三聚氰胺检测技术发展动态.课件

LOGO三聚氰胺检测技术发展动态三聚氰胺检测技术发展动态三聚氰胺检测技术发展动态目录目录 三聚氰胺事件的回眸三聚氰胺事件的回眸1食品中三聚氰胺的污染来源食品中三聚氰胺的污染来源2三聚氰胺检测方法研究进展三聚氰胺检测方法研究进展 3展望展望 4目录 三聚氰胺事件的回眸1食品中三聚氰胺的污染来源2三聚氰 1 1.三聚氰胺事件的回眸三聚氰胺事件的回眸 2008年年6月月28日，兰州市的解放军第日，兰州市的解放军第一医院首宗含有三聚氰胺的一医院首宗含有三聚氰胺的“三鹿三鹿”婴幼儿奶粉导致婴幼儿患婴幼儿奶粉导致婴幼儿患“肾结石肾结石”病症公开起。截止病症公开起。截止9月月12日日已经有多个省市已经有多个省市报告了病例报告了病例：1.三聚氰胺事件的回眸 1 1.三聚氰胺事件的回眸三聚氰胺事件的回眸 2008年年“三鹿三鹿”三聚氰胺奶粉曝光后，更有惊天秘密：包括伊利、三聚氰胺奶粉曝光后，更有惊天秘密：包括伊利、蒙牛、雅士利等蒙牛、雅士利等22家企业家企业69批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。批次产品检出了含量不同的三聚氰胺。国家卫生部通报，国家卫生部通报，截止到截止到2008年年11月月27日，全国共有日，全国共有29.4万名婴幼儿因万名婴幼儿因食用问题奶粉患泌食用问题奶粉患泌尿系统结石。尿系统结石。这让这让国家免检国家免检遭遭遇空前的信任危机，遇空前的信任危机，随即国家取消了食随即国家取消了食品免检制度。品免检制度。1.三聚氰胺事件的回眸 2008年“三鹿”三聚氰胺奶粉曝光 1 1.三聚氰胺事件的回眸三聚氰胺事件的回眸 然而，到然而，到2009年年12月月31日三聚氰胺问题奶粉再次登上了舞台，查处日三聚氰胺问题奶粉再次登上了舞台，查处了上海熊猫炼乳乳品三聚氰胺超标案件后，随后又查处了陕西金桥乳粉、了上海熊猫炼乳乳品三聚氰胺超标案件后，随后又查处了陕西金桥乳粉、山东山东“绿赛尔绿赛尔”纯牛奶、辽宁纯牛奶、辽宁“五洲大冰棍五洲大冰棍”雪糕、河北雪糕、河北“香蕉果园棒香蕉果园棒冰冰”等多起乳品三聚氰胺超标案件。等多起乳品三聚氰胺超标案件。序号序号企业和产品名称企业和产品名称原因原因1上海熊猫乳品有限公司生产的中老年高钙奶粉、炼奶酱原问题奶粉从新加工2渭南市乐康乳业有限公司生产的奶糖由含三聚氰胺的问题奶粉制作而成3宁夏吴忠市天天乳业有限公司生产的面包由含三聚氰胺的问题奶粉制作而成4福建漳州芗城南方食品公司购入25吨含三聚氰胺问题奶粉，生产用途不明5广东潮安县真美公司购入3吨含三聚氰胺问题奶粉，疑为制作奶糖6广东潮安县龙信食品公司购入28吨含三聚氰胺问题奶粉，生产用途不明7渭南市乐康乳业生产的三影牌全脂奶粉8宁夏吴忠市天天乳业生产的天天塞上全脂乳粉9漳州南方食品公司小白鼠奶糖10吴忠市天天乳业有限公司塞上天天牌全脂乳粉随后数据显示，随后数据显示，截至截至2010年年8月月20日，日，又共计发现涉案问题乳粉又共计发现涉案问题乳粉103.44吨，这无疑又给吨，这无疑又给公众的健康安全公众的健康安全带来威胁。带来威胁。1.三聚氰胺事件的回眸 然而，到2009年12月31日三聚2.2.食品中三聚氰胺污染来源食品中三聚氰胺污染来源来源来源 其其 他他a.a.直接添加三聚氰胺直接添加三聚氰胺三三聚聚氰氰胺胺含含氮氮量量高高 达达 66%66%左左 右右，每每100g100g牛牛奶奶中中添添加加0.1g0.1g三三聚聚氰氰胺胺，就就能能提提高高0.4%0.4%粗粗蛋蛋白白质质,使使得得劣劣质质食食品品通通过过食食品品检检验机构的检测。验机构的检测。污染污染1污染污染2人为造假人为造假添加添加作为塑料、作为塑料、纸张制品生纸张制品生产的添加剂，产的添加剂，通过包装材通过包装材料游离进入料游离进入食品。食品。b.b.添加尿素添加尿素原原料料奶奶中中添添加加尿尿素素目目的的同同添添加加三三聚聚氰氰胺胺一一样样,人人为为制制造造蛋蛋白白质质含含量量符符合合国国家家标标准准的的假假象象。尿尿素素经经脱脱水水缩缩聚聚可可形形成成三三聚聚氰胺。氰胺。原材料本身原材料本身污染：牲畜污染：牲畜喂养饲料喂养饲料（如饲养奶（如饲养奶牛）牛）2.食品中三聚氰胺污染来源来源 其 他a.直接添加三聚氰胺3 3.三聚氰胺检测方法的研究进展三聚氰胺检测方法的研究进展 毛细管电泳法毛细管电泳法酶联免疫吸附法酶联免疫吸附法色谱法色谱法近红外线吸收检测技术近红外线吸收检测技术 显色光电比色浊度法显色光电比色浊度法传统检测方法传统检测方法 3.三聚氰胺检测方法的研究进展 毛细管电泳法酶联免疫吸附法3.1传统检测方法传统检测方法 v3.1.1 苦味酸法苦味酸法v苦味酸法可为苦味酸法可为常量分析常量分析，准确度较高，但是，准确度较高，但是操作繁琐，不适合控制分操作繁琐，不适合控制分析的需要析的需要。v3.1.2 升华法生产中间升华法生产中间v升华法的测定准确度高，但同样是升华法的测定准确度高，但同样是操作繁琐，分析时间长操作繁琐，分析时间长(约约68h),不能及时反映产品的信息不能及时反映产品的信息。v3.1.3 电位滴定法电位滴定法v相对标准偏差不大于相对标准偏差不大于0.50%，测定结果完全，测定结果完全能够满足生产中间控制能够满足生产中间控制分分析的需要。析的需要。3.1传统检测方法 3.2 色谱法色谱法v高效液相色谱法（高效液相色谱法（HPLC）vGB/T 22388-2008中对原料乳及乳制品用中对原料乳及乳制品用C8/18柱柱-阳离子交换固相萃取柱阳离子交换固相萃取柱HPLC（紫外或二极管阵列检测器）方法，其定量限为（紫外或二极管阵列检测器）方法，其定量限为2mg/kg。在添加浓度。在添加浓度2mg/kg10 mg/kg浓度范围内，回收率在浓度范围内，回收率在80%110%之间，相对标准偏差之间，相对标准偏差小于小于10%。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不少得超过。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不少得超过算术平均值的算术平均值的10%。vGB/T 22400-2008 对原料乳用强阳离子交换色谱柱对原料乳用强阳离子交换色谱柱HPLC（紫外或二极管（紫外或二极管阵列检测器）方法，其检测限为阵列检测器）方法，其检测限为0.05 mg/kg，在添加浓度，在添加浓度0.30 mg/kg100.0 mg/kg范围内，回收率在范围内，回收率在93.0%103%之间，相对标准偏差小于之间，相对标准偏差小于10%。v液相色谱液相色谱-质谱联用技术质谱联用技术(LC-MS/MS)vGB/T 22388-2008中对原料乳及乳制品用强阳离子交换与反相中对原料乳及乳制品用强阳离子交换与反相C18混合填混合填料（料（1：4）-阳离子交换固相萃取柱阳离子交换固相萃取柱HPLC-MS/MS方法，其定量限为方法，其定量限为0.01mg/kg。在添加浓度。在添加浓度0.01mg/kg0.5 mg/kg浓度范围内，回收率在浓度范围内，回收率在80%110%之间，相对标准偏差小于之间，相对标准偏差小于10%。在重复性条件下获得的两次独立测定。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不少得超过算术平均值的结果的绝对差值不少得超过算术平均值的15%。3.2 色谱法高效液相色谱法（HPLC）3.2 色谱法色谱法v气相色谱气相色谱-质谱联用技术（质谱联用技术（GC-MS/MS）vGB/T 22388-2008 GC-MS方法定量限为方法定量限为0.05mg/kg。在添加浓度。在添加浓度0.05mg/kg2 mg/kg浓度范围内，回收率在浓度范围内，回收率在70%110%之间，相对标之间，相对标准偏差小于准偏差小于10%。GC-MS/MS方法定量限为方法定量限为0.005 mg/kg。在添加浓度。在添加浓度0.005mg/kg1 mg/kg浓度范围内，回收率在浓度范围内，回收率在90%105%之间，相对之间，相对标准偏差小于标准偏差小于10%。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不少得超过算术平均值的差值不少得超过算术平均值的15%。v离子交换色谱离子交换色谱-紫外检测法紫外检测法v三聚氰胺为三聚氰胺为0.5100.0mg/L 时，质量浓度与色谱峰面积呈良好的线时，质量浓度与色谱峰面积呈良好的线性关系（性关系（r=0.9999），最低检出限为），最低检出限为1.0mg/kg，加标回收率为，加标回收率为93.8102.5%，RSD3.5%。该方法简便、快速、准确，能够满足检测要。该方法简便、快速、准确，能够满足检测要求。求。3.2 色谱法气相色谱-质谱联用技术（GC-MS/MS）3.3 其它方法其它方法v酶联免疫吸附法（酶联免疫吸附法（ELISA）v检出限不等：检出限不等：9 ng/mL、1g/mL。对三聚氰胺。对三聚氰胺进行半定量和定量分析进行半定量和定量分析，可分析单，可分析单个样品，也可成批分析样品，操作简便易行，特异性强，灵敏度高。个样品，也可成批分析样品，操作简便易行，特异性强，灵敏度高。v但是但是ELISA法检测三聚氰胺法检测三聚氰胺精确度有限，同时还不排除其他类似化合物也会出现精确度有限，同时还不排除其他类似化合物也会出现同样的检测结果。同样的检测结果。v毛细管电泳法毛细管电泳法v相比于液相色谱测定法，其分析成本较低，但因为毛细管柱内径小相比于液相色谱测定法，其分析成本较低，但因为毛细管柱内径小(75m)，进样，进样量少，相应的检测窗口比液相色谱的小很多，所以量少，相应的检测窗口比液相色谱的小很多，所以灵敏度比液相色谱要低灵敏度比液相色谱要低。v显色光电比色浊度法显色光电比色浊度法v检测成本低、快速、操作简单，但检测限较高检测成本低、快速、操作简单，但检测限较高,易受基质干扰易受基质干扰。v近红外线吸收检测技术近红外线吸收检测技术v具有分析速度快、效率高、成本低和对组分同时测定等优点，具有分析速度快、效率高、成本低和对组分同时测定等优点，适合工业现场在线适合工业现场在线检测。但灵敏度低，测定不经过预处理的样品光谱易受样品状态、测量条件等影响，检测。但灵敏度低，测定不经过预处理的样品光谱易受样品状态、测量条件等影响，建模工作难度大，不易于普遍推广。建模工作难度大，不易于普遍推广。3.3 其它方法酶联免疫吸附法（ELISA）4 4 展望展望检测技术检测技术三聚氰胺三聚氰胺三聚氰胺三聚氰胺 检测技术检测技术快速快速 高灵敏高灵敏度度低低低低成本成本成本成本各环节快速检测 4 展望检测技术三聚氰胺 检测技术快速 高灵敏度低成本各4.展望展望企业追溯体系企业追溯体系Company Logo追溯体系追溯体系原料层级原料层级产品层级产品层级物流层级物流层级销售层级销售层级v养殖信息养殖信息v日期信息日期信息v配料、加工助剂供应商信息配料、加工助剂供应商信息v处理方式处理方式v认证信息等认证信息等食品层级包装层级v生产线信息生产线信息v生产班组信息生产班组信息v关键控制点及关键控制点及过程信息过程信息v检测信息检测信息v包装信息包装信息v标记信息标记信息v设备信息设备信息v人员信息人员信息v检测信息检测信息v客户信息客户信息v再加工信息再加工信息v装载信息装载信息v运输日期运输日期v温度监控信息等温度监控信息等v产品批次产品批次v销售日期销售日期v销售地点等销售地点等4.展望企业追溯体系Company Logo追溯体系原4.展望展望三聚氰胺事件的防止措施三聚氰胺事件的防止措施v1 1、提高企业从业人员素质，加强国家、企业检测监管力度；对不合、提高企业从业人员素质，加强国家、企业检测监管力度；对不合格产品可进行行业转换利用，无法转换的严格进行销毁；格产品可进行行业转换利用，无法转换的严格进行销毁；v2 2、强制执行良好操作规程（、强制执行良好操作规程（GMPGMP），加强全过程质量控制，保证产），加强全过程质量控制，保证产品质量；品质量；v3 3、进一步加强检测技术的研究，对各环节快速检测、时时控制技术、进一步加强检测技术的研究，对各环节快速检测、时时控制技术以及最终产品质量检测技术，保证产品合格、安全出厂，安全消费；以及最终产品质量检测技术，保证产品合格、安全出厂，安全消费；v4 4、严格控制与食品相关的包装、盛器、贮具质量安全，保证食品安、严格控制与食品相关的包装、盛器、贮具质量安全，保证食品安全；全；v5 5、建立企事业、监管单位追溯体系，严惩违规企业和相关职能监管、建立企事业、监管单位追溯体系，严惩违规企业和相关职能监管人员；人员；v6 6、提高消费者保护自己合法权益意识，拥护采用法律手段保护自己、提高消费者保护自己合法权益意识，拥护采用法律手段保护自己合法权益。合法权益。4.展望三聚氰胺事件的防止措施1、提高企业从业人员素质LOGO谢谢！谢谢！