主族元素-无机化学课件

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主族元素及其化合物主族元素及其化合物 11授课内容授课内容s区元素及其化合物区元素及其化合物P区元素区元素(一一)P区元素区元素(二二)P区元素区元素(三三)21构建化学知识的基本方法构建化学知识的基本方法化学知识的积累和构造化学知识的积累和构造感性认识感性认识 理性认识理性认识现象现象 反应反应 物质物质 性质性质 结构结构 化学知识的掌握和应用化学知识的掌握和应用31学习学习无机化学无机化学课程的参考书课程的参考书无机化学无机化学(上、下册)高教出版社 第三版 武汉大学 吉林大学等校编无机化学无机化学(上、下册)高教出版社 第四版 北师大、华师大等主编无机化学无机化学高教出版社(第四版)大连理工大学无机化学教研室 编现代基础化学现代基础化学化学工业出版社 第一版 朱裕贞 顾 达 黑恩成 主编 41s区元素概述区元素概述碱金属碱金属(IA):ns1Li,Na,K,Rb,Cs,Fr碱土金属碱土金属(IIA):ns2Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra都是都是活泼金属活泼金属。51 碱金属和碱土金属碱金属和碱土金属价电子层构型:价电子层构型:ns1+1碱金属碱金属ns2+2碱土金属碱土金属1.主要特征:主要特征:单质金属的活泼性;单质金属的活泼性;氢氧化物的强碱性;氢氧化物的强碱性;两族元素之间盐类物质两族元素之间盐类物质溶解度的差异性溶解度的差异性611.易与易与H2直接化合成直接化合成MH、MH2离子型化合物;离子型化合物;2.与与O2形成正常氧化物、过氧化物、超氧化物;形成正常氧化物、过氧化物、超氧化物;3.易与易与H2O反应反应(除除Be、Mg外外),与非金属作用,与非金属作用形成相应的化合物。形成相应的化合物。注:注:它们的活泼性有它们的活泼性有差异差异。碱金属和碱土金属碱金属和碱土金属通性:通性:71原原子子半半径径增增大大金金属属性性、还还原原性性增增强强电电离离能能、电电负负性性减减小小IAIIALiBeNaMgKCaRbSrCsBa原子半径减小原子半径减小金属性、还原性减弱金属性、还原性减弱电离能、电负性增大电离能、电负性增大碱金属和碱土金属元素性质的变化规律碱金属和碱土金属元素性质的变化规律81单质的物理性质和化学性质单质的物理性质和化学性质NaLiK1.物理性质物理性质91BeMgCaSrBaRbCs单质的物理性质和化学性质单质的物理性质和化学性质101单质单质的物理性质:的物理性质:有金属光泽有金属光泽密度小密度小硬度小硬度小熔点低熔点低s区单质的熔点变化导电、导热性好导电、导热性好111单质在空气中燃烧单质在空气中燃烧,形成相应的氧化物,形成相应的氧化物:Li2ONa2O2KO2RbO2CsO2BeO MgOCaOSrOBaO2Li2ONa2O2KO2与与氧氧、硫、氮、硫、氮、卤素反应,卤素反应,形成相应的化合物。形成相应的化合物。2.化学性质化学性质镁镁带带的的燃燃烧烧121与氧的反应:与氧的反应:正常氧化物正常氧化物正常氧化物正常氧化物(O(O22)M+OM+O2 2 过氧化物过氧化物过氧化物过氧化物(O(O2 222)超氧化物超氧化物超氧化物超氧化物(O(O2 2)2Li+1/2O2Li+1/2O2 2LiLi2 2OOM+1/2OM+1/2O2 2MO(MMO(M为碱土金属为碱土金属为碱土金属为碱土金属)M+OM+O2 2MM2 2OO2 2 过氧化物过氧化物过氧化物过氧化物(MM为碱金属除为碱金属除为碱金属除为碱金属除LiLi外)外)外)外)M+OM+O22MOMO2 2(M=K,(M=K,RbRb,Cs),Cs)131与卤素的反应:与卤素的反应:IAM+1/2XM+1/2X22MXMXMXMX为无色立方晶体,为无色立方晶体,为无色立方晶体,为无色立方晶体,Cs(ClCs(Cl,Br,I),Br,I)为为为为CsClCsCl型型型型其余在常温下均为其余在常温下均为其余在常温下均为其余在常温下均为NaClNaCl型。型。型。型。IIIIA AM+XM+X2 2MXMX2 2MXMX2 2为离子型化合物,但为离子型化合物,但为离子型化合物,但为离子型化合物,但BeFBeF2 2 键的离子性较弱。键的离子性较弱。键的离子性较弱。键的离子性较弱。MFMF2 2难溶于水(难溶于水(难溶于水(难溶于水(M=Mg,Ca,M=Mg,Ca,SrSr,BaBa)溶解度:溶解度:溶解度:溶解度:MgFMgF2 2CaFCaF2 2SrFSrF2 2BaFBaF2 2141与水作用与水作用LiNaKCa2M+2H2O2MOH+H2(g)151氢氧化物水溶液碱性强弱的判断:氢氧化物水溶液碱性强弱的判断:M+OH碱式离解碱式离解MOHMO+H+酸式离解酸式离解 中心离子的离子势中心离子的离子势z中心离子的电荷数中心离子的电荷数r中心离子的半径中心离子的半径(pm)0.32M(OH)n碱性碱性两性两性酸性酸性Mn+的价电子层为的价电子层为8电子构型电子构型161与液氨与液氨的作用的作用(g)H2NH2M(l)2NH2M(s)223+-+171氢化物氢化物s区元素的化合物区元素的化合物配合物配合物重要盐类及其性质重要盐类及其性质氢氧化物氢氧化物氧化物氧化物181 s区元素的单质区元素的单质(除除Be、Mg外外)均能与氢均能与氢形成离子型氢化物。形成离子型氢化物。LiH NaH KH RbH CsH NaCl-90.4 -57.3 -57.7-54.3 -49.3 -4411.均为白色晶体,均为白色晶体,热稳定性差热稳定性差/kJmol-1氢化物氢化物1912.还原性强还原性强钛的冶炼:钛的冶炼:剧烈水解:剧烈水解:V)23.2)/H(H(2-=-E2013.形成配位氢化物形成配位氢化物铝氢化锂铝氢化锂受潮时强烈水解受潮时强烈水解2111.形成三类氧化物形成三类氧化物稳定性稳定性:O2-O2-O22-正常氧化物正常氧化物(O2-):过氧化物过氧化物(O22-):超氧化物超氧化物(O2-)氧化物氧化物221重要盐类及其性质重要盐类及其性质1.晶体类型:晶体类型:绝大多数是绝大多数是离子晶体,但碱土金属卤离子晶体,但碱土金属卤化物有一定的共价性。化物有一定的共价性。例如例如:Be2+极化力强,极化力强,BeCl2已过渡为共价已过渡为共价化合物。化合物。离子性增强离子性增强重要盐类:重要盐类:卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐。卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐。BeCl2MgCl2CaCl2SrCl2BaCl2熔点熔点/:4157147758749622312.一般无色或白色一般无色或白色3.溶解度:溶解度:碱金属盐类一般易溶于水;碱金属盐类一般易溶于水;碱土金属盐类除卤化物、硝酸碱土金属盐类除卤化物、硝酸盐外多数溶解度较小。盐外多数溶解度较小。4.热稳定性热稳定性:较高。较高。重要盐类及其性质重要盐类及其性质241硝酸盐热稳定性差。硝酸盐热稳定性差。碱土金属碳酸盐的稳定性随金属离子半径碱土金属碳酸盐的稳定性随金属离子半径的增大而增强。的增大而增强。BeCO3MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3T分分/10054090012901360稳定性稳定性M2CO3MCO32-OM2+OCO重要盐类及其性质重要盐类及其性质251LiBeBCNaMgAlSi 1.对角线规则:对角线规则:A族的族的Li与与A族的族的Mg,A族的族的Be与与A族的族的Al,A族的族的B与与A族的族的Si,这三对元素在周期表中处于对角线位置:这三对元素在周期表中处于对角线位置:相应的两元素及其化合物的性质有许多相相应的两元素及其化合物的性质有许多相似之处。这种相似性称为对角线规则。似之处。这种相似性称为对角线规则。锂锂 、铍的特殊性、铍的特殊性 对角线规则对角线规则261单质与氧作用生成正常氧化物;单质与氧作用生成正常氧化物;氢氧化物均为中强碱,且水中溶解度不大;氢氧化物均为中强碱,且水中溶解度不大;氟化物、碳酸盐、磷酸盐均难溶;氟化物、碳酸盐、磷酸盐均难溶;氯化物均能溶于有机溶剂中;氯化物均能溶于有机溶剂中;碳酸盐受热分解,产物为相应氧化物。碳酸盐受热分解,产物为相应氧化物。2.锂与镁的相似性:锂与镁的相似性:271对角线元素性质相似原理对角线元素性质相似原理LiBeBCNaMgAlSi 中心离子的离子势中心离子的离子势 z 中心离子的电荷数中心离子的电荷数 r 中心离子的半径中心离子的半径(pm)元素原子在化合物中的离子势相似元素原子在化合物中的离子势相似 !281化学之窗化学之窗 Na+,K+,Mg2+,Ca2+的生理作用的生理作用 Na+,K+,Mg2+,Ca2+四种离子占人四种离子占人体中金属离子总量的体中金属离子总量的99。对高级动物来。对高级动物来说,钠钾比值在细胞内液中和细胞外液中说,钠钾比值在细胞内液中和细胞外液中有较大不同。有较大不同。在人体血浆中:在人体血浆中:c(Na+)0.15mol/L,c(K+)0.005mol/L;在细胞内液中:在细胞内液中:c(Na+)0.005mol/L,c(K+)0.16mol/L。291Na+,K+,Mg2+,Ca2+的生理作用的生理作用 这种浓度差别决定了高级动物的各这种浓度差别决定了高级动物的各种电物理功能种电物理功能神经脉冲的传送、神经脉冲的传送、隔膜端电压和隔膜之间离子的迁移、隔膜端电压和隔膜之间离子的迁移、渗透压的调节等。由于渗透压的调节等。由于钠在高级动物钠在高级动物细胞外液中的浓度高于钾的浓度,因细胞外液中的浓度高于钾的浓度,因此对动物来说钠是较重要的碱金属元此对动物来说钠是较重要的碱金属元素,素,而对植物来说而对植物来说钾是较重要的碱金钾是较重要的碱金属元素。属元素。301 其主要症状是其主要症状是:口渴、恶心、肌肉痉挛、神:口渴、恶心、肌肉痉挛、神经紊乱等,严重时会导致死亡。经紊乱等,严重时会导致死亡。人可以从肉、奶等食物中获取一定量的人可以从肉、奶等食物中获取一定量的钠,从果实、谷类、蔬菜等食物中吸取适量钠,从果实、谷类、蔬菜等食物中吸取适量的钾。的钾。神经细胞、心肌和其他重要器官功能都神经细胞、心肌和其他重要器官功能都需要钾,肝脏、脾脏等内脏中钾比较富集。需要钾,肝脏、脾脏等内脏中钾比较富集。在胚胎中的在胚胎中的钠钾比值钠钾比值与海水中十分接近,与海水中十分接近,这一事实被一些科学家引为陆上动物起源于这一事实被一些科学家引为陆上动物起源于海生有机体的直接证明之一海生有机体的直接证明之一。食盐不足量食盐不足量缺钠症:缺钠症:311钾钾元素对植物的影响元素对植物的影响 植植物物对对钾钾的的需需要要同同高高级级动动物物对对钠钠的的需需要要一一样样,钾钾是是植植物物生生长长所所必必需需的的一一种种成成分分。植植物物体体通通过过根根系系从从土土壤壤中中选选择择性性地地吸吸收收钾钾。钾钾同同植植物物的的光光合合作作用用和和呼呼吸吸作作用用有有关关,缺缺少少钾钾会会引引起起叶叶片片收缩、发黄或出现棕褐色斑点等症状。收缩、发黄或出现棕褐色斑点等症状。321 镁镁占占人人体体重重量量的的0.05,人人体体内内的的镁镁以以磷磷酸酸盐盐形形式式存存在在于于骨骨骼骼和和牙牙齿齿中中,其其余余分分布布在在软软组组织织和和体体液液中中,Mg2+是是细细胞胞内内液液中中除除K+之之外外的的重重要要离离子子。镁镁是是体体内内多多种种酶酶的的激激活活剂剂,对对维维持持心心肌肌正正常常生生理理功功能能有有重重要要作作用用。若若缺缺镁镁会会导导致致冠冠状状动动脉脉病病变变,心心肌肌坏坏死死,出出现现抑抑郁郁、肌肌肉肉软软弱弱无无力力和和晕晕眩眩等等症症 状状。成成 年年 人人 每每 天天 镁镁 的的 需需 要要 量量 为为(200300)mg。Mg2+在人体中的生物效应在人体中的生物效应331 钙钙对对于于所所有有细细胞胞生生物物体体都都是是必必需需的的。无无论论在在肌肌肉肉、神神经经、粘粘液液和和骨骨骼骼中中都都有有Ca2+结结合合的的蛋蛋白白质质。钙钙占占人人体体总总重重量量的的1.52.0,一一般般成成年年人人体体内内含含钙钙量量 约约 为为 1200 g,成成 年年 人人 每每 天天 需需 要要 钙钙 量量 为为(0.71.0)g。钙钙是是构构成成骨骨骼骼和和牙牙齿齿的的主主要要成成分分,一一般般为为羟羟基基磷磷酸酸钙钙Ca5(PO4)3OH,占占人人体体钙钙的的99。在在血血中中钙钙的的正正常常浓浓度度为为每每100mL血血浆浆含含(911.5)mg,其其中中一一部部分分以以Ca2+存存在在,而而另另一一部部分分则则与与血血蛋蛋白白结结合合。发发生生出出血血和和瘫瘫痪痪等等疾疾病病,高高血血压压、脑脑血血管管病病等等也也与与缺钙有关。缺钙有关。Ca2+在人体中的生物效应在人体中的生物效应341钙有许多重要的生理功能钙有许多重要的生理功能,钙和镁都能调节植,钙和镁都能调节植物和动物体内磷酸盐的输送和沉积。物和动物体内磷酸盐的输送和沉积。钙能维持神经肌肉的正常兴奋和心跳规律钙能维持神经肌肉的正常兴奋和心跳规律,血钙增高可抑制神经肌肉的兴奋,如血钙降低,则引血钙增高可抑制神经肌肉的兴奋,如血钙降低,则引起兴奋性增强,而产生手足抽搐(即起兴奋性增强,而产生手足抽搐(即“抽风抽风”)。)。钙对体内多种酶有激活作用,钙对体内多种酶有激活作用,钙还参与血凝钙还参与血凝过程和抑制毒物(如铅)的吸收;它还影响细胞膜的过程和抑制毒物(如铅)的吸收;它还影响细胞膜的渗透作用。渗透作用。人体缺钙人体缺钙:将影响儿童的正常生长,或出现将影响儿童的正常生长,或出现佝偻病;对成年人来说,则患软骨病,易发生骨折并佝偻病;对成年人来说,则患软骨病,易发生骨折并发生出血和瘫痪等疾病,高血压、脑血管病等也与缺发生出血和瘫痪等疾病,高血压、脑血管病等也与缺钙有关。钙有关。Ca2+在人体中的生物效应在人体中的生物效应351铍和钡的铍和钡的毒性毒性 铍的化合物是有毒的,早在20世纪60年代就有报导,铍与砷一样,能与核酸生成配合物,在人体器官中积聚足够多时就可能导致癌变。可溶性铍盐特别是BeF2接触皮肤时,会使皮肤发炎。可溶性钡盐的毒性是刺激肌肉,对心脏的毒害很重,能引起心室的纤维性抖动。BaCl2的致命量为(0.11.0)g。溶解度很小的BaCO3在胃酸作用下可转化为BaCl2,所以它也是不能随意放置的毒品。铍、钡的毒性可能是这两种离子取代了体内的铍、钡的毒性可能是这两种离子取代了体内的Ca2+和和Mg2+所致。所致。361p区元素区元素(一一)碳族元素碳族元素 硼族元素硼族元素p区元素概述区元素概述371p区元素概述区元素概述381 第二周期元素具有反常性第二周期元素具有反常性(只有只有2s,2p轨道轨道)形成配合物时,配位数最多不超过形成配合物时,配位数最多不超过4;第二周期元素单键键能小于第三周期元第二周期元素单键键能小于第三周期元素单键键能素单键键能(kJ/mol-1)E(N-N)=159E(O-O)=142E(F-F)=141E(P-P)=209E(S-S)=264E(Cl-Cl)=199p区元素性质的特征区元素性质的特征各族元素性质由上到下呈现二次周期性各族元素性质由上到下呈现二次周期性391第四第四周期元素表现出异样性周期元素表现出异样性(d区插入区插入)例如:溴酸、高溴酸氧化性分别比其他卤酸例如:溴酸、高溴酸氧化性分别比其他卤酸(HClO3,HIO3)、高卤酸高卤酸(HClO4,H5IO6)强。强。401最后三个元素性质缓慢地递变最后三个元素性质缓慢地递变 K+Ca2+Ga3+Ge4+As5+r/pm13399625347Rb+Sr2+In3+Sn4+Sb5+r/pm148113817162Cs+Ba2+Tl3+Pb4+Bi5+r/pm169135958474(d区区、f区插入区插入)411价电子构型:价电子构型:ns2np1-5例如:氯的氧化数有例如:氯的氧化数有+1,+3,+5,+7,-1,0等。等。惰性电子对效应惰性电子对效应:同族元素从上到下,低氧化值化合物同族元素从上到下,低氧化值化合物比高氧化值化合物变得更稳定。比高氧化值化合物变得更稳定。多种氧化数多种氧化数421例如:例如:Sn(II)Pb(IV)价电子结构分别为Xe6s2,Xe电负性大,形成共价化合物电负性大,形成共价化合物惰性电子对效应:惰性电子对效应:431硼族元素硼族元素 铝的化合物铝的化合物 硼的化合物硼的化合物硼族元素的硼族元素的单质单质 硼族元素硼族元素概述概述441硼族元素硼族元素概述概述硼族硼族(A):B,Al,Ga,In,Tl价电子构型:价电子构型:ns2np1缺电子原子:缺电子原子:价电子数价电子数价层轨道数价层轨道数缺电子化合物:缺电子化合物:成键电子对数成键电子对数价层轨道数价层轨道数例如:例如:BF3,H3BO3。注意:注意:HBF4不是缺电子化合物。不是缺电子化合物。451缺电子化合物特点:缺电子化合物特点:b.易形成双聚物易形成双聚物Al2Cl6HF BF3a.易形成配位化合物易形成配位化合物HBF4461硼族元素的一般性质硼族元素的一般性质B为非金属单质,为非金属单质,Al,Ga,In,Tl是金属是金属氧化态:氧化态:B,Al,Ga:(:(+3)In:(:(+1,+3)Tl:(:(+1)最大配位数:最大配位数:B:4例:例:HBF4其它:其它:6例:例:Na3AlF6471硼族元素的硼族元素的单质单质硼硼铝铝镓镓铟铟481硼的单质硼的单质同素异形体:同素异形体:无定形硼,无定形硼,晶形硼晶形硼棕色粉末棕色粉末,黑灰色黑灰色化学活性高,化学活性高,硬度大硬度大熔点,沸点都很高。熔点,沸点都很高。491硼的化合物硼的化合物1.硼的氢化物硼的氢化物硼烷分类:硼烷分类:BnHn+4和和BnHn+6例:例:B2H6B4H10乙硼烷乙硼烷丁硼烷丁硼烷有有CH4,但无但无BH3最简单的硼烷:最简单的硼烷:B2H6其结构并非如右图所示:其结构并非如右图所示:501 硼烷的结构硼烷的结构 B:利用利用sp3杂化轨道,与氢形成三中心杂化轨道,与氢形成三中心两电子键。(氢桥)两电子键。(氢桥)记作:记作:要点:要点:B的杂化方式,的杂化方式,三中心两电子键(三中心两电子键(3c-2e)、硼氢桥、硼氢桥。511硼烷的性质硼烷的性质自燃自燃高能燃料,剧毒高能燃料,剧毒水解水解含硼化合物燃烧 火焰呈现绿色521加合反应加合反应 被氯氯化531三氧化二硼三氧化二硼B2O3B(无定形)B2O3H3BO3O2Mg或Al+H2O-H2O制备:制备:原子晶体:由畸变四面体原子晶体:由畸变四面体BO4所组成的所组成的六方晶格。六方晶格。无定形体:由三角形无定形体:由三角形BO3单元构成。单元构成。2.硼的含氧化合物硼的含氧化合物结构:结构:541B:sp2杂化杂化硼酸硼酸H3BO3结构:结构:551硼酸性质:硼酸性质:一元弱酸一元弱酸(固体酸固体酸)与多羟基化合物加合与多羟基化合物加合受热易分解受热易分解=5.810-10561 硼砂硼砂硼酸根的结构:硼酸根的结构:5713.硼的卤化物硼的卤化物BX3结构:结构:B:sp2杂化BX3性质:性质:BXXX581BX3的的水解:水解:5914.氮化硼氮化硼 BN与与C2是是等电子体,性质相似:等电子体,性质相似:BN有三种晶型:有三种晶型:无定型无定型(类似于无定型碳类似于无定型碳)六方晶型六方晶型(类似于石墨类似于石墨)作润滑剂作润滑剂立方晶型立方晶型(类似于金刚石)作磨料6011.氧化铝和氢氧化铝氧化铝和氢氧化铝氧化铝:氧化铝:Al2O3 -Al2O3 :刚玉,硬度大,不溶于刚玉,硬度大,不溶于水、酸、碱。水、酸、碱。-Al2O3 :活性氧化铝,可溶于酸、活性氧化铝,可溶于酸、碱,可作为催化剂载体碱,可作为催化剂载体。铝的化合物铝的化合物6112.铝的卤化物铝的卤化物离子晶体离子晶体分子晶体分子晶体分子晶体:熔点低,易挥发,易溶于有机分子晶体:熔点低,易挥发,易溶于有机溶剂,易形成双聚物。溶剂,易形成双聚物。水解激烈:水解激烈:AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3离子键离子键共价键共价键621用干法合成用干法合成AlCl3:潮湿空气中的潮湿空气中的AlCl3,遇,遇NH3生成生成NH4Cl。白烟为白烟为NH4Cl铝的卤化物铝的卤化物6313.铝的含氧酸盐铝的含氧酸盐硫酸铝:硫酸铝:Al3+易水解:易水解:=10-5.03Al(H2O)63+Al(OH)(H2O)52+H+铝钾矾铝钾矾(明矾明矾):641碳族元素碳族元素锡、铅的化合物锡、铅的化合物硅的化合物硅的化合物碳的化合物碳的化合物碳族元素的单质碳族元素的单质碳族元素概述碳族元素概述651碳族元素概述碳族元素概述价电子构型:价电子构型:ns2np2氧化数氧化数最大最大配位数配位数单质可形成原子晶体单质可形成原子晶体 金属晶体金属晶体碳族碳族(IVA):C,Si,Ge,Sn,Pb661碳族元素的单质碳族元素的单质671碳单质的同素异形体:碳单质的同素异形体:金刚石金刚石:原子晶体,硬度最大,熔点最高。石墨石墨:层状晶体,质软,有金属光泽。足球烯或富勒烯:足球烯或富勒烯:C60,C70 等。C60 是1985年Kroto、Smalley和Curl用激光轰击石墨作碳的气化实验时发现的。他们三人因此而获得1996年Nobel化学奖。C60 是由12个五边形和20个六边形组成的32面体。681石墨石墨(sp2杂化杂化)金刚石金刚石(sp3杂化杂化)石墨石墨和金刚石的结构示意图和金刚石的结构示意图691足球烯,富勒烯,足球烯,富勒烯,C60(sp2杂化杂化)701 硅单质硅单质有无定形体和晶体两种,其晶有无定形体和晶体两种,其晶体类似金刚石体类似金刚石。锗锗单质单质是灰白色金属,硬而脆,结构是灰白色金属,硬而脆,结构类似于金刚石。类似于金刚石。锡单质锡单质有三种同素异形体:有三种同素异形体:铅单质铅单质:质软,能阻挡质软,能阻挡X X射线。可作射线。可作电缆的包皮,核反应堆的防护屏。电缆的包皮,核反应堆的防护屏。13.2161灰锡灰锡(锡锡)白锡白锡(锡锡)脆锡脆锡711碳的化合物碳的化合物结构:结构:CO(6+8=14e-)与N2(27=14e-)是等电子体,结构相似。一个一个键键两个两个键键:CO:1.碳的氧化物碳的氧化物一氧化碳一氧化碳(CO):CO:721CO性质:性质:作配位体,形成羰基配合物作配位体,形成羰基配合物 Fe(CO)5,Ni(CO)4,Co2(CO)8其中其中C是配位原子是配位原子。还原剂:还原剂:剧毒剧毒7312.二氧化碳二氧化碳(CO2):OCO:经典的分子结构:经典的分子结构:O=C=OOC=O双键键长双键键长124pm(在在CH3-C-CH3中中)CO叁键键长叁键键长113pmCO2中,碳、氧之间键长中,碳、氧之间键长116pmC:sp杂化杂化固体二氧化碳固体二氧化碳干冰干冰7413.碳酸及其盐碳酸及其盐 CO2溶于水,大部分溶于水,大部分CO2H2O,极小部分极小部分H2CO3CO32-的结构:的结构:CO32-(6+38+2=32e-)与与BF3(5+39=32e-)为等电子体。为等电子体。C:sp2杂化杂化2-71-332104.4 HCOH COH=+K11-2-23-3104.7 COHHCO=+K751碳酸及其盐的热稳定性:碳酸及其盐的热稳定性:H2CO3MHCO3M2CO3 同一族金属的碳酸盐稳定性从上到下增加同一族金属的碳酸盐稳定性从上到下增加 BeCO3MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3分解分解T/10054090012901360761过渡金属碳酸盐稳定性差过渡金属碳酸盐稳定性差 CaCO3PbCO3ZnCO3FeCO3分解分解T/900315350282价电子构型价电子构型8e_(18+2)e_18e_(9-17)e_离子极化观点:离子极化观点:2-M2+MCO3 MO+CO2 r(M2+)愈小,愈小,M2+极化力愈大,极化力愈大,MCO3愈不稳定;愈不稳定;M2+为为18e_,(18+2)e_,(9-17)e_构型相对于构型相对于8e_构型的极化力大,构型的极化力大,其其MCO3相对不稳定。相对不稳定。OCOO771碳酸盐的溶解度:碳酸盐的溶解度:易溶盐:易溶盐:Na2CO3NaHCO3K2CO3KHCO3100溶解度溶解度451615660(g/100gH2O)2-其它金属其它金属(含含Li)碳酸盐难溶于水,且酸式碳酸盐难溶于水,且酸式盐溶解度大于正盐。盐溶解度大于正盐。氢键存在,形成氢键存在,形成二聚物或多聚物二聚物或多聚物781硅的化合物硅的化合物1.硅的氧化物硅的氧化物无定型体:无定型体:石英玻璃、硅藻土、燧石石英玻璃、硅藻土、燧石晶体:晶体:天然晶体为石英,属于原子晶体天然晶体为石英,属于原子晶体纯石英:纯石英:水晶水晶含有杂质的石英:含有杂质的石英:玛瑙,紫晶玛瑙,紫晶791Si采用采用sp3杂化轨道与氧形成硅氧四面体杂化轨道与氧形成硅氧四面体硅氧四面体硅氧四面体二氧化硅二氧化硅 SiO2的结构:的结构:8012.硅酸及硅酸盐硅酸及硅酸盐 H4SiO4原硅酸原硅酸硅酸硅酸H2SiO3偏硅酸偏硅酸xSiO2yH2O多硅酸多硅酸性质:性质:12210132106.1107.1SiOH-=,溶解度小,是二元弱酸溶解度小,是二元弱酸KK811可溶性:可溶性:Na2SiO3(水玻璃)、K2SiO3不溶性:不溶性:大部分硅酸盐难溶于水,且有特征颜色。硅酸盐硅酸盐水水中中花花园园821 硅酸盐结构复杂硅酸盐结构复杂,一般写成氧化物形式,一般写成氧化物形式,它的基本结构单位为硅氧四面体。它的基本结构单位为硅氧四面体。白云石:白云石:K2O3Al2O36SiO22H2O泡沸石:泡沸石:Na2OAl2O32SiO2nH2O分子筛8314.硅的卤化物硅的卤化物SiX4 SiF4SiCl4SiBr4SiI4聚集态聚集态glls(氟硅酸)(氟硅酸)水解:水解:熔沸点熔沸点低低高高 分子量分子量小小大大841化学之窗化学之窗几种新型无机材料几种新型无机材料氮化硅陶瓷材料氮化硅陶瓷材料 氮化硅Si3N4陶瓷是一种高温结构陶瓷材料,属于无机非金属材料。在Si3N4中原于以共价键结合,使Si3N4具有熔点高、硬度大、机械强 度高、热膨胀系数低、导热性好、化学性质稳定、绝缘性能好等特点。它在1200的工作温度下可以维持强度不降低。氮化硅可用于制作高温轴承、制造无冷却式陶瓷发动机汽车、燃气轮机的燃烧室和机械密封环等,广泛应用于现代高科技领域。851Si3N4的的制备方法制备方法 工工业业上上普普遍遍采采用用高高纯纯硅硅与与纯纯氮氮在在较较高高温温度下非氧化气氛中反应制取度下非氧化气氛中反应制取Si3N4:3Si+2N2=Si3N4采采用用化化学学气气相相沉沉积积法法也也可可以以得得到到纯纯度度较较高的高的Si3N4:3SiC14+2N26H2=Si3N4+12HCl除除Si3N4外外,高高温温结结构构陶陶瓷瓷还还有有SiC,ZrO2,Al2O3等。等。861砷化镓半导体材料砷化镓半导体材料 砷砷化化镓镓GaAs是是一一种种多多用用途途的的高高技技术术材材料料。除除了了硅硅之之外外,GaAs已已成成为为最最重重要要的的半半导体材料。导体材料。砷砷化化镓镓是是亮亮灰灰色色晶晶体体,具具有有金金属属光光泽泽,质质硬硬而而脆脆。GaAs的的晶晶体体结结构构与与单单质质硅硅和和金金刚刚石石相相似似。它它在在常常温温下下比比较较稳稳定定,不不与与空空气气中中的的氧氧气气和和水水作作用用,也也不不与与 HCl,H2SO4等反应。等反应。砷砷化化镓镓是是一一种种本本征征(非非掺掺杂杂)半半导导体体,其其禁禁带带宽宽度度比比硅硅大大,工工作作温温度度比比硅硅高高(50250),引引入入掺掺杂杂元元素素的的GaAs可可用用于制作大功率电子元器件。于制作大功率电子元器件。871 GaAs中电子运动速度快,传递信息快,中电子运动速度快,传递信息快,GaAs可用于制造速度更快,功能更强的计可用于制造速度更快,功能更强的计算机。算机。GaAs中的被激发的电子回到基态时中的被激发的电子回到基态时以光的形式释放能量,它具有将电能转换以光的形式释放能量,它具有将电能转换为光能的性能,可作为发光二极管的发光为光能的性能,可作为发光二极管的发光组分,也可以制成二极管激光器,用于在组分,也可以制成二极管激光器,用于在光纤光缆中传递红外光。光纤光缆中传递红外光。砷化镓半导体材料砷化镓半导体材料881 目前主要采用镓与砷直接化合制备GaAs。发展最早而且最为成熟的方法是气相外延法,即以GaAs为衬底材料,新生成的GaAs在衬底上外延生长。例如,化学气相沉积法是一种 制 备 GaAs的 新 技 术。Ga(CH3)3(g)与AsH3(g),在加热的GaAs衬底上发生反应:生成的GaAs沉积在衬底上。此法操作方便,可靠,可批量生产,将成为GaAs的主要工业生产方法。GaAs的制备方法的制备方法891氧化锡气敏材料氧化锡气敏材料 气敏陶瓷是一类对气体敏感的陶瓷材气敏陶瓷是一类对气体敏感的陶瓷材料。早在料。早在1931年人们就发现年人们就发现Cu2O的电导率的电导率随水蒸气吸附而发生改变。现代社会对易随水蒸气吸附而发生改变。现代社会对易燃、易爆、有毒、有害气体的检测、控制、燃、易爆、有毒、有害气体的检测、控制、报警提出了越来越高的要求,因此促进了报警提出了越来越高的要求,因此促进了气敏陶瓷的发展。气敏陶瓷的发展。1962年以后,日本、美国等首先对年以后,日本、美国等首先对SnO2和和ZnO半导体陶瓷气敏元件进行实用半导体陶瓷气敏元件进行实用性研究,并取得突破性进展。性研究,并取得突破性进展。901 氧化锡SnO2是一种具有半导体性能的材料。以 SnO2为敏感材料的气敏传感器是将 SnO2及掺杂剂(少量PdC12等)经高温烧结制成的多孔性敏感元件。超细化(0.1m)的SnO2具有相当大的比表面,所以它吸附气体的能力很强。SnO2气气敏敏元元件件对对H2,CO,CH4等等还还原原性性气气体体非非常常敏敏感感,与与被被吸吸附附气气体体交交换换电电子子引引起起表表面面电子得失。电子得失。SnO2半导体能带和电子密度变化所产生的电信号可以被检测,由此可以测出气体的浓度。以SnO2为敏感材料的气敏传感器具有快速、简便、灵敏等优点,可用于对易燃、易爆、有毒、有害气体的监控。911p区元素区元素(二二)氧族元素氧族元素氮族元素氮族元素921磷的化合物磷的化合物氮的化合物氮的化合物氮族元素的单质氮族元素的单质氮族元素氮族元素概述概述氮族元素氮族元素931氮族元素氮族元素概述概述氮族氮族(VA):N,P,As,Sb,Bi价电子构型:价电子构型:ns2np3NH3 PH3 AsH3 SbH3 BiH3 941 氮气氮气是无色、无臭、无味的气体。沸是无色、无臭、无味的气体。沸点为点为-195.8C。微溶于水。常温下化学性微溶于水。常温下化学性质极不活泼,加热时与活泼金属质极不活泼,加热时与活泼金属Li,Ca,Mg等反应,生成离子型化合物。等反应,生成离子型化合物。氮族元素的单质氮族元素的单质951白磷白磷 红磷红磷磷的同素异形体磷的同素异形体 P4化学性化学性质活泼,空质活泼,空气中自燃,气中自燃,溶于非极性溶于非极性溶剂。溶剂。较稳定,较稳定,400以上以上燃烧,不燃烧,不溶于有机溶于有机溶剂。溶剂。磷的燃烧961AsSbBi 氮、磷为氮、磷为非金属,砷、非金属,砷、锑为准金属,铋为金属。锑为准金属,铋为金属。白白磷磷的的结结构构红磷的结构黑磷的结构黑磷的结构971氮的化合物氮的化合物结构结构:N:sp3杂化,三角锥形杂化,三角锥形1.氮的氢化物氮的氢化物氨氨(NH3)9812.氮的氧化物氮的氧化物铂丝网一氧化氮一氧化氮(NO)制备:制备:性质:无色气体,水中溶解度较小无色气体,水中溶解度较小。991二氧化氮二氧化氮(NO2)N:价电子2s22p3 sp2杂化后有毒,有特殊臭味的红棕色气体有毒,有特殊臭味的红棕色气体溶于水溶于水用碱吸收用碱吸收结构:结构:性质:性质:(无色)(无色)(红棕色)(红棕色)422ON 2NO冷却10013.氮的含氧酸及其盐氮的含氧酸及其盐N:sp2杂化后:亚硝酸(亚硝酸(HNO2)制备:制备:结构结构:1011亚硝酸(HNO2)NO+NO2性质:性质:弱酸(蓝色蓝色)不稳定22_NOH HNO+4_100.6=223222NONOOH ONOH 2HNO+1021亚硝酸盐亚硝酸盐制备:制备:碱吸收法 性质:性质:绝大部分无色绝大部分无色,易溶于水易溶于水,(AgNO2浅黄色不溶浅黄色不溶)极毒是极毒是致癌物致癌物。金属活泼性差,对应亚硝酸盐稳定性差主主AgNO2MNO31.04V/NO)(HNO2=E0.96V/NO)(NO-3=E1071磷的化合物磷的化合物1.磷的氢化物 (膦 PH3)结构:结构:与与NH3相似相似性质:性质:无色气体,似大蒜臭味,剧毒无色气体,似大蒜臭味,剧毒强还原性:强还原性:制备:制备:次磷酸钾次磷酸钾22324PO2KHPHO3H3KOHP+10812.磷的氧化物磷的氧化物O2(足)1091P4O6和和P4O10的的性质:性质:P4O6白色易挥发的蜡状晶体,易溶于有机溶剂。白色易挥发的蜡状晶体,易溶于有机溶剂。P4O10白色雪花状晶体,白色雪花状晶体,强吸水性。强吸水性。歧化歧化1101次磷酸次磷酸(H3PO2)及其盐及其盐性质:一元中强酸一元中强酸3.磷的含氧酸及其盐磷的含氧酸及其盐结构:结构:AgNO3HgCl2CuCl2NiCl2AgHgCuNi-0.499V)PO/HPO(H2333=-.565V1)PO/H(HPO2223-=强还原剂强还原剂=1.010-2K a1111亚磷酸亚磷酸(H3PO3)及其盐及其盐性质:性质:二元中强酸:结构:结构:2106.3-=7100.2-=-0.76V)PO/HPO(H3343=-1.12V)/HPO(PO-23-34+2H2AgPOHOH2AgPOH43233强还原性:强还原性:1121磷酸磷酸H3PO4特性:特性:脱水缩合后形成脱水缩合后形成焦磷酸、聚磷酸、焦磷酸、聚磷酸、(聚聚)偏磷酸。偏磷酸。结构:结构:性质:性质:三元中强酸三元中强酸1131磷酸盐磷酸盐1141聚磷酸盐具有配位性:聚磷酸盐具有配位性:或六偏磷酸钠或六偏磷酸钠(格氏盐格氏盐)硬水软化11514.磷的卤化物磷的卤化物 PX3PX5结构:结构:三角锥 三角双锥 分分子子晶晶体体 离离子子晶晶体体PCl3PCl5杂化类型:杂化类型:不等性不等性sp3sp3d1161PCl5离子晶体离子晶体PCl5固体中含有固体中含有PCl4+和和PCl6-离子离子PCl4+:P:sp3杂化杂化四面体四面体PCl6-:P:sp3d2杂化杂化八面体八面体同样:同样:PBr5晶体中有晶体中有PBr4+和和Br-离子,离子,分子构型为三角双锥。分子构型为三角双锥。1171氧族元素氧族元素硫及其化合物硫及其化合物氧氧及其化合物及其化合物氧族元素概述氧族元素概述1181氧族元素概述氧族元素概述1191碱性:碱性:1.氧(氧(O2)分子轨道电子排布式:分子轨道电子排布式:氧氧及其化合物及其化合物酸性:酸性:(氧化性强氧化性强)0.401V =E 4OH 4eO2HO-22+1.229V =E O2H 4e4HO2-2+OO12012.臭氧臭氧(O3):O2的同素异形体的同素异形体结构:结构:中心中心O:sp2杂化形成杂化形成键角:键角:117o=1.810-30Cm性质:性质:不稳定性不稳定性氧化性氧化性唯一极性单质唯一极性单质3O 2O23-1mrmolkJ4.285-=H2.075V OHO 2e2HOA22-3=+E247V.1 2OHO 2eOHOB2-23=+-E12113.过氧化氢(过氧化氢(H2O2)不稳定性不稳定性 性质:性质:弱酸性弱酸性-12222mol-196kJOO2H O2H=+O2HBaOBa(OH)OH22222+10,102.0 HHO OH-25-12-222=+结构:结构:1221可见可见:H2O2氧化性强,还原性弱;氧化性强,还原性弱;是不造成二次污染的杀菌剂。是不造成二次污染的杀菌剂。酸性:酸性:氧化还原性氧化还原性0.867V ,3OH 2eOHHO-2-2=+碱性碱性:1231结构:结构:S:sp3杂化杂化形成环状形成环状S8分子。分子。硫有几种硫有几种同素异形体同素异形体斜方硫斜方硫单斜硫单斜硫弹性硫弹性硫密度密度/g cm-32.061.99颜色颜色黄色黄色浅黄色浅黄色190190的熔融硫的熔融硫稳定性稳定性94.5 用冷水速冷用冷水速冷1.单质硫单质硫弹性硫94.5oC硫及其化合物硫及其化合物物理性质:物理性质:1241硫的同素异形体:硫的同素异形体:斜斜方方硫硫单单斜斜硫硫弹性硫的形成弹性硫的形成12512.硫化氢和硫化物硫化氢和硫化物 H2S是无色,有腐蛋味,剧毒气体。是无色,有腐蛋味,剧毒气体。稍溶于水。水溶液呈酸性,为二元弱酸。稍溶于水。水溶液呈酸性,为二元弱酸。硫化氢硫化氢结构:H2S结构与结构与H2O相似相似性质:与空气与空气(O2)反应反应最重要的性质是它的最重要的性质是它的还原性还原性:SH0.144V S 0.4497VSOH 0.1576V SO 232-240.3478V0.3002V12613.多硫化物多硫化物62 xS)(NH ,SNax24x2=S-2X2-制备:制备:现象:黄黄橙红橙红红红 x性质:遇酸不稳定遇酸不稳定氧化性氧化性还原性还原性1271SO2的性质:气体、无色,有强烈刺激性气味,易溶气体、无色,有强烈刺激性气味,易溶于水,溶于水后形成亚硫酸。于水,溶于水后形成亚硫酸。4.二氧化硫、亚硫酸及其盐二氧化硫、亚硫酸及其盐SO2的结构:S:sp2杂化,杂化,OSO=119.5OSO=119.5,S-OS-O键长键长143143pmpm,SO2是极性分子是极性分子1281SO3的结构:OSO=120OSO=120S-OS-O键长键长143143pmpmS:3s23p45.三氧化硫、硫酸及其盐三氧化硫、硫酸及其盐S:杂化后杂化后:sp21291型型晶晶体体型晶体型晶体无色,易挥发固体无色,易挥发固体固体有几种聚合物固体有几种聚合物例如:例如:型晶体型晶体,为三聚分子。为三聚分子。型晶体型晶体,为螺旋式长链。为螺旋式长链。SO3的性质:的性质:1301H2SO4的结构:的结构:S:sp3杂化后杂化后形成分子,形成分子,分子中除存在分子中除存在键外键外还存在还存在(p-d)反馈配键。反馈配键。H2SO4分子间通过分子间通过氢键相连,使其晶体呈氢键相连,使其晶体呈现波纹形层状结构。现波纹形层状结构。1311 硫代硫酸硫代硫酸(H2S2O3):极不稳定,尚未极不稳定,尚未制得纯品。制得纯品。硫代硫酸盐:硫代硫酸盐:Na2S2O3 5H2O,海波,海波,大苏打。大苏打。硫代硫酸及其盐硫代硫酸及其盐6.硫的其他含氧酸及其盐硫的其他含氧酸及其盐制备:性质:易溶于水易溶于水,水溶液呈弱碱性;水溶液呈弱碱性;遇酸分解:遇酸分解:OHSOSOSH2HOS22322-232+1321I I还原性:还原性:配位性:配位性:1331冷却发烟硫酸时,可以析出焦硫酸晶体冷却发烟硫酸时,可以析出焦硫酸晶体 H2S2O7为无色晶体,吸为无色晶体,吸水性、腐蚀性比水性、腐蚀性比H2SO4更强。更强。焦硫酸盐可作为溶剂焦硫酸盐可作为溶剂焦硫酸及其盐焦硫酸及其盐1341过氧化氢:过氧化氢:H-O-O-H过二硫酸过二硫酸过一硫酸过一硫酸过硫酸及其盐过硫酸及其盐磺酸基过二硫酸盐:过二硫酸盐:OS)(NH8224OSK822强氧化剂:强氧化剂:稳定性差:稳定性差:1.939V)/SOOS(-24-282=1351连二亚硫酸:连二亚硫酸:(H2S2O4)亚硫酸:亚硫酸:二元中强酸:二元中强酸:遇水分解:遇水分解:=-110 4.5-310 3.5=1361p区元素区元素(三三)卤族元素卤族元素卤素的含氧化合物卤素的含氧化合物卤化物卤化物多多卤化物卤化物卤素的氢化物卤素的氢化物卤素单质卤素单质卤素概述卤素概述1371卤族元素的基本性质:卤族元素的基本性质:卤素卤素(VII)FClBrI价电子构型价电子构型 2s22p53s23p54s24p55s25p5共共价价半半径径/pm6499114133第一电离能第一电离能/kJmol-11681125111401008电电负负性性3.982.962.663.16电子亲和能电子亲和能/kJmol-1-328-349-325-295氧化数氧化数 -1-1,1,3,5,7卤素概述卤素概述13811.卤素单质的物理性质卤素单质的物理性质:聚集状态聚集状态g g l sg g l sb.p./-188-3459185 m.p./-220-102-7114颜色颜色浅黄浅黄 黄绿黄绿 红棕红棕 紫紫分子间力分子间力小小大大F2 Cl2Br2I2卤素单质卤素单质1391常温下常温下,卤化氢都是无色具有刺激性气味的气体。卤化氢都是无色具有刺激性气味的气体。HFHClHBrHI分解温度分解温度/15001000300键能键能/kJmol-1570432366298酸性酸性弱弱强强分子极性分子极性沸点沸点稳定性稳定性熔点熔点*-83.57-114.18-86.87-50.80m.p./*19.52-85.05-66.71-35.1b.p./6.373.572.761.40/(10-30cm)卤素的氢化物卤素的氢化物-271.1-92.3-36.4-26.5/kJmol-11.卤化氢性质卤化氢性质1401卤化物卤化物多多卤化物卤化物卤素互化物卤素互化物2.卤化物的分类:卤化物的分类:金属卤化物:金属卤化物:非金属卤化物:非金属卤化物:等卤素与电负性比较小的元素生成的化合物。卤素与电负性比较小的元素生成的化合物。1.卤化物:卤化物:1411水解性:水解性:性质:性质:离子型离子型共价型共价型熔点:熔点:高高低低溶解性:溶解性:大多易溶于水大多易溶于水易溶于有机溶剂易溶于有机溶剂导电性:导电性:水溶液水溶液,熔融导电熔融导电无导电性无导电性对应氢氧化物不对应氢氧化物不是强碱的都易水是强碱的都易水解解,产物为氢氧化产物为氢氧化物或碱式盐物或碱式盐易水解易水解,产物为两种酸产物为两种酸BX3,SiX4,PCl3金属卤化物金属卤化物非金属卤化物非金属卤化物3.卤化物的性质:卤化物的性质:记:记:Sn(OH)Cl,SbOCl,BiOCl1421卤化物的键型及性质的递变规律:卤化物的键型及性质的递变规律:同一周期同一周期:从左到右,阳离子电荷数从左到右,阳离子电荷数增大,离子半径减小,离子型向共价型过增大,离子半径减小,离子型向共价型过渡,熔沸点下降。渡,熔沸点下降。例如:例如:NaClMgCl2AlCl3SiCl4b.p./14651412181(升华升华)57.6 同一金属不同卤素:同一金属不同卤素:AlX3随着随着X半径半径的增大,极化率增大,共价成分增多。的增大,极化率增大,共价成分增多。例如:例如:离子键离子键共共价价型型AlF3AlCl3AlBr3AlI3b.p./12721812533821431 IA的卤化物的卤化物均为离子键型,随着离子均为离子键型,随着离子半径的增大,晶格能减小,熔沸点降低。半径的增大,晶格能减小,熔沸点降低。例如:例如:NaFNaClNaBrNaIm.p./996801755660同一金属不同氧化值:同一金属不同氧化值:高氧化值的卤高氧化值的卤化物共价性显著,熔沸点相对较低。化物共价性显著,熔沸点相对较低。例如:例如:SnCl2SnCl4;SbCl3SbCl5m.p./247-3373.43.51441-3I为直线型为直线型-4.4.多卤化物多卤化物1451+1HXO次卤酸次卤酸+3HClO2亚卤酸亚卤酸+5HXO3卤酸卤酸+7HXO4高卤酸高卤酸卤素的含氧化合物卤素的含氧化合物1.各类卤素含氧酸根的结构各类卤素含氧酸根的结构(X为为sp3杂化杂化)14612.次卤酸及其盐次卤酸及其盐次卤酸:次卤酸:HClOHBrOHIO酸性酸性氧化性氧化性稳定性:稳定性:大大小小2.810-82.610-92.410-11弱酸弱酸()1.4951.3410.983)/VX/XO(-14713.卤酸及其盐卤酸及其盐卤酸:卤酸:HClO3HBrO3HIO3酸性:酸性:强强 强强 近中近中强强 酸性酸性:减弱减弱1.4581.5131.209已获得酸已获得酸的浓度:的浓度:40%50%晶体晶体稳定性:稳定性:大大小小)/VX/XO(2-31481氧化性只有在高浓度只有在高浓度Cl2气才能实现且气才能实现且难度很大难度很大。通常利用碱性条件:通常利用碱性条件:6V3.1)/ClCl(1.513V)/Br(BrO-22-3=0.613V)Br/(BrO 0.89V)/Cl(ClO-3-=14914.高卤酸及其盐高卤酸及其盐高卤酸:高卤酸:HClO4HBrO4H5IO6酸性:酸性:最强最强强强弱弱1.2261.7631.60都是强氧化剂都是强氧化剂,均已获得纯物质均已获得纯物质,稳定性好稳定性好。4-=)104.4(偏偏高碘酸高碘酸HIO4)/V/XO(XO34-O1501重要反应:重要反应:1511重要高卤酸盐:高氯酸盐重要高卤酸盐:高氯酸盐 高氯酸盐多易溶于水,但高氯酸盐多易溶于水,但K+、NH4+、Cs+、Rb+的高氯酸盐的溶解度都很小。的高氯酸盐的溶解度都很小。KClO4稳定性好稳定性好,用作炸药比用作炸药比KClO3更稳定。更稳定。NH4ClO4:现代火箭推进剂。现代火箭推进剂。Mg(ClO4)2,Ca(ClO4)2可用作干燥可用作干燥剂剂1521可得可得40%溶液溶液可得可得固体固体1.4951.551.451.409氧化性氧化性:(除除HClO2)5.氯的各种含氧酸性质的比较氯的各种含氧酸性质的比较HClOHClO2HClO3HClO4酸性酸性:稳定性:稳定性:/V)X/(-氧化型氧化型不稳不稳 不稳不稳相对稳定相对稳定 稳定稳定增强增强增强增强减弱减弱1531
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