧化物易爆炸，一般不把它分离出来，而是将其臭氧化物易爆炸，一般不把它分离出来，而是将其直接加水水解，水解产物为醛或酮以及直接加水水解，水解产物为醛或酮以及H2O2。酮酮 醛醛6/27/202474烯烃和炔烃医学知识讲座 臭氧化物易爆炸，一般不把它分离出来，而是将其 臭氧化物还原分解的产物为醛和酮，相当于在烯烃臭氧化物还原分解的产物为醛和酮，相当于在烯烃碳碳-碳双键断裂处各加上一个氧原子。碳双键断裂处各加上一个氧原子。用途用途：根据臭氧化物还原水解的产物来推断烯烃的根据臭氧化物还原水解的产物来推断烯烃的结构；用于从烯烃制备某些醛或酮。结构；用于从烯烃制备某些醛或酮。6/27/202475烯烃和炔烃医学知识讲座 臭氧化物还原分解的产物为醛和酮，相当于在烯烃 3.环氧化反应环氧化反应 烯烃在烯烃在过氧酸过氧酸氧化下，可被氧化为环氧化物，此反氧化下，可被氧化为环氧化物，此反应称为应称为环氧化反应环氧化反应。环氧化反应是立体专一性的顺式加成反应，生成的环氧化反应是立体专一性的顺式加成反应，生成的环氧化物仍保持原来烯烃的构型。环氧化物仍保持原来烯烃的构型。6/27/202476烯烃和炔烃医学知识讲座 3.环氧化反应 烯烃在 环氧化合物在酸性或碱性条件下水解可以得到羟基环氧化合物在酸性或碱性条件下水解可以得到羟基处于反位的邻二醇：处于反位的邻二醇：在活性银的催化下，空气中的氧气也可将烯烃氧化为在活性银的催化下，空气中的氧气也可将烯烃氧化为环氧化合物：环氧化合物：6/27/202477烯烃和炔烃医学知识讲座 环氧化合物在酸性或碱性条件下水解可以得到羟基处 五、共轭烯烃五、共轭烯烃 累积二烯累积二烯(Cumulenes):CH2=C=CH2 (allene)隔离二烯隔离二烯(Isolated dienes):CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2 n1 共轭二烯共轭二烯(Conjugated dienes)：CH2=CH-CH=CH2 6/27/202478烯烃和炔烃医学知识讲座 五、共轭烯烃 累积二烯(Cum 多烯烃的命名应选择含双键最多的碳链为主链，其多烯烃的命名应选择含双键最多的碳链为主链，其编号及命名原则与单烯烃相同。编号及命名原则与单烯烃相同。6/27/202479烯烃和炔烃医学知识讲座 多烯烃的命名应选择含双键最多的碳链为主链，其CH2=CHCH=CH2 （一）共轭二烯的结构与共轭效应（一）共轭二烯的结构与共轭效应 C2-C3间的间的p轨道的重叠使轨道的重叠使4个个p电子的运动范围不再局电子的运动范围不再局限在限在C1-C2及及C3-C4之间，之间，而是扩展到而是扩展到4个碳原子的范个碳原子的范围，这样形成的围，这样形成的键称为键称为大大大大 键键键键或或共轭共轭共轭共轭 键键键键。6/27/202480烯烃和炔烃医学知识讲座CH2=CHCH=CH2 （一）共轭二烯的结 键长平均化，键长平均化，C2-C3有部分双键的性质有部分双键的性质 1.键长平均化键长平均化 6/27/202481烯烃和炔烃医学知识讲座 键长平均化，C2-C3有部分双键的性质 2.共轭体系能量降低，分子稳定性增加共轭体系能量降低，分子稳定性增加 6/27/202482烯烃和炔烃医学知识讲座 2.共轭体系能量降低，分子稳定性增加 8 3.共轭效应共轭效应 当共轭体系受到外电场的影响当共轭体系受到外电场的影响(如试剂进攻等如试剂进攻等)时时,电子效应可以通过电子效应可以通过电子的运动、沿着整个共轭链传递电子的运动、沿着整个共轭链传递,这种通过共轭体系传递的电子效应称为这种通过共轭体系传递的电子效应称为共轭效应共轭效应。分分斥斥斥斥电电电电子子子子共共共共轭轭轭轭效效效效应应应应 (+C+C)和和吸吸吸吸电电电电子子子子共共共共轭轭轭轭效效效效应应应应 (-C-C)两两类类。共共轭轭效效应应沿沿整整个个共共轭轭体体系系传传递递的的特特点点是是：交交交交替替替替极极极极化化化化，远程作用远程作用远程作用远程作用。6/27/202483烯烃和炔烃医学知识讲座 3.共轭效应 （二）（二）共轭体系的类型共轭体系的类型 1.共轭共轭6/27/202484烯烃和炔烃医学知识讲座 （二）共轭体系的类型 1.2.共轭共轭 起因于起因于起因于起因于 键与邻近键与邻近键与邻近键与邻近 p p 轨道的重叠。轨道的重叠。轨道的重叠。轨道的重叠。6/27/202485烯烃和炔烃医学知识讲座 2.共轭 相关键长比较相关键长比较相关键长比较相关键长比较3 4CH2CHCl138pm169pmCH3 CH2Cl173pm6/27/202486烯烃和炔烃医学知识讲座相关键长比较3 4CH2CHCl138pm169pmCH 3.超共轭超共轭 起因于起因于 键与相邻键与相邻 C-H 键的重键的重叠叠-+非共轭非共轭非共轭非共轭超共轭超共轭超共轭超共轭6/27/202487烯烃和炔烃医学知识讲座 3.超共轭 4.超共轭超共轭 起因于起因于p轨道与相邻轨道与相邻 C-H 键的键的重叠重叠3(-p)超共轭超共轭超共轭超共轭6/27/202488烯烃和炔烃医学知识讲座 4.超共轭 起6(-6(-p p)9(-9(-p p)6/27/202489烯烃和炔烃医学知识讲座6(-p)9(-p)8/11/202389烯 正碳离子稳定性正碳离子稳定性:6/27/202490烯烃和炔烃医学知识讲座 正碳离子稳定性:8/11/202390烯烃和诱导效应与共轭效应的比较诱导效应与共轭效应的比较6/27/202491烯烃和炔烃医学知识讲座诱导效应与共轭效应的比较8/11/202391烯烃和炔烃医学 （四）共轭二烯烃的性质（四）共轭二烯烃的性质 共轭二烯烃除具有单烯烃的所有化学性质之外，还共轭二烯烃除具有单烯烃的所有化学性质之外，还能发生一些特殊的反应。能发生一些特殊的反应。1，2-加成和加成和1，4-加成加成6/27/202492烯烃和炔烃医学知识讲座 （四）共轭二烯烃的性质 反应机制：反应机制：1，2-加成产物加成产物(-80)1，4-加成产物加成产物(40)6/27/202493烯烃和炔烃医学知识讲座 反应机制：1，2-加 1，4-加成产物属二取代烯烃，较加成产物属二取代烯烃，较1，2-加成产物加成产物(属属单取代烯烃单取代烯烃)稳定，高温有利于热力学上稳定的产物生稳定，高温有利于热力学上稳定的产物生成，且成，且1，2-加成产物也可以转化为较稳定的加成产物也可以转化为较稳定的1，4-加成加成产物产物(平衡控制平衡控制产物产物)。但。但1，2-加成产物比加成产物比1，4-加成产加成产物的活化能低，因此，低温时物的活化能低，因此，低温时1，2-加成比加成比1，4-加成的加成的反应速率快，主要生成反应速率快，主要生成1，2-加成产物加成产物(速率控制速率控制产物产物)。6/27/202494烯烃和炔烃医学知识讲座 1，4-加成产物属二取代烯烃，较1，2-加成 1，2-加成产物加成产物 1，4-加成产物加成产物 -15 55%45%60 10%90%6/27/202495烯烃和炔烃医学知识讲座 1，2-加第二节第二节 炔烃炔烃 1.1.烯烃的结构烯烃的结构烯烃的结构烯烃的结构 2.2.命名和异构命名和异构命名和异构命名和异构 3.3.烯烃的性质烯烃的性质烯烃的性质烯烃的性质 4.4.共轭烯烃共轭烯烃共轭烯烃共轭烯烃 5.5.炔烃的结构炔烃的结构炔烃的结构炔烃的结构 6.6.异构和命名异构和命名异构和命名异构和命名 7.7.炔烃的性质炔烃的性质炔烃的性质炔烃的性质6/27/202499烯烃和炔烃医学知识讲座第二节 炔烃 1.烯烃的结构 含有碳碳叁键含有碳碳叁键(CC)的碳氢化合物称为的碳氢化合物称为炔烃炔烃炔烃炔烃。链。链状单炔烃的通式为状单炔烃的通式为CnH2n-2，与二烯烃互为同分异构体。，与二烯烃互为同分异构体。6/27/2024100烯烃和炔烃医学知识讲座 含有碳碳叁键(CC)的碳氢化合物称为炔烃。一、炔烃的结构一、炔烃的结构sp杂化杂化(以乙炔为例说明以乙炔为例说明)2个个sp 杂化轨道取直线形分布，与杂化轨道取直线形分布，与2个未杂化的个未杂化的 p 轨轨道相互垂直。道相互垂直。sp 杂化轨道之间的夹角为杂化轨道之间的夹角为 180o。C C原子轨道原子轨道原子轨道原子轨道sp杂化杂化后电子排布：后电子排布：后电子排布：后电子排布：1 1s s2 22(sp)2(sp)1 12(sp)2(sp)1 12p2py y1 12p2pz z1 1 6/27/2024101烯烃和炔烃医学知识讲座 一、炔烃的结构sp杂化(以乙炔为例说明)6/27/2024102烯烃和炔烃医学知识讲座8/11/2023102烯烃和炔烃医学知识讲座6/27/2024103烯烃和炔烃医学知识讲座8/11/2023103烯烃和炔烃医学知识讲座 二、炔烃的异构和命名二、炔烃的异构和命名 由于炔烃中的叁键上只能有一个取代基，且为直线由于炔烃中的叁键上只能有一个取代基，且为直线型结构，因此，型结构，因此，炔烃无顺炔烃无顺-反异构现象反异构现象，叁键碳原子处也，叁键碳原子处也不能形成支链。与同数碳原子的烯烃相比，炔烃的异构不能形成支链。与同数碳原子的烯烃相比，炔烃的异构体数目相对较少。体数目相对较少。例如，丁炔只有下面两个位置异构体：例如，丁炔只有下面两个位置异构体：1-丁炔丁炔 2-丁炔丁炔 6/27/2024104烯烃和炔烃医学知识讲座 二、炔烃的异构和命名 由于炔 炔烃系统命名的方法与烯烃相似。炔烃的英文名称炔烃系统命名的方法与烯烃相似。炔烃的英文名称词尾为词尾为-yne。4,4-二甲基二甲基-2-己炔己炔(4,4-Dimethyl-2-hexyne)3-甲基甲基-1,4-己二炔己二炔(3-Methyl-1,4-hexadiyne)6/27/2024105烯烃和炔烃医学知识讲座 炔烃系统命名的方法与烯烃相似。炔烃的英文名称词 当化合物同时含有双键和叁键时，若双键和叁键距当化合物同时含有双键和叁键时，若双键和叁键距离碳链末端的位置不同离碳链末端的位置不同,应该从靠近不饱和键的一侧编应该从靠近不饱和键的一侧编号。号。3-戊戊烯烯-1-炔炔(3-Penten-1-yne)1-己己烯烯-4-炔炔(1-Hexen-4-yne)若双键和叁键距离碳链末端的位置相同，则按若双键和叁键距离碳链末端的位置相同，则按先烯先烯后炔后炔的顺序编号。的顺序编号。4-乙基乙基-2-庚庚烯烯-5-炔炔(4-Ethyl-2-hepten-5-yne)双键总是写在前面，叁键总是写在后面。双键总是写在前面，叁键总是写在后面。6/27/2024106烯烃和炔烃医学知识讲座 当化合物同时含有双键和叁键时，若双键和叁键距 炔烃去掉一个氢称为炔烃去掉一个氢称为炔基炔基炔基炔基。较复杂的炔烃也可将炔基作为取代基来命名。较复杂的炔烃也可将炔基作为取代基来命名。5-乙炔基乙炔基-1,3,6-庚三烯庚三烯 5-ethynyl-1,3,6-heptatriene 乙炔基乙炔基 丙炔基丙炔基 炔丙基炔丙基 Ethynyl Propynyl 2-Propynyl6/27/2024107烯烃和炔烃医学知识讲座 炔烃去掉一个氢称为炔基。较 三、炔烃的物理性质三、炔烃的物理性质 常温下乙炔、丙炔和常温下乙炔、丙炔和1-丁炔为气体。简单炔烃的沸丁炔为气体。简单炔烃的沸点、熔点及密度等比相应烯烃要高。炔烃难溶于水，易点、熔点及密度等比相应烯烃要高。炔烃难溶于水，易溶于丙酮、石油醚及苯等有机溶剂中。溶于丙酮、石油醚及苯等有机溶剂中。四、炔烃的化学性质四、炔烃的化学性质 炔烃的炔烃的CCCC比较活泼，其化学性质与烯烃相似，也比较活泼，其化学性质与烯烃相似，也可以发生加成、氧化、聚合等反应。但可以发生加成、氧化、聚合等反应。但CCCC中中中中碳原子是碳原子是 sp 杂化，使其化学性质与烯烃也有一些区别，炔烃能发杂化，使其化学性质与烯烃也有一些区别，炔烃能发生一些烯烃不能发生的反应。生一些烯烃不能发生的反应。6/27/2024108烯烃和炔烃医学知识讲座 三、炔烃的物理性质 常温下 （一）炔烃的酸性（一）炔烃的酸性 CH 键键中中H的的酸酸性性与与该该碳碳原原子子的的电电负负性性有有关关，而而碳碳原原子子的的电电负负性性随随杂杂化化轨轨道道中中 s 成成分分的的增增加加而而增增大大(sp sp2 sp3)。因因此此，炔炔氢氢显显示示较较弱弱程程度度的的酸酸性性，可可以以被被一一些些金金属属离离子子取取代代。乙乙炔炔、乙乙烯烯和和乙乙烷烷的的酸酸性性强强弱弱次次序序如下：如下：6/27/2024109烯烃和炔烃医学知识讲座 （一）炔烃的酸性 CH 烯烃和炔烃医学知识讲座培训ppt课件 炔化银等金属炔化物称为炔化银等金属炔化物称为“炔凎炔凎炔凎炔凎”,故上述反应也故上述反应也称为称为“炔凎反应炔凎反应炔凎反应炔凎反应”，其灵敏度很高，其灵敏度很高，常用来鉴别结构具常用来鉴别结构具有有RCCH的的端炔烃端炔烃端炔烃端炔烃。干燥的炔凎受热或受震动时易发生。干燥的炔凎受热或受震动时易发生爆炸，试验结束后应及时加入稀爆炸，试验结束后应及时加入稀HNO3将其分解。将其分解。6/27/2024111烯烃和炔烃医学知识讲座 炔化银等金属炔化物称为“炔凎”,故上述反应 （二）加成反应（二）加成反应 在铂或钯等催化剂存在下，炔烃可以发生加氢反应在铂或钯等催化剂存在下，炔烃可以发生加氢反应,但反应通常不能停留在生成烯烃的一步，而是直接生成但反应通常不能停留在生成烯烃的一步，而是直接生成烷烃。烷烃。1.催化加氢催化加氢 6/27/2024112烯烃和炔烃医学知识讲座 （二）加成反应 在铂或钯等催化剂存在 若用特殊方法制备的催化剂，如若用特殊方法制备的催化剂，如Lindlar Pd(将金属将金属钯的细粉末沉淀在碳酸钙上，再用醋酸铅溶液处理以降钯的细粉末沉淀在碳酸钙上，再用醋酸铅溶液处理以降低其活性低其活性)，反应也可以停留在生成烯烃的一步，产物为，反应也可以停留在生成烯烃的一步，产物为顺式烯烃。顺式烯烃。这个方法的立体专一性很强，可以这个方法的立体专一性很强，可以制备顺式烯烃制备顺式烯烃。6/27/2024113烯烃和炔烃医学知识讲座 若用特殊方法制备的催化剂，如Lindlar 2.加卤素加卤素 与烯烃一样，炔烃也可以和卤素与烯烃一样，炔烃也可以和卤素(Br2或或Cl2)进行亲进行亲电加成电加成,但炔烃的亲电加成反应比烯烃困难，有时需要但炔烃的亲电加成反应比烯烃困难，有时需要催化剂反应才能发生。催化剂反应才能发生。6/27/2024114烯烃和炔烃医学知识讲座 2.加卤素 与烯烃一样，当分子内同时存在碳当分子内同时存在碳-碳叁键和碳碳叁键和碳-碳双键时，控制碳双键时，控制卤素用量可使碳卤素用量可使碳-碳双键优先加成：碳双键优先加成：炔烃可使溴的四氯化碳溶液褪色，此反应也可作为炔烃可使溴的四氯化碳溶液褪色，此反应也可作为炔烃的鉴定试验，但褪色速率比烯烃慢。炔烃的鉴定试验，但褪色速率比烯烃慢。6/27/2024115烯烃和炔烃医学知识讲座 当分子内同时存在碳-碳叁键和碳-碳双键时，控 课堂练习课堂练习课堂练习课堂练习:试用简单的化学方法鉴别试用简单的化学方法鉴别试用简单的化学方法鉴别试用简单的化学方法鉴别丙烷，丙烯和丙烷，丙烯和丙烷，丙烯和丙烷，丙烯和丙炔。丙炔。丙炔。丙炔。6/27/2024116烯烃和炔烃医学知识讲座 课堂练习:试用简单的化学方法鉴别丙烷，丙烯 炔炔烃烃加加卤卤化化氢氢的的反反应应速速率率也也比比烯烯烃烃慢慢。反反应应分分两两步步进进行行,首首先先加加一一分分子子HX生生成成卤卤代代烯烯烃烃,继继续续加加HX生生成成二二卤代烷。加成反应也遵守卤代烷。加成反应也遵守Markovnikov规则规则。3.加卤化氢加卤化氢 6/27/2024117烯烃和炔烃医学知识讲座 炔烃加卤化氢的反应速率也比烯烃慢。反应分两步进 因第一步生成的产物卤代烯烃的反应活性比烯烃低因第一步生成的产物卤代烯烃的反应活性比烯烃低,如果控制反应条件，可以使反应停留在第一步。如果控制反应条件，可以使反应停留在第一步。6/27/2024118烯烃和炔烃医学知识讲座 因第一步生成的产物卤代烯烃的反应活性比烯烃低 炔烃与炔烃与HBr加成也存在过氧化物效应，反应机制也加成也存在过氧化物效应，反应机制也是自由基加成是自由基加成,生成反生成反Markovnikov规则规则的产物。的产物。6/27/2024119烯烃和炔烃医学知识讲座 炔烃与HBr加成也存在过氧化物效应，反应机制 在汞盐催化下，炔烃在稀硫酸溶液中，能与水发生在汞盐催化下，炔烃在稀硫酸溶液中，能与水发生加成反应，首先生成烯醇，然后异构化为更稳定的羰基加成反应，首先生成烯醇，然后异构化为更稳定的羰基化合物，此反应也称为炔烃的化合物，此反应也称为炔烃的水合反应水合反应。不对称炔烃加。不对称炔烃加水也遵守水也遵守Markovnikov规则。规则。4.加水加水 6/27/2024120烯烃和炔烃医学知识讲座 在汞盐催化下，炔烃在稀硫酸溶液中，能与水发生6/27/2024121烯烃和炔烃医学知识讲座8/11/2023121烯烃和炔烃医学知识讲座 （三）氧化反应（三）氧化反应 炔烃的炔烃的CCCC在高锰酸钾等氧化剂的作用下可发生断在高锰酸钾等氧化剂的作用下可发生断裂，生成羧酸，二氧化碳等产物。裂，生成羧酸，二氧化碳等产物。用途：用途：检验炔烃；根据生成产物的种类和结构推断检验炔烃；根据生成产物的种类和结构推断炔烃的结构。炔烃的结构。6/27/2024122烯烃和炔烃医学知识讲座 （三）氧化反应 炔烃的CC P53：3-13、3-14、3-15、3-16。6/