天然药化医学宣教培训ppt课件

天然药化医学宣教天然药化医学宣教天然药化医学宣教1第一节第一节生物碱概述生物碱概述生物碱的定义生物碱的定义来源于生物界（主要是植物界）的呈碱性的含负氧化态氮原子来源于生物界（主要是植物界）的呈碱性的含负氧化态氮原子的有机化合物的有机化合物是植物在长期的生态环境适应过程中为抵御动物、微生物、病毒是植物在长期的生态环境适应过程中为抵御动物、微生物、病毒及其它植物的攻击而形成的一大类次生代谢产物及其它植物的攻击而形成的一大类次生代谢产物具有庞杂的结构类型具有庞杂的结构类型,大多数有较复杂的环状结构，氮原子结合大多数有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内在环内大都具有特殊而显著的生理活性大都具有特殊而显著的生理活性生物体内普遍存在在的含氮有机化合物，氨基酸、蛋白质、核酸、生物体内普遍存在在的含氮有机化合物，氨基酸、蛋白质、核酸、卟啉及某些含氮维生素除外卟啉及某些含氮维生素除外低分子胺类：甲胺、乙胺除外低分子胺类：甲胺、乙胺除外2天然药化医学宣教第一节生物碱概述生物碱的定义2天然药化医学宣教2生生物物碱碱主主要要分分布布于于植植物物界界，绝绝大大多多数数存存在在于于高高等等植植物物的的双子叶植物中，已知存在于双子叶植物中，已知存在于5050多个科的多个科的120120多个属中。多个属中。与与中中药药有有关关的的一一些些典典型型的的科科如如毛毛茛茛科科（黄黄连连、乌乌头头、附附子子）、罂罂粟粟科科（罂罂粟粟、延延胡胡索索）、茄茄科科（洋洋金金花花、颠颠茄茄、莨莨菪菪）防防己己科科（汉汉防防己己、北北豆豆根根）、豆豆科科（苦苦参参、苦苦豆豆子）等。子）等。单单子子叶叶植植物物也也有有少少数数科科属属含含生生物物碱碱，如如石石蒜蒜科科、百百合合科科、兰科等，百合科中较重要的如贝母属。兰科等，百合科中较重要的如贝母属。少少数数裸裸子子植植物物如如麻麻黄黄科科、红红豆豆杉杉科科、三三尖尖杉杉科科也也存存在在生生物碱。物碱。生物碱的分布特点生物碱的分布特点3天然药化医学宣教生物碱的分布特点3天然药化医学宣教3生物碱的存在形式生物碱的存在形式多数与酸结合成盐的形式存在（以有机酸盐为主，少多数与酸结合成盐的形式存在（以有机酸盐为主，少数为无机酸盐，如数为无机酸盐，如盐酸小檗碱、硫酸吗啡等盐酸小檗碱、硫酸吗啡等）；）；少数以游离形式存在（主要是一些碱性极弱的生物碱，少数以游离形式存在（主要是一些碱性极弱的生物碱，如酰胺类生物碱）；如酰胺类生物碱）；其他尚有以酯（吲哚类生物碱）、苷及其他尚有以酯（吲哚类生物碱）、苷及NO化合物化合物的形式存在（乌头碱、氧化苦参碱）的形式存在（乌头碱、氧化苦参碱）4天然药化医学宣教生物碱的存在形式多数与酸结合成盐的形式存在（以有机酸盐为主，4第二节第二节生物碱的结构和分类生物碱的结构和分类基本元素组成为基本元素组成为C C、H H、N,N,绝大多数含绝大多数含O O元素，极元素，极少数含少数含ClCl、S S等元素等元素化学结构分类：化学结构分类：1 1 杂环衍生物杂环衍生物：氮原子处于杂环上：氮原子处于杂环上2 2 有机胺类有机胺类：氮原子不处于杂环结构上：氮原子不处于杂环结构上3 3 肽类生物碱：结构中含有两个以上的酰胺基，且肽类生物碱：结构中含有两个以上的酰胺基，且大多属于大环结构，不同于生物体内的肽类成分，大多属于大环结构，不同于生物体内的肽类成分，组成的氨基酸多是不常见的氨基酸。组成的氨基酸多是不常见的氨基酸。5天然药化医学宣教第二节生物碱的结构和分类基本元素组成为C、H、N,绝5（一）杂环衍生物（一）杂环衍生物1.吡咯衍生物吡咯衍生物（1）简单的吡咯衍生物）简单的吡咯衍生物红古豆碱红古豆碱红古豆苦杏仁酸酯红古豆苦杏仁酸酯6天然药化医学宣教（一）杂环衍生物1.吡咯衍生物红古豆碱红古豆苦杏仁酸酯66（2 2）吡咯里西啶衍生物）吡咯里西啶衍生物吡咯里西啶吡咯里西啶野百合碱（抗癌活性）野百合碱（抗癌活性）7天然药化医学宣教（2）吡咯里西啶衍生物吡咯里西啶野百合碱（抗癌活性）7天然药7（3 3）吲哚里西啶衍生物）吲哚里西啶衍生物吲哚里西啶吲哚里西啶一叶萩碱一叶萩碱8天然药化医学宣教（3）吲哚里西啶衍生物吲哚里西啶一叶萩碱8天然药化医学宣教82.吡啶（吡啶（pyridine)衍生物衍生物(1)(1)简单吡啶类简单吡啶类吡啶吡啶蓖麻碱蓖麻碱9天然药化医学宣教2.吡啶（pyridine)衍生物吡啶蓖麻碱9天然药化医9（2 2）喹诺里西啶类）喹诺里西啶类喹诺里西啶喹诺里西啶羽扇豆碱羽扇豆碱氧化苦参碱氧化苦参碱10天然药化医学宣教（2）喹诺里西啶类喹诺里西啶羽扇豆碱氧化苦参碱10天然药化医103.3.莨菪烷衍生物莨菪烷衍生物莨菪烷是吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环莨菪烷是吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环11天然药化医学宣教3.莨菪烷衍生物11天然药化医学宣教11（1）颠茄生物碱）颠茄生物碱莨菪碱（阿托品）山莨菪碱anisodamine东莨菪碱scopolamine12天然药化医学宣教（1）颠茄生物碱莨菪碱（阿托品）山莨菪碱东莨菪碱12天然药化12（2 2）古柯生物碱）古柯生物碱古柯碱古柯碱（cocaine，可卡因），可卡因）13天然药化医学宣教（2）古柯生物碱古柯碱（cocaine，可卡因）13天然药化134.喹啉衍生物喹啉衍生物喜树碱喜树碱14天然药化医学宣教4.喹啉衍生物喜树碱14天然药化医学宣教145.异喹啉衍生物一类很重要的生物碱，数量多、结构复杂，主要类型如下：（1）1-苯甲基异喹啉型异喹啉异喹啉罂粟碱罂粟碱1-苄基异喹啉苄基异喹啉15天然药化医学宣教5.异喹啉衍生物异喹啉罂粟碱1-苄基异喹啉15天然药化医学15（2）双苯甲基异喹啉型厚果唐松草碱thalicarpine16天然药化医学宣教（2）双苯甲基异喹啉型厚果唐松草碱16天然药化医学宣教16（3）原小檗碱型小檗碱（黄连素）berberine药根碱jatrorrhizine原小檗碱原小檗碱17天然药化医学宣教（3）原小檗碱型小檗碱（黄连素）药根碱原小檗碱17天然药化医17(4)阿朴啡型阿朴啡aporphine土藤碱tuduranine18天然药化医学宣教(4)阿朴啡型阿朴啡土藤碱18天然药化医学宣教18（5）吗啡烷型吗啡碱morphine青藤碱sinomenine吗啡烷吗啡烷19天然药化医学宣教（5）吗啡烷型吗啡碱青藤碱吗啡烷19天然药化医学宣教196.菲啶衍生物也属于异喹啉衍生物，较重要的是：（1）苯骈菲啶类（2）吡咯骈菲啶类血根碱血根碱石蒜碱石蒜碱20天然药化医学宣教6.菲啶衍生物血根碱石蒜碱20天然药化医学宣教207.吖啶酮衍生物吖啶山油柑碱acronycine吖啶酮吖啶酮21天然药化医学宣教7.吖啶酮衍生物吖啶山油柑碱吖啶酮21天然药化医学宣教218.吲哚衍生物数量较多吲哚麦角新碱ergonovineergometrine22天然药化医学宣教8.吲哚衍生物数量较多吲哚麦角新碱22天然药化医学宣22利血平利血平23天然药化医学宣教利血平23天然药化医学宣教23双分子单萜吲哚分子间缩合而成24天然药化医学宣教双分子单萜吲哚分子间缩合而成24天然药化医学宣教249.咪唑衍生物咪唑衍生物种类不多种类不多咪唑咪唑毛果芸香碱（匹鲁卡品）毛果芸香碱（匹鲁卡品）25天然药化医学宣教9.咪唑衍生物种类不多咪唑毛果芸香碱（匹鲁卡品）25天2510.喹唑酮衍生物喹唑喹唑常山碱常山碱26天然药化医学宣教10.喹唑酮衍生物2611.嘌呤衍生物香菇嘌呤香菇嘌呤27天然药化医学宣教11.嘌呤衍生物香菇嘌呤27天然药化医学宣教2712.甾类生物碱天然甾体的含氮简单衍生物，与萜类生物碱统天然甾体的含氮简单衍生物，与萜类生物碱统称为伪生物碱称为伪生物碱浙贝甲素（川母碱）verticine28天然药化医学宣教12.甾类生物碱浙贝甲素（川母碱）28天然药化医学宣教2813.萜类生物碱石斛碱石斛碱29天然药化医学宣教13.萜类生物碱石斛碱29天然药化医学宣教29乌头碱乌头碱30天然药化医学宣教乌头碱30天然药化医学宣教3014.大环生物碱美登碱美登碱31天然药化医学宣教14.大环生物碱美登碱31天然药化医学宣教3115.其他类生物碱川芎嗪川芎嗪32天然药化医学宣教15.其他类生物碱川芎嗪32天然药化医学宣教32（二）有机胺类生物碱ephedrinepseudoephedrine33天然药化医学宣教（二）有机胺类生物碱ephedrinepseudoephe33常见氮杂环类生物碱基本母核类型：常见氮杂环类生物碱基本母核类型：吡咯吡咯四氢吡咯四氢吡咯咪唑咪唑吡咯里西啶吡咯里西啶吲哚里西啶吲哚里西啶吲哚吲哚34天然药化医学宣教常见氮杂环类生物碱基本母核类型：吡咯四氢吡咯咪唑吡咯里34哌啶哌啶吡啶吡啶吡嗪吡嗪莨菪烷莨菪烷喹喏里西啶喹喏里西啶嘌呤类嘌呤类35天然药化医学宣教哌啶吡啶吡嗪莨菪烷喹喏里西啶嘌呤类35天然药化医35噻嗪类噻嗪类吖啶酮类吖啶酮类喹啉喹啉异喹啉异喹啉36天然药化医学宣教噻嗪类吖啶酮类喹啉异喹啉36天然药化医学宣教36吗啡烷类吗啡烷类苄基异喹啉苄基异喹啉原小檗碱型原小檗碱型小檗碱型小檗碱型37天然药化医学宣教吗啡烷类苄基异喹啉原小檗碱型小檗碱型37天然药化医学37吡咯吡咯莨菪烷莨菪烷吡咯里西啶吡咯里西啶鸟氨酸38天然药化医学宣教吡咯莨菪烷吡咯里西啶鸟氨酸38天然药化医学宣教38赖氨酸蒎啶蒎啶吲哚里西啶吲哚里西啶喹喏里西啶喹喏里西啶39天然药化医学宣教赖氨酸蒎啶吲哚里西啶喹喏里西啶39天然药化医学宣教39邻氨基苯甲酸喹啉喹啉吖啶酮类吖啶酮类40天然药化医学宣教邻氨基苯甲酸喹啉吖啶酮类40天然药化医学宣教40苯丙氨酸苯丙氨酸苯丙胺类苯丙胺类四氢异喹啉类四氢异喹啉类苄基四氢异喹啉类苄基四氢异喹啉类苯乙基四氢异喹啉类苯乙基四氢异喹啉类苄基苯乙胺类苄基苯乙胺类吐根碱类吐根碱类酪氨酸酪氨酸41天然药化医学宣教苯丙氨酸苯丙胺类四氢异喹啉类苄基四氢异喹啉类苯乙基四氢异喹啉41苯丙氨酸吲哚类吲哚类42天然药化医学宣教苯丙氨酸吲哚类42天然药化医学宣教42第三节第三节 生物碱的理化性质生物碱的理化性质一性状一性状1.1.形态：多呈结晶形固体，有一定熔点：形态：多呈结晶形固体，有一定熔点：有的呈液态（小分子、无氧或氧呈酯键有的呈液态（小分子、无氧或氧呈酯键-烟烟碱、槟榔碱）碱、槟榔碱）个别小分子固体生物碱有挥发性个别小分子固体生物碱有挥发性-麻黄碱麻黄碱升华性升华性 -咖啡因咖啡因 、川芎嗪、川芎嗪43天然药化医学宣教第三节生物碱的理化性质一性状43天然药化医学宣教43颜色：大多无色；颜色：大多无色；小檗碱呈黄色、具黄绿色小檗碱呈黄色、具黄绿色荧光；血根碱呈红色（共轭体系）。荧光；血根碱呈红色（共轭体系）。味道：苦；个别具甜味（甜菜碱）。味道：苦；个别具甜味（甜菜碱）。二二.旋光性旋光性大大多多有有旋旋光光（不不对对称称碳碳原原子子或或不不对对称称中中心心），且且多多呈呈左左旋，旋，条件改变有的产生变旋现象。条件改变有的产生变旋现象。如：烟碱中性溶液左旋光性酸性溶液右旋光性多数左旋体呈显著生理活性。44天然药化医学宣教颜色：大多无色；小檗碱呈黄色、具黄绿色荧光；血根碱呈红色（44三.溶解度溶解度（1）绝大多数仲胺和叔胺生物碱的游离碱具亲脂性；（2）季铵生物碱具亲水性；（3）绝大多数生物碱盐具亲水性；（4）具酚羟基、羧基等酸性基团的生物碱具酸碱两性，既能溶于酸水溶液，又能溶于碱水溶液；（5）具内酯基的生物碱，遇碱水开环成盐而溶解，遇酸又闭环而析出；45天然药化医学宣教三.溶解度（1）绝大多数仲胺和叔胺生物碱的游离碱具亲脂性；445(6)生物碱成盐后多易溶于水，不溶或难溶有机溶剂。含氧酸盐的水溶性往往较大；与大分子有机酸所形成的盐水溶性差；与小分子有机酸或无机酸成盐水溶性较好；某些生物碱盐具有特殊的溶解性质：如高石蒜碱的盐酸盐不溶于水，而溶于氯仿，盐酸小檗碱难溶于水。氧化苦参碱含氮氧配位键，与生物碱盐类颇相似，在水中的溶解度比苦参碱大46天然药化医学宣教46天然药化医学宣教46四、碱性四、碱性1.碱性的来源及强度表示碱性的来源及强度表示47天然药化医学宣教四、碱性47天然药化医学宣教47 碱性越强，其Kb越大，PKb越小，其共轭酸Pka越大；即Pka越大，碱性越强；Pka12强碱；胍基季胺碱脂肪胺基芳杂环(吡啶)酰胺基48天然药化医学宣教48天然药化医学宣教482.影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素（1）N的杂化方式49天然药化医学宣教2.影响碱性强弱的因素49天然药化医学宣教49(2)诱导效应（通过碳链传递）(a)供电性基团取代，碱性增强；如：二 甲 胺(Pka10.70)甲 胺(Pka10.64)氨(Pka9.75)50天然药化医学宣教(2)诱导效应（通过碳链传递）(a)供电性基团取代，碱性50(b)氮原子附近有吸电性基团，碱性减弱；51天然药化医学宣教(b)氮原子附近有吸电性基团，碱性减弱；51天然药化医学宣5152天然药化医学宣教52天然药化医学宣教52（3）诱导-场效应:生物碱分子中同时含有两个氮原子时，第一个氮原子质子化后产生一个强的吸电基团+NHR2，此时对第二个氮原子产生两种降低其碱性的作用：诱导和场效应。诱导效应通过碳链传递。场效应通过空间直接作用，又称为直接效应。53天然药化医学宣教（3）诱导-场效应:53天然药化医学宣教5354天然药化医学宣教54天然药化医学宣教54(3)共轭效应：形成p-共轭，通常碱性较弱。苯胺型、酰胺型、烯胺型苯胺型苯胺型毒扁豆碱55天然药化医学宣教(3)共轭效应：苯胺型毒扁豆碱55天然药化医学宣教55酰胺型酰胺型 56天然药化医学宣教酰胺型56天然药化医学宣教56在一些生物碱分子中存在的烯胺结构，有时是使生物碱碱性在一些生物碱分子中存在的烯胺结构，有时是使生物碱碱性增加，这是因为这类烯胺结构通常含有下列平衡：增加，这是因为这类烯胺结构通常含有下列平衡：当当A中中R1和和R2为烷基时是叔烯胺，为烷基时是叔烯胺，R1或或R2中有一个为中有一个为H时，时，为仲烯胺，为仲烯胺，B为为A的共轭酸。仲烯胺的共轭酸不稳定，而叔的共轭酸。仲烯胺的共轭酸不稳定，而叔烯胺的共轭酸稳定，平衡向共轭酸方向进行，形成季铵，烯胺的共轭酸稳定，平衡向共轭酸方向进行，形成季铵，碱性强。碱性强。烯胺型烯胺型57天然药化医学宣教在一些生物碱分子中存在的烯胺结构，有时是使生物碱碱性57胍胍（pKa13.6）胍基型：胍基型：供电基和氮原子上未共享电子对共轭，碱性增强（共轭供电基和氮原子上未共享电子对共轭，碱性增强（共轭酸的高度共振稳定性酸的高度共振稳定性,使共轭酸稳定，使共轭酸稳定，Ka小，则小，则pKa大，大，碱性强）。碱性强）。58天然药化医学宣教胍胍基型：58天然药化医学宣教58(4)空间效应氮原子由于附近取代基的空间立体障碍或分子构氮原子由于附近取代基的空间立体障碍或分子构象因素，而使质子难于接近氮原子，碱性减弱。象因素，而使质子难于接近氮原子，碱性减弱。59天然药化医学宣教(4)空间效应59天然药化医学宣教59(5)分子内氢键若能形成稳定的分子内氢键，可使碱性增强。（指成盐时接受的质子能形成稳定的分子内氢键）60天然药化医学宣教(5)分子内氢键若能形成稳定的分子内氢键，可使碱性增强。60碱性强弱：61天然药化医学宣教碱性强弱：61天然药化医学宣教61 比较碱性强弱：62天然药化医学宣教比较碱性强弱：62天然药化医学宣教62（五）沉淀反应用途：鉴别试管法、TLC或PPC显色剂；提取分离检查是否提取完全。主要内容：1.沉淀试剂2.反应原理3.反应条件4.结果判断63天然药化医学宣教（五）沉淀反应63天然药化医学宣教631、沉淀试剂金属盐类碘碘-碘化钾碘化钾（Wagner）KI-I2棕褐色棕褐色沉淀碘化铋钾碘化铋钾（Dragendoff）BiI3KI红棕色红棕色沉淀碘化汞钾碘化汞钾（Mayer试剂）HgI22KI类白色类白色沉淀若加过量试剂，沉淀又被溶解64天然药化医学宣教1、沉淀试剂64天然药化医学宣教64酸类硅钨酸硅钨酸(Bertrand试剂)SiO212WO3乳白色乳白色酚酸类苦味酸苦味酸(Hager试剂)2,4,6-三硝基苯酚黄色黄色复盐雷雷氏氏铵铵盐盐(Ammoniumreineckate)NH4Cr(NH3)2(SCN)4生成难溶性复盐紫红色紫红色65天然药化医学宣教酸类硅钨酸(Bertrand试剂)SiO212WO3652.反应原理：生成复盐和络盐66天然药化医学宣教2.反应原理：生成复盐和络盐66天然药化医学宣教663.沉淀反应条件（1）通常在酸性水溶液中生物碱成盐状态下进行；（若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀）（2）在稀醇或脂溶性溶液中时，含水量50%；（当醇含量50%时可使沉淀溶解）（3）沉淀试剂不易加入多量。（如：过量的碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）67天然药化医学宣教3.沉淀反应条件67天然药化医学宣教674.结果的判断（1）鉴别时每种Alk需采用三种以上沉淀试剂；（沉淀试剂对各种Alk的灵敏度不同）（2）直接对中药酸提液进行沉淀反应，则阳性结果不能判定Alk的存在阴性结果可判断无Alk存在氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等+沉淀试剂沉淀水提取液水提取液调碱性，调碱性，CHCl3萃取萃取水层水层CHCl3层层（蛋白质、鞣质）（蛋白质、鞣质）酸水萃取酸水萃取酸水层酸水层（被检液（被检液)68天然药化医学宣教4.结果的判断68第四节第四节 生物碱的提取分离生物碱的提取分离生物碱的提取：除个别具有生物碱挥发性的生生物碱的提取：除个别具有生物碱挥发性的生物碱（麻黄碱）可用水蒸汽蒸馏法提取外，一物碱（麻黄碱）可用水蒸汽蒸馏法提取外，一般情况下，总生物碱的提取均采用溶剂法提取。般情况下，总生物碱的提取均采用溶剂法提取。溶剂提取法溶剂提取法关键溶剂的选择关键溶剂的选择溶溶剂剂选择依据选择依据生物碱的存在状态（游离生物碱的存在状态（游离、盐、盐）及溶解性）及溶解性69天然药化医学宣教第四节生物碱的提取分离生物碱的提取：除个别具有生物碱挥发691、盐易溶于水、盐易溶于水水或酸水提取法（盐酸水或酸水提取法（盐酸/硫酸硫酸/醋酸醋酸/酒石酸）酒石酸）浸渍浸渍/渗漉渗漉/煎煮煎煮酸水提取液（盐）酸水提取液（盐）离子交换树脂法离子交换树脂法碱化、有机溶剂萃取法碱化、有机溶剂萃取法总生物碱总生物碱*（一）（一）脂溶性生物碱的提取脂溶性生物碱的提取70天然药化医学宣教1、盐易溶于水水或酸水提取法（盐酸/硫酸/醋酸/酒石702、盐盐游离均易溶于醇游离均易溶于醇醇（甲、乙）类溶剂提取法醇（甲、乙）类溶剂提取法渗漉渗漉/浸渍浸渍/回流回流醇提取液（盐、醇提取液（盐、游离）游离）回收回收粗总生物碱粗总生物碱酸碱处理、有机溶剂萃取酸碱处理、有机溶剂萃取较纯的总生物碱较纯的总生物碱*71天然药化医学宣教2、盐游离均易溶于醇醇（甲、乙）类溶剂提取法渗漉/712、盐盐游离均易溶于醇游离均易溶于醇醇（甲、乙）类溶剂提取法醇（甲、乙）类溶剂提取法渗漉渗漉/浸渍浸渍/回流回流醇提取液（盐、醇提取液（盐、游离）游离）回收回收粗总生物碱粗总生物碱酸碱处理、有机溶剂萃取酸碱处理、有机溶剂萃取较纯的总生物碱较纯的总生物碱*72天然药化医学宣教2、盐游离均易溶于醇醇（甲、乙）类溶剂提取法渗漉/723、游离易溶于有机溶剂、游离易溶于有机溶剂（原料须碱化）（原料须碱化）亲脂性有机溶剂提取法（苯亲脂性有机溶剂提取法（苯/二氯甲烷二氯甲烷/氯仿）氯仿）冷浸冷浸/回流回流提取液（游离）提取液（游离）回收回收亲脂性生物碱亲脂性生物碱73天然药化医学宣教3、游离易溶于有机溶剂（原料须碱化）亲脂性有机溶剂提取法73离子交换树脂法离子交换树脂法中药酸水提取液（盐）中药酸水提取液（盐）过阳离子交换树脂柱过阳离子交换树脂柱（RSO3-H+）流出液流出液（水性杂质）（水性杂质）树脂柱（树脂柱（RSO3BH+）氨液碱化（游离）氨液碱化（游离）氯仿洗脱氯仿洗脱回收溶剂回收溶剂总生物碱总生物碱74天然药化医学宣教离子交换树脂法过阳离子交换树脂柱流出液树脂柱（R74酸碱处理法酸碱处理法提取浓缩液（水）或浓缩物提取浓缩液（水）或浓缩物酸水处理，过滤酸水处理，过滤不溶物不溶物（脂溶性杂质）（脂溶性杂质）酸水液（盐）酸水液（盐）碱化（游离）碱化（游离）氯仿萃取氯仿萃取碱水液碱水液（水溶性杂质）（水溶性杂质）（水溶性生物碱）（水溶性生物碱）氯仿液（游离）氯仿液（游离）回收回收较纯的总生物碱较纯的总生物碱75天然药化医学宣教酸碱处理法提取浓缩液（水）或浓缩物酸水处理，过滤75（二）（二）水溶性生物碱（季铵类）的提取水溶性生物碱（季铵类）的提取1.雷氏铵盐沉淀法雷氏铵盐沉淀法上述碱水液上述碱水液酸化至弱酸性酸化至弱酸性酸水液酸水液雷氏铵盐（硫氰酸铬钾）雷氏铵盐（硫氰酸铬钾）雷氏铵盐沉淀（生物碱雷氏盐）雷氏铵盐沉淀（生物碱雷氏盐）丙酮溶解，过滤丙酮溶解，过滤丙酮液丙酮液丙酮液丙酮液交换树脂柱交换树脂柱生物碱盐酸盐生物碱盐酸盐过氧化铝柱，丙酮洗脱过氧化铝柱，丙酮洗脱丙酮液丙酮液加硫酸银饱和水溶液，过滤加硫酸银饱和水溶液，过滤漉液（生物碱硫酸盐）漉液（生物碱硫酸盐）加氯化钡溶液加氯化钡溶液生物碱盐酸盐生物碱盐酸盐76天然药化医学宣教（二）水溶性生物碱（季铵类）的提取1.雷氏铵盐沉淀法762.2.溶剂法溶剂法上述碱水液上述碱水液用极性有机溶剂（正丁醇用极性有机溶剂（正丁醇/异异戊醇戊醇/氯仿氯仿甲醇）萃取甲醇）萃取水溶液水溶液（水溶性杂质）（水溶性杂质）有机溶剂有机溶剂回收回收水溶性生物碱水溶性生物碱77天然药化医学宣教2.溶剂法上述碱水液用极性有机溶剂（正丁醇/异77第五节第五节 生物碱的分离生物碱的分离1生物碱的初步分离生物碱的初步分离分离依据：生物碱的碱性（弱碱性生物碱的盐不稳定；中强碱在pH910时可以游离）特殊官能团（酚羟基的酸性，可溶于NaOH溶液）分离流程：分离流程：总生物碱的酸水液（盐）总生物碱的酸水液（盐）氯仿萃取氯仿萃取78天然药化医学宣教第五节生物碱的分离1生物碱的初步分离分离流程：781 1、氯仿液、氯仿液 （弱碱性生物碱）12%NaOH萃取萃取碱水液碱水液CHCl3液液NH4Cl或或CO2处处理，理，CHCl3萃取萃取CHCl3液液回收回收酚性弱碱性生物碱酚性弱碱性生物碱回收回收非酚性弱碱性生物碱非酚性弱碱性生物碱79天然药化医学宣教1、氯仿液（弱碱性生物碱）12%NaOH萃取碱水液792、酸水液、酸水液（强，中强碱性生物碱）（强，中强碱性生物碱）氨水碱化氨水碱化pH910CHCl3萃取萃取CHCl3液液碱水液碱水液12%NaOH萃取萃取酸化，雷氏酸化，雷氏铵盐沉淀铵盐沉淀沉淀沉淀分解沉淀分解沉淀水溶性生物碱水溶性生物碱（强，（强，季铵碱）季铵碱）碱水液碱水液CHCl3液液NH4Cl或或CO2处处理，理，CHCl3萃取萃取回收回收非酚性中强碱非酚性中强碱性生物碱性生物碱CHCl3液液回收回收酚性中强碱性生物碱酚性中强碱性生物碱80天然药化医学宣教2、酸水液（强，中强碱性生物碱）氨水碱化pH910C802 2生物碱的单体分离生物碱的单体分离（1 1）利用生物碱的碱性差异分离）利用生物碱的碱性差异分离（依操作方式的不同，分离方法有二种）（依操作方式的不同，分离方法有二种）混合总生物碱混合总生物碱酸水溶解酸水溶解酸水液（盐）酸水液（盐）加碱进行梯度碱化加碱进行梯度碱化同时用同时用CHCl3萃取，萃取，分别回收分别回收CHCl3生物碱由弱到强依次被分离生物碱由弱到强依次被分离CHCl3溶解溶解CHCl3溶液溶液(游离游离)用不同酸度用不同酸度(酸度由弱到强酸度由弱到强,pH由大到小由大到小)的酸水进行梯度萃取的酸水进行梯度萃取,酸水液分别碱化酸水液分别碱化,同时同时CHCl3萃取萃取,回收回收CHCl3生物碱由强到弱依次被分离生物碱由强到弱依次被分离81天然药化医学宣教2生物碱的单体分离（1）利用生物碱的碱性差异分离81*碱性弱的生物碱易游离（脂溶性，易溶碱性弱的生物碱易游离（脂溶性，易溶于于CHCl3）。）。*碱性强的生物碱易成盐（离子型，易碱性强的生物碱易成盐（离子型，易溶于水）。溶于水）。82天然药化医学宣教*碱性弱的生物碱易游离（脂溶性，易溶于CHCl3）。82天82（2 2）利用生物碱的极性（溶解性）差异分离）利用生物碱的极性（溶解性）差异分离 分子结构的不同分子结构的不同 极性的差异极性的差异 对特殊溶剂的溶解性能不同而分离对特殊溶剂的溶解性能不同而分离苦参碱和氧化苦参碱苦参碱和氧化苦参碱混合物混合物少量少量CHCl3溶解溶解CHCl3液液加入加入10倍量的乙醚倍量的乙醚沉淀沉淀（氧化苦参碱）（氧化苦参碱）母液母液（苦参碱）（苦参碱）83天然药化医学宣教（2）利用生物碱的极性（溶解性）差异分离分子结构83苦参碱苦参碱氧化苦参碱氧化苦参碱流程流程说明：氧化苦参碱的明：氧化苦参碱的 N O N O 半极性配位半极性配位键，极性大，水中的溶解度极性大，水中的溶解度较大，而在乙大，而在乙醚中的溶解度中的溶解度较小。小。84天然药化医学宣教苦参碱氧化苦参碱流程说明：氧化苦参碱的NO半84汉防己甲素和汉防己乙素混合物汉防己甲素和汉防己乙素混合物冷苯溶解冷苯溶解不溶物不溶物（汉防己乙素）（汉防己乙素）冷苯液冷苯液回收回收汉防己甲素汉防己甲素85天然药化医学宣教汉防己甲素和汉防己乙素混合物冷苯溶解不溶物冷苯液回收85流程说明：汉防己乙素的隐性酚羟基，使其流程说明：汉防己乙素的隐性酚羟基，使其极性较大，在冷苯中的溶解度较小。极性较大，在冷苯中的溶解度较小。汉防己甲素汉防己甲素R=CH3汉防己乙素汉防己乙素R=H86天然药化医学宣教流程说明：汉防己乙素的隐性酚羟基，使其汉防己甲素R=86（3 3）利用生物碱盐的溶解度不同分离）利用生物碱盐的溶解度不同分离麻黄碱和伪麻黄碱混合物麻黄碱和伪麻黄碱混合物甲苯溶解甲苯溶解甲苯溶液甲苯溶液流经流经12%草酸溶液草酸溶液草酸溶液草酸溶液减压浓缩，冷置，过滤减压浓缩，冷置，过滤结晶（草酸麻黄碱）结晶（草酸麻黄碱）母液（草酸伪麻黄碱）母液（草酸伪麻黄碱）CaCl2转化转化CaCl2转化转化盐酸麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱盐酸伪麻黄碱流程说明流程说明:利用麻黄碱草酸盐的水溶度小于伪麻黄碱草酸盐的水溶度进行分离。利用麻黄碱草酸盐的水溶度小于伪麻黄碱草酸盐的水溶度进行分离。87天然药化医学宣教（3）利用生物碱盐的溶解度不同分离甲苯溶解甲苯溶液流经187（4 4）利用特殊官能团的性质进行分离）利用特殊官能团的性质进行分离含羧基的生物碱含羧基的生物碱 可用碳酸氢钠水溶液萃取可用碳酸氢钠水溶液萃取分离。分离。含酚羟基的生物碱含酚羟基的生物碱 可用氢氧化钠水溶液萃可用氢氧化钠水溶液萃取分离（吗啡和可待因）。取分离（吗啡和可待因）。含内酯或内酰胺结构的生物碱含内酯或内酰胺结构的生物碱 用热的氢氧用热的氢氧化钠开环，加酸环合的性质予以分离（喜树化钠开环，加酸环合的性质予以分离（喜树碱）。碱）。88天然药化医学宣教（4）利用特殊官能团的性质进行分离含羧基的生物碱可用碳88吗啡和可待因混合物吗啡和可待因混合物CHCl3溶解溶解氯仿溶液氯仿溶液12%NaOH溶液萃取溶液萃取碱水液碱水液CHCl3液液弱酸酸化弱酸酸化CHCl3萃取萃取回收回收可待因可待因CHCl3液液吗吗啡啡回收回收89天然药化医学宣教吗啡和可待因混合物CHCl3溶解氯仿溶液12%N89吗啡吗啡R=H可待因可待因R=CH390天然药化医学宣教吗啡R=H90天然药化医学宣教90（5 5）利用色谱法进行分离利用色谱法进行分离生物碱（游离）为脂溶性成分，适合于采用吸附原生物碱（游离）为脂溶性成分，适合于采用吸附原理进行分离，吸附剂多用硅胶、理进行分离，吸附剂多用硅胶、氧化铝，流动相为氧化铝，流动相为中性的苯，氯仿，乙醚等有机溶剂或混合有机溶剂。中性的苯，氯仿，乙醚等有机溶剂或混合有机溶剂。对一些极性很近似或极性较大的生物碱的分离，可对一些极性很近似或极性较大的生物碱的分离，可以利用分配原理进行分离，效果可能更佳（三尖杉以利用分配原理进行分离，效果可能更佳（三尖杉酯碱和高三尖杉酯碱）的分离。酯碱和高三尖杉酯碱）的分离。高效液相色谱（三尖杉混合酯碱的分离），气相色高效液相色谱（三尖杉混合酯碱的分离），气相色谱（挥发性生物碱），干柱色谱，制备性薄层色谱谱（挥发性生物碱），干柱色谱，制备性薄层色谱等也经常用于生物碱的分离。等也经常用于生物碱的分离。91天然药化医学宣教（5）利用色谱法进行分离生物碱（游离）为脂溶性成分，适合于91三尖杉酯碱和高三尖杉酯碱混合物三尖杉酯碱和高三尖杉酯碱混合物支持支持剂硅胶硅胶固定相固定相pH5.0缓冲液冲液洗脱剂洗脱剂pH5.0缓冲液饱和的氯仿液缓冲液饱和的氯仿液高三尖杉酯碱高三尖杉酯碱二者混合物二者混合物三尖杉酯碱三尖杉酯碱流程说明：利用高三尖杉酯碱较三尖杉酯碱结流程说明：利用高三尖杉酯碱较三尖杉酯碱结构中多一个构中多一个 CHCH2 2，极性较小（流动相中易，极性较小（流动相中易于分配）而先被洗脱下来，三尖杉酯碱则后被于分配）而先被洗脱下来，三尖杉酯碱则后被洗脱下来，中间为二者的混合物。洗脱下来，中间为二者的混合物。92天然药化医学宣教三尖杉酯碱和高三尖杉酯碱混合物支持剂硅胶高三尖杉酯碱92三尖杉酯碱三尖杉酯碱R=高三尖杉酯碱高三尖杉酯碱R=93天然药化医学宣教三尖杉酯碱R=高三尖杉酯碱R=93天然药化医学宣教9394天然药化医学宣教94天然药化医学宣教94第六节第六节生物碱的检识生物碱的检识一一生物碱的薄层层析（以吸附原理为主）生物碱的薄层层析（以吸附原理为主）吸附剂吸附剂氧化铝氧化铝（吸附力强，弱碱性）（吸附力强，弱碱性）适应范围适应范围极性较小（亲脂性较强）生物碱极性较小（亲脂性较强）生物碱展开剂展开剂以氯仿为基本溶剂以氯仿为基本溶剂95天然药化医学宣教第六节生物碱的检识一生物碱的薄层层析（以吸附原95硅胶（极性吸附剂，弱酸性）硅胶（极性吸附剂，弱酸性）适用于大多数脂溶性生物碱，强碱性生适用于大多数脂溶性生物碱，强碱性生物碱可能出现物碱可能出现R Rf f太小和复斑或拖尾（与太小和复斑或拖尾（与硅胶的弱酸性成盐），解决这一问题的硅胶的弱酸性成盐），解决这一问题的办法：办法：1 1、碱液（、碱液（0.1-0.5mol/L NaOH0.1-0.5mol/L NaOH）制板）制板2 2、碱性展开剂（中性展开剂、碱性展开剂（中性展开剂 +少许二乙少许二乙胺或氨水）胺或氨水）3 3在层析槽中放一盛有氨水的小器皿在层析槽中放一盛有氨水的小器皿96天然药化医学宣教硅胶（极性吸附剂，弱酸性）96天然药化医学宣教96显色剂日光下（有颜色的生物碱日光下（有颜色的生物碱 小檗碱显黄小檗碱显黄色斑点）观察色斑点）观察看荧光（有荧光的生物碱看荧光（有荧光的生物碱 小檗碱有黄小檗碱有黄绿色荧光）绿色荧光）喷显色剂（碘化铋钾，对大多数生物碱喷显色剂（碘化铋钾，对大多数生物碱显橘红色）显橘红色）97天然药化医学宣教显色剂日光下（有颜色的生物碱小檗碱显黄色斑点）观察9797以分配原理进行的薄层色谱：以分配原理进行的薄层色谱：支持剂支持剂硅胶硅胶固定相固定相甲酰胺（有机碱，极性小，甲酰胺（有机碱，极性小，以利于生物碱在其中的分配）以利于生物碱在其中的分配）展开剂展开剂以甲酰胺饱和的中性展开剂以甲酰胺饱和的中性展开剂（亲脂性的有机溶剂，苯、氯仿等）（亲脂性的有机溶剂，苯、氯仿等）显色剂显色剂同上同上98天然药化医学宣教以分配原理进行的薄层色谱：支持剂硅胶98天然药化98二生物碱的纸色谱（分配原理）：二生物碱的纸色谱（分配原理）：色谱条件与生物碱的存在状态有关色谱条件与生物碱的存在状态有关游离态生物碱（脂溶性、游离态生物碱（脂溶性、极性小）极性小）的检识，样品液为氯仿溶液：的检识，样品液为氯仿溶液：固定相固定相甲酰胺甲酰胺展开剂展开剂偏碱性（使生物碱以游离偏碱性（使生物碱以游离状态存在）状态存在）、极性较小的有机溶、极性较小的有机溶剂（甲酰胺饱和的苯、氯仿）剂（甲酰胺饱和的苯、氯仿）99天然药化医学宣教二生物碱的纸色谱（分配原理）：色谱条件与生物碱的存在状态99以生物碱盐的状态（离子型、极性大）的检以生物碱盐的状态（离子型、极性大）的检识，样品液为酸水溶液：识，样品液为酸水溶液：固定相固定相水水展开剂展开剂偏酸性（使生物碱以盐的状态存在）、极性较大的有机偏酸性（使生物碱以盐的状态存在）、极性较大的有机溶剂（正丁醇溶剂（正丁醇冰醋酸冰醋酸水水4：1：5上层上层，即，即BAW系统系统）显色剂显色剂纸色谱的显色方法同薄层色谱（注意排除甲酰胺的干扰）纸色谱的显色方法同薄层色谱（注意排除甲酰胺的干扰），但不能用硫酸组成的试剂（以防滤纸炭化），但不能用硫酸组成的试剂（以防滤纸炭化）检识方法检识方法用用Rf检识（在相同条件下，同一成分的检识（在相同条件下，同一成分的Rf值应该一值应该一致）致）与对照品比较，同一成分在相同位置应该呈现相同颜色、相同与对照品比较，同一成分在相同位置应该呈现相同颜色、相同大小的斑点大小的斑点另外，高效液相色谱（另外，高效液相色谱（HPLC）、气相色谱（）、气相色谱（GL），也可以用），也可以用于生物碱的检识。于生物碱的检识。100天然药化医学宣教以生物碱盐的状态（离子型、极性大）的检识，样品液为酸水溶液：100u为麻黄科植物草麻黄为麻黄科植物草麻黄Ephedra sinicaEphedra sinicaStapfStapf，中麻黄，中麻黄Ephedra intermediaEphedra intermediaSchrenk ex C.Schrenk ex C.A.Mey.A.Mey.或木贼麻黄或木贼麻黄Ephedra Ephedra equisetinaequisetinaBge.Bge.的草质茎。的草质茎。u主产于河北、山西、内蒙古、甘肃等地。主产于河北、山西、内蒙古、甘肃等地。u秋季采割绿色的草质茎，晒干，除去木质茎，秋季采割绿色的草质茎，晒干，除去木质茎，残根及杂质，切段残根及杂质，切段 u主要功用有四：主要功用有四：1.1.发汗散寒；发汗散寒；2.2.宣肺平喘；宣肺平喘；3.3.行水消肿；行水消肿；4.4.散阴疽，消症结。由于临床上散阴疽，消症结。由于临床上最常用为辛温发汗药，最常用为辛温发汗药，所以一般都归在发散风寒所以一般都归在发散风寒药中。药中。u本品主要成分为麻黄碱，并含少量伪麻黄碱、本品主要成分为麻黄碱，并含少量伪麻黄碱、挥发油、黄酮类化合物、麻黄多糖等。挥发油、黄酮类化合物、麻黄多糖等。第七节第七节生物碱各论生物碱各论一、麻黄一、麻黄101天然药化医学宣教为麻黄科植物草麻黄EphedrasinicaStapf101麻黄生物碱麻黄生物碱麻黄碱，伪麻黄碱麻黄碱，伪麻黄碱有机胺类（苯丙胺衍生物）有机胺类（苯丙胺衍生物）性质性质l麻黄碱麻黄碱（1R2S）d伪麻黄碱伪麻黄碱(1S2S)麻麻黄黄1234102天然药化医学宣教麻黄生物碱麻黄碱，伪麻黄碱有机胺类（苯丙胺衍生物）性质1021、无色结晶，有旋光性，有挥发性（水蒸汽蒸馏法提取）、无色结晶，有旋光性，有挥发性（水蒸汽蒸馏法提取）2、不能和多数生物碱沉淀试剂发生沉淀、不能和多数生物碱沉淀试剂发生沉淀二硫化碳二硫化碳-硫酸铜反应：硫酸铜反应：CS2,CuSO4,NaOH，呈棕黄色沉淀，呈棕黄色沉淀(仲胺仲胺特有特有)铜络盐反应铜络盐反应CuSO4,NaOH反应，紫红色铜络盐（乙醚中）。反应，紫红色铜络盐（乙醚中）。3、碱性较强（有机胺类）伪麻黄碱（、碱性较强（有机胺类）伪麻黄碱（9.74）强于麻黄碱）强于麻黄碱（9.58）。可用于二者分离。）。可用于二者分离。4、麻黄碱在水、麻黄碱在水/乙醚乙醚/氯仿氯仿/苯中均溶，伪麻黄碱难溶于水苯中均溶，伪麻黄碱难溶于水，麻，麻黄碱草酸盐难溶于水，伪麻黄碱草酸盐易溶于水。可用于二者黄碱草酸盐难溶于水，伪麻黄碱草酸盐易溶于水。可用于二者分离。分离。103天然药化医学宣教1、无色结晶，有旋光性，有挥发性（水蒸汽蒸馏法提取）103103麻黄碱共轭酸（稳定性差）麻黄碱共轭酸（稳定性差）（苯环和甲基在同侧）（苯环和甲基在同侧）伪麻黄碱共轭酸（稳定伪麻黄碱共轭酸（稳定）（苯环和甲基在异侧）（苯环和甲基在异侧）104天然药化医学宣教麻黄碱共轭酸（稳定性差）伪麻黄碱共轭酸（稳定）104天然药104u防己本品为防己科植物粉防己或马防己本品为防己科植物粉防己或马兜铃科植物广防己的干燥根。前者兜铃科植物广防己的干燥根。前者药材称为汉防己，后者称木防己。药材称为汉防己，后者称木防己。u多年生落叶缠绕藤本。根圆柱形。多年生落叶缠绕藤本。根圆柱形。u主治：水肿脚气，小便不利，湿疹主治：水肿脚气，小便不利，湿疹疮毒，风湿痹痛，高血压症。一般疮毒，风湿痹痛，高血压症。一般认为，汉防己利水消肿作用较强，认为，汉防己利水消肿作用较强，木防己祛风止痛作用较好。木防己祛风止痛作用较好。u含多种生物碱，其中主要为粉防己含多种生物碱，其中主要为粉防己碱（汉防己甲素碱（汉防己甲素Tetrandrine）、去）、去甲基粉防己碱（汉防己乙素甲基粉防己碱（汉防己乙素Demethyltetrandrine），轮环藤季），轮环藤季铵碱铵碱(Cyclanoline)等。等。二、防己二、防己105天然药化医学宣教防己本品为防己科植物粉防己或马兜铃科植物广防己的干燥根。前者105防防己己防己生物碱防己生物碱汉防己甲素汉防己甲素汉防己乙素（防己诺林碱）汉防己乙素（防己诺林碱）双苄基异喹啉类生物碱双苄基异喹啉类生物碱性性质质汉防己甲素汉防己甲素R=CH3汉防己乙素汉防己乙素R=H123106天然药化医学宣教防己防己生物碱汉防己甲素双苄基异喹啉类生物碱性质1061、白色结晶，有旋光性。、白色结晶，有旋光性。2、具脂溶性生物碱的溶解性特点。汉防己乙素的隐、具脂溶性生物碱的溶解性特点。汉防己乙素的隐性酚羟基，使极性较大，冷苯中不溶，汉防己甲素性酚羟基，使极性较大，冷苯中不溶，汉防己甲素的甲氧基，极性较小，溶于冷苯（用于分离）。的甲氧基，极性较小，溶于冷苯（用于分离）。3、中强碱（叔胺碱），具有生物碱的通性（溶解性，、中强碱（叔胺碱），具有生物碱的通性（溶解性，沉淀反应）。沉淀反应）。*隐性酚羟基隐性酚羟基连结在苯环上的羟基称为酚羟基，连结在苯环上的羟基称为酚羟基，具有酸性，可以和氢氧化钠反应成盐；而汉防己乙具有酸性，可以和氢氧化钠反应成盐；而汉防己乙素的酚羟基处于两个含氧基团之间，由于空间位阻素的酚羟基处于两个含氧基团之间，由于空间位阻等原因，不显示酚羟基的通性，难溶于氢氧化钠溶等原因，不显示酚羟基的通性，难溶于氢氧化钠溶液，所以称为隐性酚羟基。液，所以称为隐性酚羟基。107天然药化医学宣教1、白色结晶，有旋光性。107天然药化医学宣教107本品为茄科植物白花曼陀罗本品为茄科植物白花曼陀罗DaturametelL.的干燥花。栽培的干燥花。栽培或逸为野生。主产江苏，广东、或逸为野生。主产江苏，广东、浙江、安徽亦产。浙江、安徽亦产。一年生草本，高一年生草本，高30200cm，花，花冠呈喇叭状，淡黄色或黄棕色。冠呈喇叭状，淡黄色或黄棕色。411月花初开时采收，晒干或月花初开时采收，晒干或低温干燥。低温干燥。平喘止咳，镇痛，解痉。用于平喘止咳，镇痛，解痉。用于哮喘咳嗽，脘腹冷痛，风湿痹哮喘咳嗽，脘腹冷痛，风湿痹痛，小儿慢惊；外科麻醉。痛，小儿慢惊；外科麻醉。含多种莨菪烷类生物碱，以东含多种莨菪烷类生物碱，以东莨菪碱（莨菪碱（scopolaminescopolamine）含量较）含量较高，莨菪碱（高，莨菪碱（hyoscyaminehyoscyamine）少）少量量 三、洋金花三、洋金花108天然药化医学宣教本品为茄科植物白花曼陀罗DaturametelL.的干108洋金花洋金花洋金花生物碱洋金花生物碱莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱山莨菪碱、樟柳碱（山莨菪）山莨菪碱、樟柳碱（山莨菪）解痉镇痛，解痉镇痛，解有机磷中解有机磷中毒，毒，散瞳作用散瞳作用还有镇静麻醉作用还有镇静麻醉作用（中药麻醉主要组成）（中药麻醉主要组成）抗胆碱作用抗胆碱作用莨菪烷类生物碱莨菪烷类生物碱性性质质1234109天然药化医学宣教洋金花洋金花生物碱莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱解痉镇痛，109莨菪碱（阿托品）莨菪碱（阿托品）东莨菪碱东莨菪碱樟柳碱樟柳碱山莨菪碱山莨菪碱110天然药化医学宣教莨菪碱（阿托品）东莨菪碱樟柳碱山莨菪碱110天然药化1101、阿托品（外消旋体）无旋光、阿托品（外消旋体）无旋光，其它均有旋光。，其它均有旋光。2、碱性：碱性：莨（莨（9.65）山山东（东（6.20）和樟）和樟（无（无 羟基羟基环氧位阻）环氧位阻）用于莨菪碱和东莨菪碱的分离（用于莨菪碱和东莨菪碱的分离（NaHCO3）。）。用于莨菪碱和东莨菪碱的鉴别，（和氯化汞加热，莨用于莨菪碱和东莨菪碱的鉴别，（和氯化汞加热，莨红色沉淀、东红色沉淀、东白色沉淀）。白色沉淀）。3、与生物碱沉淀试剂产生沉淀。莨与生物碱沉淀试剂产生沉淀。莨、山、东、山、东、樟樟Vitali反应：反应：阳性阳性阴性阴性111天然药化医学宣教1、阿托品（外消旋体）无旋光，其它均有旋光。111天然药111过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应：过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应：阴性阴性阳性阳性（羟（羟基莨菪酸特有）基莨菪酸特有）4、极性：东和樟、极性：东和樟 山山莨（阿）莨（阿）水水可溶可溶热水易溶热水易溶难溶难溶CCL4难溶难溶可溶可溶易溶易溶可用于莨菪碱和东莨菪碱的分离（可用于莨菪碱和东莨菪碱的分离（CCl4）注：莨注：莨莨菪碱；阿莨菪碱；阿阿托品；山阿托品；山山莨菪碱；山莨菪碱；樟樟樟柳碱。樟柳碱。112天然药化医学宣教过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应：阴性阳性（羟基莨菪112为毛茛科植物黄连为毛茛科植物黄连CoptischinensisFranch.三角叶黄连三角叶黄连CoptisdeltoideaC.Y.ChengetHsiao或云连或云连CoptisteetaWall.的干燥根茎的干燥根茎多年生草本，根茎有分枝，形如鸡多年生草本，根茎有分枝，形如鸡爪。叶基生，有长柄；叶片卵状三爪。叶基生，有长柄；叶片卵状三角形，聚伞花序。角形，聚伞花序。清热燥湿，泻火解毒。清热燥湿，泻火解毒。根茎含多种异喹啉类生物碱，以小根茎含多种异喹啉类生物碱，以小檗碱含量最高，为檗碱含量最高，为5 58%8%，尚含黄连，尚含黄连碱、甲基黄连碱、巴马亭、药根碱、碱、甲基黄连碱、巴马亭、药根碱、表小檗碱及木兰花碱等；酸性成分表小檗碱及木兰花碱等；酸性成分有阿魏酸，氯原酸等。须根含小檗有阿魏酸，氯原酸等。须根含小檗碱可达碱可达5%5%；黄连叶含小檗碱；黄连叶含小檗碱1.4%1.4%2.9%2.9%。四、黄连四、黄连113天然药化医学宣教为毛茛科植物黄连CoptischinensisFranc113黄连黄连黄连生物碱黄连生物碱小檗碱（黄连素）小檗碱（黄连素）苄基异喹啉类生物碱苄基异喹啉类生物碱（原小檗碱型）（原小檗碱型）性质性质具有明显具有明显抗菌作用抗菌作用1234三棵针三棵针所含化学成分同黄连，所含化学成分同黄连，尚含小檗胺（叔胺碱，尚含小檗胺（叔胺碱，具生物碱的通性）具生物碱的通性）工业提取原料工业提取原料114天然药化医学宣教黄连黄连生物碱小檗碱（黄连素）苄基异喹啉类生物碱性质114小檗碱小檗碱药根碱药根碱巴马丁巴马丁黄连碱黄连碱115天然药化医学宣教小檗碱药根碱巴马丁黄连碱115天然药化医学宣教115小檗胺（叔胺碱）小檗胺（叔胺碱）116天然药化医学宣教小檗胺（叔胺碱）116天然药化医学宣教1161、黄色针晶，无旋光、黄色针晶，无旋光，具黄绿色荧光。，具黄绿色荧光。2、水溶液呈强碱性、水溶液呈强碱性（季铵碱，（季铵碱，pKa11.5）3、与大多数生物碱沉淀试剂呈阳性反应。、与大多数生物碱沉淀试剂呈阳性反应。在碱性条件下与丙酮加成，生成黄色结晶在碱性条件下与丙酮加成，生成黄色结晶型加成物，有一定熔点。型加成物，有一定熔点。酸水液加漂白粉（或通氯气），溶液即变酸水液加漂白粉（或通氯气），溶液即变樱红色。樱红色。117天然药化医学宣教1、黄色针晶，无旋光，具黄绿色荧光。117天然药化医学宣1174、游离小檗碱易溶于热水和热乙醇，难溶、游离小檗碱易溶于热水和热乙醇，难溶于苯，氯仿，丙酮。于苯，氯仿，丙酮。生物碱盐的水溶度与酸有关：生物碱盐的水溶度与酸有关：硫酸盐的水溶度较大（硫酸盐的水溶度较大（1：30），可用于），可用于小檗碱提取。小檗碱提取。盐酸盐的水溶度较小（盐酸盐的水溶度较小（1：500），可用），可用于小檗碱的沉淀分离。于小檗碱的沉淀分离。大分子的有机酸盐水溶度都很小（黄连大分子的有机酸盐水溶度都很小（黄连与甘草，黄芩，大黄配伍，在剂改时应与甘草，黄芩，大黄配伍，在剂改时应注意）。注意）。118天然药化医学宣教4、游离小檗碱易溶于热水和热乙醇，难溶于苯，氯仿，丙酮。11118为双子叶植物豆科为双子叶植物豆科Leguminosae苦参苦参Sophora flavescensAit.的干的干燥根。燥根。苦参为多年生草本或灌木，高苦参为多年生草本或灌木，高1.5-3米。主根圆柱形，长可达米。主根圆柱形，长可达1米，外米，外皮黄色。单数羽状复叶，总状花序皮黄色。单数羽状复叶，总状花序顶生，花冠淡黄色，旗瓣匙形，荚顶生，花冠淡黄色，旗瓣匙形，荚果长果长5-8厘米，有种子厘米，有种子1-5颗。花果颗。花果期期6-9月。月。各地野生，生于向阳山坡草丛中和各地野生，生于向阳山坡草丛中和山麓、郊野、路边、溪沟边；南北山麓、郊野、路边、溪沟边；南北各省均有分布。各省均有分布。根供药用，有清热解毒，抗菌消炎，根供药用，有清热解毒，抗菌消炎，治疗湿热、黄疽、痢疾、肠炎、皮治疗湿热、黄疽、痢疾、肠炎、皮肤瘙痒等症；茎皮纤维可织麻袋。肤瘙痒等症；茎皮纤维可织麻袋。根含多种生物碱根含多种生物碱(1%-2.5%),以苦参以苦参碱碱(matrine)及氧化苦参碱及氧化苦参碱(oxyma-trine)为主，为主，五、苦参五、苦参119天然药化医学宣教为双子叶植物豆科Leguminosae苦参Sophor119苦参苦参苦参生物碱苦参生物碱苦参碱苦参碱、氧化苦参碱、氧化苦参碱喹喏里西啶（双稠哌啶）喹喏里西啶（双稠哌啶）性性质质消肿利尿消肿利尿抗肿瘤抗肿瘤碱水解碱水解（内酰胺）（内酰胺）S水水小小大大S乙醚乙醚溶溶不溶不溶（可用于二者的分离）（可用于二者的分离）叔胺碱（中叔胺碱（中强强碱，碱，16N呈呈酰胺状胺状态，几无碱性），几无碱性）具生物碱的通性（溶解性，沉淀反应）具生物碱的通性（溶解性，沉淀反应）120天然药化医学宣教苦参苦参生物碱苦参碱、氧化苦参碱喹喏里西啶（双稠哌啶120天然药化医学宣教培训ppt课件121为罂粟科植物延胡索为罂粟科植物延胡索CorydalisyanhusuoW.T.Wang的干燥块茎。的干燥块茎。夏初茎叶枯萎时采挖，除去须根，夏初茎叶枯萎时采挖，除去须根，洗净，置沸水中煮至恰无白心时，洗净，置沸水中煮至恰无白心时，取出，晒干。取出，晒干。活血，利气，止痛。用于胸胁、脘活血，利气，止痛。用于胸胁、脘腹疼痛，经闭痛经，产后瘀阻，跌腹疼痛，经闭痛经，产后瘀阻，跌扑肿痛。扑肿痛。含多种异喹啉类生物碱，有延胡索含多种异喹啉类生物碱，有延胡索甲素、乙素、丙素、丁素、戊素、甲素、乙素、丙素、丁素、戊素、己素、庚素、辛素、壬素、葵素、己素、庚素、辛素、壬素、葵素、子素、丑素、寅素、黄连碱、去氢子素、丑素、寅素、黄连碱、去氢延胡索甲素、延胡索胺碱、去氢延延胡索甲素、延胡索胺碱、去氢延胡索胺碱及古伦胺碱等。胡索胺碱及古伦胺碱等。六、延胡索六、延胡索122天然药化医学宣教为罂粟科植物延胡索CorydalisyanhusuoW.122延胡索延胡索生物碱生物碱延胡索乙素（延胡索乙素（dl四氢巴马丁、外消旋体）四氢巴马丁、外消旋体）原小檗碱型生物碱原小檗碱型生物碱（异喹啉类）（异喹啉类）非酚性叔胺碱，具生物碱的通性非酚性叔胺碱，具生物碱的通性黄藤（掌叶防己碱黄藤（掌叶防己碱巴巴马丁，季丁，季铵碱）碱）华千金藤（千金藤（l四四氢巴巴马丁，丁，习称称颅通定）通定