有机化学二烯烃和共轭体系（4H）课件

第四章第四章 二烯烃和共轭体系二烯烃和共轭体系第一节第一节 二烯烃的分类和命名二烯烃的分类和命名第二节第二节 二烯烃的结构二烯烃的结构第三节第三节 共轭二烯烃的性质共轭二烯烃的性质第四节第四节 共轭效应共轭效应第五节第五节 重要共轭二烯烃的工业制法重要共轭二烯烃的工业制法第四章 二烯烃和共轭体系第一节 二烯烃的分类和命名 分子中含有两个碳碳双键的不饱和烃称为分子中含有两个碳碳双键的不饱和烃称为二烯二烯烃烃，亦称双烯烃。其通式为：，亦称双烯烃。其通式为：CnH2n-2（n3的自然的自然数），它与相应炔烃互为同分异构体，属官能团数），它与相应炔烃互为同分异构体，属官能团异构。异构。二烯烃既有链状结构，也有环状结构。例如：二烯烃既有链状结构，也有环状结构。例如：分子中含有两个碳碳双键的不饱和烃称为二烯烃，亦 根据二烯烃分子中两个双键相对位置的不同，可根据二烯烃分子中两个双键相对位置的不同，可将其分为三类：将其分为三类：一、分类一、分类二烯烃二烯烃聚集二烯烃：聚集二烯烃：CH2=C=CH2共轭二烯烃共轭二烯烃：CH2=CH-CH=CH2孤立二烯烃：孤立二烯烃：CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2n1n1第一节 二烯烃的分类和命名 根据二烯烃分子中两个双键相2-2-甲基甲基-1,3-1,3-丁二烯丁二烯/（俗名：（俗名：异戊二烯异戊二烯）二、系统命名法二、系统命名法丙二烯丙二烯1,2-1,2-戊二烯戊二烯1,3-1,3-丁二烯丁二烯2-甲基-1,3-丁二烯/二、系统命名法丙二烯1,2-戊二烯3-3-甲基甲基-1,4-1,4-环己二烯环己二烯1,3-1,3-环戊二烯环戊二烯s-s-顺顺-1,3-1,3-丁二烯丁二烯/s-(Z)-1,3-s-(Z)-1,3-丁二烯丁二烯s-s-反反-1,3-1,3-丁二烯丁二烯/s-(E)-1,3-s-(E)-1,3-丁二烯丁二烯single bond3-甲基-1,4-环己二烯1,3-环戊二烯s-顺-1,3-丁或或反反,反反-2,4-2,4-己二烯己二烯/(2E,4E)-2,4-(2E,4E)-2,4-己二烯己二烯或或反反,顺顺-2,4-2,4-己二烯己二烯/(2E,4Z)-2,4-(2E,4Z)-2,4-己二烯己二烯或反,反-2,4-己二烯/(2E,4E)-2,4-己二烯或反第二节第二节 二烯烃的结构二烯烃的结构 以丙二烯烃为例，它的两个以丙二烯烃为例，它的两个键相互垂直，键相互垂直，是线型非平面分子。是线型非平面分子。一、聚集（或累积）二烯烃一、聚集（或累积）二烯烃第二节 二烯烃的结构 以丙二烯烃为例，它的两个键相互 二、共轭二烯烃二、共轭二烯烃 以以1,3-丁二烯分子为例。丁二烯分子为例。碳原子均碳原子均为为spsp2 2杂化杂化构成大构成大 键键C C2 2-C-C3 3之间具有之间具有部分双键性质部分双键性质2 24 43 31 1 二、共轭二烯烃碳原子均构成大键C2-C3之间具有部 由每个碳原子的由每个碳原子的p p轨道相邻者彼此侧面重叠构成了轨道相邻者彼此侧面重叠构成了 键，这些键，这些电子已不在局限于电子已不在局限于C C1 1-C-C2 2或或C C3 3-C-C4 4之间的之间的定域运动，而主要地是在四个碳原子之间运动。像这定域运动，而主要地是在四个碳原子之间运动。像这种现象叫做电子的离域，所组成的化学键叫做种现象叫做电子的离域，所组成的化学键叫做离域离域键键，又称为共轭又称为共轭键。这种存在共轭键。这种存在共轭键的分子体系称为键的分子体系称为共轭体系共轭体系。因在。因在1,3-1,3-丁二烯分子中是由丁二烯分子中是由-键所组成键所组成的，故也称为的，故也称为-共轭体系。由共轭体系所产生的电共轭体系。由共轭体系所产生的电子效应叫做子效应叫做共轭效应共轭效应，它对有机物的性质会带来显著，它对有机物的性质会带来显著的影响。的影响。由每个碳原子的p轨道相邻者彼此侧面重叠构成了第三节第三节 共轭二烯烃的性质共轭二烯烃的性质1,2-1,2-加成产物加成产物1,4-1,4-加成产物加成产物一、一、1,2-加成和加成和1,4-加成加成4 3 2 1第三节 共轭二烯烃的性质1,2-加成产物1,4-加成产物一、其中其中1,4-1,4-加成又称为共轭加成，它是共轭体系的加成又称为共轭加成，它是共轭体系的特性。特性。1,2-1,2-加成和加成和1,4-1,4-加成谁为主，主要取决于二烯加成谁为主，主要取决于二烯烃的结构和反应条件。在反应体系中，二者互相竞争烃的结构和反应条件。在反应体系中，二者互相竞争，并最终以平衡形式存在。例如：，并最终以平衡形式存在。例如：1,2-1,2-加成加成（速率控制）（速率控制）1,4-1,4-加成加成（平衡控制）（平衡控制）反应反应条件条件反应温度较低反应温度较低溶剂极性较小溶剂极性较小反应时间较短反应时间较短反应温度较高反应温度较高溶剂极性较大溶剂极性较大反应时间较长反应时间较长 其中1,4-加成又称为共轭加成，它是共轭体系的特性。平衡控制平衡控制速率控制速率控制图图4-1 1,2-4-1 1,2-加成和加成和1,4-1,4-加成势能图加成势能图平衡控制速率控制图4-1 1,2-加成和1,4-加成势能图二、聚合反应与合成橡胶二、聚合反应与合成橡胶 根据来源橡胶可分为天然橡胶和合成橡胶两大类。根据来源橡胶可分为天然橡胶和合成橡胶两大类。而共轭二烯烃很容易发生聚合反应生成合成橡胶。而共轭二烯烃很容易发生聚合反应生成合成橡胶。例如：例如：1、顺丁橡胶、顺丁橡胶顺顺-1,4-1,4-聚丁二烯聚丁二烯/顺丁橡胶（顺丁橡胶（or BRor BR）二、聚合反应与合成橡胶 根据来源橡胶可分为天然2、异戊橡胶（即合成天然橡胶）、异戊橡胶（即合成天然橡胶）顺顺-1,4-1,4-聚丁二烯聚丁二烯丁苯橡胶丁苯橡胶3、丁苯橡胶、丁苯橡胶2、异戊橡胶（即合成天然橡胶）顺-1,4-聚丁二烯丁苯橡胶3三、周环反应三、周环反应 在有机化学反应中，有一类既不是离子型反应，在有机化学反应中，有一类既不是离子型反应，又不是自由基型反应，而是经过多中心环状（一般为又不是自由基型反应，而是经过多中心环状（一般为四元或六元环）过渡态进行的反应，在反应中共价键四元或六元环）过渡态进行的反应，在反应中共价键的断裂和生成是同时发生的（或者称协同进行的），的断裂和生成是同时发生的（或者称协同进行的），像这类有机反应统称为周环反应。例如：像这类有机反应统称为周环反应。例如：过渡态过渡态三、周环反应过渡态周环反应的特征：周环反应的特征：在反应过程中，没有生成任何活性中间体。在反应过程中，没有生成任何活性中间体。反应条件是加热或光照，反应速度基本上不受溶反应条件是加热或光照，反应速度基本上不受溶剂或催化剂的影响。剂或催化剂的影响。在反应过程中，旧键的断裂和新键的生成是经过在反应过程中，旧键的断裂和新键的生成是经过一多中心环状过渡态协同进行的。一多中心环状过渡态协同进行的。反应具有高度的立体选择性，可生成空间定向产反应具有高度的立体选择性，可生成空间定向产物。物。周环反应主要包括周环反应主要包括电环化反应电环化反应、环加成反应环加成反应和和-键迁移反应键迁移反应等几种类型。等几种类型。周环反应的特征：1、电环化反应、电环化反应1.1 含含“4n”个个电子共轭多烯烃体系电子共轭多烯烃体系（2E,4E2E,4E）-2,4-2,4-己二烯己二烯反反-3,4-3,4-二甲基环丁烯二甲基环丁烯顺顺-3,4-3,4-二甲基环丁烯二甲基环丁烯1、电环化反应1.1 含“4n”个电子共轭多烯烃体系（2E1.2 含含“4n+2”个个电子电子共轭多烯烃体系共轭多烯烃体系（2E,4Z,6Z2E,4Z,6Z）-2,4,6-2,4,6-辛三烯辛三烯反反-5,6-5,6-二甲基二甲基-1,3-1,3-环己二烯环己二烯顺顺-5,6-5,6-二甲基二甲基-1,3-1,3-环己二烯环己二烯1.2 含“4n+2”个电子共轭多烯烃体系（2E,4Z,6课堂练习课堂练习1、请判断下列反应在哪种条件下才能进行、请判断下列反应在哪种条件下才能进行?（）（苏大（苏大06年）年）A.加热顺旋加热顺旋 B.光照对旋光照对旋 C.加热对旋加热对旋 D.光照顺旋光照顺旋答案：答案：A A课堂练习1、请判断下列反应在哪种条件下才能进行?（2、环加成反应、环加成反应2.1 2+2环加成环加成环丁烷环丁烷过渡态过渡态2、环加成反应2.1 2+2环加成环丁烷过渡态2.2 4+2环加成环加成 该反应又称该反应又称狄尔斯狄尔斯-阿尔德（阿尔德（Diels-Alder）反应，反应，或双烯合成反应，简称或双烯合成反应，简称D-A反应反应，属可逆反应。，属可逆反应。双烯体双烯体亲双烯体亲双烯体马来酸酐马来酸酐环己烯环己烯1,2,5,6-四氢化苯二甲酸酐四氢化苯二甲酸酐2.2 4+2环加成 该反应又称狄尔斯-阿课堂练习课堂练习3、2、1、课堂练习3、2、1、4、完成反应（表明产物的立体构型）、完成反应（表明产物的立体构型）4.14.2（苏大（苏大06年）年）（湘大（湘大06年）年）4、完成反应（表明产物的立体构型）4.14.2（苏大06年）3、周环反应的理论解释、周环反应的理论解释 1965年，年，美美伍德沃德和霍夫曼提出了伍德沃德和霍夫曼提出了“分子轨道对分子轨道对称守恒原理称守恒原理”，从而揭开了周环反应的奥秘。，从而揭开了周环反应的奥秘。分子轨道对称守恒原理主要有三种理论解释，即前线分子轨道对称守恒原理主要有三种理论解释，即前线轨道理论、能量相关理论和芳香过渡态理论。其中前线轨轨道理论、能量相关理论和芳香过渡态理论。其中前线轨道理论最为简明、易懂。道理论最为简明、易懂。前线轨道理论是由前线轨道理论是由日日福井谦一提出的。该理论将分福井谦一提出的。该理论将分子轨道中最高占有分子轨道（简称子轨道中最高占有分子轨道（简称HOMO）和最低空分子）和最低空分子轨道（简称轨道（简称LUMO）统称为称为前线分子轨道（）统称为称为前线分子轨道（FMO），），将分布在前线分子轨道中的电子称为前线电子。认为化学将分布在前线分子轨道中的电子称为前线电子。认为化学键的形成主要是由键的形成主要是由FMO的相互作用所决定的。的相互作用所决定的。3、周环反应的理论解释 1965年，美伍德沃德和图图4-2 4-2 乙烯的前线分子轨道示意图（乙烯的前线分子轨道示意图（）3.1 前线分子轨道示意图前线分子轨道示意图12图4-2 乙烯的前线分子轨道示意图（）3.1 前图图4-3 1,3-4-3 1,3-丁二烯的前线分子轨道示意图（丁二烯的前线分子轨道示意图（）1234图4-3 1,3-丁二烯的前线分子轨道示意图（）图图4-4 1,3,5-4-4 1,3,5-己三烯的前线分子轨道示意图（己三烯的前线分子轨道示意图（）123456图4-4 1,3,5-己三烯的前线分子轨道示意图（）3.2 电环化反应原理电环化反应原理 1,3-丁二烯在基态环化时（反应条件：加热），丁二烯在基态环化时（反应条件：加热），起反应的前线分子轨道是起反应的前线分子轨道是2。2在加热下：在加热下：4n电子体系电环化为电子体系电环化为顺旋允许顺旋允许，对旋禁阻对旋禁阻。3.2 电环化反应原理 1,3-丁二烯在基态环 1,3-丁二烯在激发态环化时（反应条件：光照），丁二烯在激发态环化时（反应条件：光照），起反应的前线分子轨道是起反应的前线分子轨道是3。3在光照下：在光照下：4n电子体系电环化为电子体系电环化为对旋允许对旋允许，顺旋禁阻顺旋禁阻。1,3-丁二烯在激发态环化时（反应条件：光照 在基态时，在基态时，1,3,5-己三烯的己三烯的3为为HOMO，其环化其环化反应如下：反应如下：在加热下，在加热下，“4n+2”电子体系电环化为：电子体系电环化为：对旋允许对旋允许，顺旋禁阻顺旋禁阻。在基态时，1,3,5-己三烯的3为HOMO，在激发态时，在激发态时，1,3,5-己三烯的己三烯的4为为HOMO，其环其环化反应如下：化反应如下：在光照下，在光照下，“4n+2”电子体系电环化为：电子体系电环化为：顺旋允许顺旋允许，对旋禁阻对旋禁阻。在激发态时，1,3,5-己三烯的4为HOMO3.3 环加成反应原理环加成反应原理 以乙烯（以乙烯（A）与丁二烯（）与丁二烯（B）发生的双烯合成反应）发生的双烯合成反应（即（即 4+2环加成）为例。在基态时：环加成）为例。在基态时：式中，式中，A:LUMO-B:HOMO，A:HOMO-B:LUMO均均轨道对称性匹配，故加热下，轨道对称性匹配，故加热下，4+2环加成是允许的。环加成是允许的。12233.3 环加成反应原理 以乙烯（A）与丁二烯（B在激发态时：在激发态时：式中，式中，A:LUMO-B:HOMO，A:HOMO-B:LUMO均均轨道对称性不匹配。故光照下，轨道对称性不匹配。故光照下，4+2环加成是禁阻的。环加成是禁阻的。2233在激发态时：式中，A:LUMO-B:HOMO第四节第四节 共轭效应共轭效应 共轭效应是由于电子离域而产生的分子中原子间相互影响的一、共轭体系的类型一、共轭体系的类型1、-共轭体系：单双键交替分布，且至少两个共轭体系：单双键交替分布，且至少两个键键的的p轨道在同一平面上相互重叠轨道在同一平面上相互重叠而成的共轭体系。例而成的共轭体系。例如：如：1,3-1,3-丁二烯丁二烯2-2-丁烯醛丁烯醛问：问：-共轭体系共有几种形式共轭体系共有几种形式?一、共轭体系的类型1、-共轭体系：单双键交替分布，且至少2、p-共轭体系：共轭体系：键的键的p轨道与一侧原子的轨道与一侧原子的p轨道平行轨道平行且重叠而构成的共轭体系。且重叠而构成的共轭体系。例如：例如：氯乙烯氯乙烯烯丙基自由基烯丙基自由基烯丙基负离子烯丙基负离子烯丙基正离子烯丙基正离子2、p-共轭体系：键的p轨道与一侧原子的p轨道平行且重叠3、超共轭体系：超共轭体系：键与键与C-H重叠而成的共轭体系称为重叠而成的共轭体系称为-共轭体系，或者共轭体系，或者p轨道与轨道与C-H重叠而成的共轭体系称重叠而成的共轭体系称为为-p共轭体系，两者统称为超共体轭系。如：共轭体系，两者统称为超共体轭系。如：-超共轭体系超共轭体系-p-p超共轭体系超共轭体系丙烯分子丙烯分子叔丁基正离子叔丁基正离子3、超共轭体系：键与C-H重叠而成的共轭体系称为-共课堂练习课堂练习1 1、下列物种（分子、离子或自由基）是否存在、下列物种（分子、离子或自由基）是否存在共轭体系，属哪种？共轭体系，属哪种？-p-p-p-pp-p-课堂练习1、下列物种（分子、离子或自由基）是否存在共轭体系，二、共轭体系的特征二、共轭体系的特征1、键长趋于平均化、键长趋于平均化2、内能较低，体系稳定、内能较低，体系稳定3、折射率较高、折射率较高4、有极性交替现象、有极性交替现象共轭效应的传递不因共轭链的增长而减弱。共轭效应的传递不因共轭链的增长而减弱。二、共轭体系的特征1、键长趋于平均化共轭效应的传递不因共轭链三、拉（或推）电子共轭效应及其相对强度三、拉（或推）电子共轭效应及其相对强度 共轭效应有静态和动态之分。前者是共轭体系的共轭效应有静态和动态之分。前者是共轭体系的内在性质，在反应前就已表现出来；后者是共轭体系内在性质，在反应前就已表现出来；后者是共轭体系在外电场的影响下所表现的性质，一般是反应瞬间出在外电场的影响下所表现的性质，一般是反应瞬间出现的，它取决于键的极化度。现的，它取决于键的极化度。静态共轭效应对反应既能起促进作用，也能起阻静态共轭效应对反应既能起促进作用，也能起阻碍作用，而动态共轭效应总是对反应起促进作用，并碍作用，而动态共轭效应总是对反应起促进作用，并不起阻碍作用。因此，通常所分析的共轭效应主要指不起阻碍作用。因此，通常所分析的共轭效应主要指的是静态共轭效应。的是静态共轭效应。三、拉（或推）电子共轭效应及其相对强度 共轭效应 在共轭体系中，若某基团能使电子云共轭地向其在共轭体系中，若某基团能使电子云共轭地向其转移时，则称为该基团具有转移时，则称为该基团具有拉电子共轭效应拉电子共轭效应，用符号，用符号“-“-C”C”表示；反之，表示；反之，使电子云共轭地向其它原子转移使电子云共轭地向其它原子转移时，时，则称为该基团具有则称为该基团具有推电子共轭效应推电子共轭效应，用，用“+“+C”C”表表示。例如：示。例如：-C C效应效应+C C效应效应 在共轭体系中，若某基团能使电子云共轭地向其转移时，则共轭效应的相对强度共轭效应的相对强度-共轭效应共轭效应 p-p-共轭效应共轭效应 -超共轭效应超共轭效应 -p-p超共轭效应超共轭效应类类 型型+C+C效应效应-C-C效应效应-共轭共轭ONRCR2OSp-p-共轭共轭-F-Cl-Br-I-OR-SR-O-S-NR2-OR-F超共轭超共轭-CH3-CH2R-CHR2-CR3共轭效应的相对强度-共轭效应 p-共轭效应 类 四、共轭效应与有机物种的稳定性四、共轭效应与有机物种的稳定性1、烷基正离子的稳定性烷基正离子的稳定性2、烷基自由基的稳定性烷基自由基的稳定性p-p-9 9个个-p-p6 6个个-p-p3 3个个-p-p四、共轭效应与有机物种的稳定性1、烷基正离子的稳定性2、烷基1、2、课堂练习：课堂练习：试比较下列各组物种的稳定性顺序试比较下列各组物种的稳定性顺序稳定性稳定性（由强到弱）：（由强到弱）：B C D A稳定性稳定性（由强到弱）（由强到弱）：B A1、2、课堂练习：试比较下列各组物种的稳定性顺序稳定性（由强1、I I效应和效应和C C效应是有机化学中电子效应的两类表现形效应是有机化学中电子效应的两类表现形式。它们各自的存在情况不同，传递方式与距离不同，式。它们各自的存在情况不同，传递方式与距离不同，对分子体系所产生的影响不同。因此必须注意两者间对分子体系所产生的影响不同。因此必须注意两者间的差别；的差别；2、I I效应和效应和C C效应在有机物分子中常常同时存在，互效应在有机物分子中常常同时存在，互相影响。它们既可能作用一致，也可能作用相反。化相影响。它们既可能作用一致，也可能作用相反。化合物所显示的性质往往就是这两种效应共同作用的总合物所显示的性质往往就是这两种效应共同作用的总结果。结果。温馨提示温馨提示1、I效应和C效应是有机化学中电子效应的两类表现形式。它们各一些常见原子或基团的电子效应一些常见原子或基团的电子效应类类 别别电子效应电子效应及其比较及其比较净结果净结果R-+I，+C增强增强（推电子）（推电子）Cl-、Br-、I-I +C削弱削弱（拉电子）（拉电子）-NH2、HO-、-RO-、-OCOR-I +C削弱削弱（推电子）（推电子）NO2-、CN-、-CHO、-COR-I，-C增强增强（拉电子）（拉电子）一些常见原子或基团的电子效应类 别电子效应净结果R-+I，五、共轭加成的理论解释五、共轭加成的理论解释以以1,3-1,3-丁二烯与丁二烯与HBrHBr的加成为例。的加成为例。1 2 3 4Br-Br-1,4-1,4-加成产物加成产物1,2-1,2-加成产物加成产物反应遵循马氏规则。反应遵循马氏规则。p-p-共轭体系共轭体系相对稳定相对稳定五、共轭加成的理论解释以1,3-丁二烯与HBr的加成为例。1思考题思考题1、2、思考题1、2、第五节第五节 重要共轭二烯烃的工业制法重要共轭二烯烃的工业制法一、一、1,3-1,3-丁二烯丁二烯 为无色可燃气体，沸点为无色可燃气体，沸点-4.4-4.4，不溶于水，易溶，不溶于水，易溶于汽油、苯等有机溶剂。于汽油、苯等有机溶剂。它它是合成橡胶的重要原料。是合成橡胶的重要原料。其工业制法主要有两种方法。其工业制法主要有两种方法。1、从石油裂解气中分离和提取、从石油裂解气中分离和提取2、由丁烷或丁烯催化脱氢生产、由丁烷或丁烯催化脱氢生产 第五节 重要共轭二烯烃的工业制法一、1,3-丁二烯 二、异戊二烯二、异戊二烯 为无色液体，沸点为无色液体，沸点3434，不溶于水，易溶于汽油、，不溶于水，易溶于汽油、苯等有机溶剂。苯等有机溶剂。它它是生产是生产“合成天然橡胶合成天然橡胶”的单体。的单体。其工业制法主要有：其工业制法主要有：1、从石油裂解气中分离和提取、从石油裂解气中分离和提取2、由异戊烷或异戊烯催化脱氢生产、由异戊烷或异戊烯催化脱氢生产 3、合成法合成法 由异丁烯和甲醛制备由异丁烯和甲醛制备 由丙酮和乙炔制备由丙酮和乙炔制备 二、异戊二烯三、环戊二烯三、环戊二烯 为无色且具有特殊臭味的液体，沸点为无色且具有特殊臭味的液体，沸点41-4241-42，不溶于水，溶于醇、醚、丙酮、苯和四氯化碳等有机不溶于水，溶于醇、醚、丙酮、苯和四氯化碳等有机溶剂。溶剂。它它广泛用于制备合成树脂、杀虫剂和塑料等。广泛用于制备合成树脂、杀虫剂和塑料等。1、工业来源和制法、工业来源和制法 利用分馏石油裂解气利用分馏石油裂解气C5馏分来获得。实验室则是馏分来获得。实验室则是将是将二聚环戊二烯进行解聚来获得。将是将二聚环戊二烯进行解聚来获得。三、环戊二烯2、化学性质、化学性质2.1 双烯合成双烯合成 降冰片烯降冰片烯/二环二环2.2.12.2.1庚庚-2-2-烯烯5-5-乙烯基二环乙烯基二环2.2.12.2.1庚庚-2-2-烯烯2、化学性质降冰片烯/5-乙烯基二环2.2.1庚-2-烯2.2-氢原子的活泼性氢原子的活泼性 环戊二烯钾环戊二烯钾二茂铁：二茂铁：夹心结构夹心结构2.2-氢原子的活泼性 环戊二烯钾二茂铁：夹心本章要点本章要点 1、二烯烃的命名、二烯烃的命名2、典型二烯烃分子的结构、典型二烯烃分子的结构3、共轭二烯烃的性质、共轭二烯烃的性质4、速率控制和平衡控制、速率控制和平衡控制5、周环反应及其理论解释、周环反应及其理论解释6、共轭效应及其应用、共轭效应及其应用7、环戊二烯的性质、环戊二烯的性质本章要点 1、二烯烃的命名作业：作业：第一次第一次 P119习题习题4.1；P147习题（一）习题（一），（三），（三）第二次第二次 P126习题习题4.2；P148-149习题（十）习题（十），（十二）（十二），（十四），（十五），（十四），（十五）作业：有机化学二烯烃和共轭体系（4H）课件