炼油装置中的腐蚀类型及防护措施详解课件

大家好大家好1大家好1 加加工工含含盐盐、硫硫较较多多的的原原油油对对炼炼厂厂设设备备腐腐蚀蚀极极为为严严重重，其其程程度度除除与与盐盐、硫硫含含量量有有关关外外，还还与与腐腐蚀蚀环环境境有有关关。其其腐腐蚀蚀环环境境可可分分为为高高温温和和低低温温两两大大类类，每每一一类类又又因因其其他他介介质质如如 HCIHCI、HCNHCN等等的的加加人人而而又有其不同的腐蚀类型又有其不同的腐蚀类型 2 加工含盐、硫较多的原油对炼厂设备腐蚀 低低温温部部位位通通常常指指T T230230，且且有有水水存存在在部部位位主主要要有有常常减减压压、催催化化裂裂化化、焦焦化化等等装装置置的的塔塔顶顶及及其其冷冷凝凝冷冷却却系系统统，腐腐蚀蚀类类型型为为电电化化学学腐腐蚀蚀腐腐蚀蚀严严重重。因因介介质质不不同同而而产产生生不不同同的的腐腐蚀蚀类类型型。其其中中低低温温（T T120120）轻轻油油H H2 2S-S-H H2 20 0腐腐蚀蚀类类型型有有：HCl-HHCl-H2 2S-HS-H2 2O O型型、HCNHCNH H2 2S-S-H H2 2O O型型，COCO2 2-H-H2 2S-HS-H2 2O O型型、RNHRNH2 2（乙乙醇醇胺胺）-COCO2 2-H H2 2S-HS-H2 2O O型型、H H2 2S-HS-H2 2O O型型。另另外外还还有有连连多多硫硫酸酸的的腐蚀、低温烟气的硫酸露点腐蚀。腐蚀、低温烟气的硫酸露点腐蚀。3 低温部位通常指T230，且有水存在 高高温温（240240500500）重重油油H H2 2S S腐腐蚀蚀类类型型有有S-S2H-RSHS-S2H-RSH（硫醇）型、硫醇）型、S-SS-S2 2H-RSH-RCOOHH-RSH-RCOOH（环环烷烷酸酸）型型、H H2 2 H H2 2S S型型。另另外外还还有有高高温温氢氢腐腐蚀、镍钒金属杂质的腐蚀以晶间腐蚀等。蚀、镍钒金属杂质的腐蚀以晶间腐蚀等。4 高温（240500）重油H2S 腐腐蚀蚀部部位位：主主要要为为常常减减压压装装置置的的初初馏馏塔塔和和常常压压塔塔顶顶部部（顶顶部部五五层层塔塔盘盘及及其其上上部部）及及塔塔顶顶冷凝冷却系统。冷凝冷却系统。1、低温（、低温（T 120）轻油轻油H2S-H20型型 （1）HCIH2S-H2O型型5 腐蚀部位：主要为常减压装置的初馏塔和常压 腐腐蚀蚀形形态态：对对碳碳钢钢为为均均匀匀腐腐蚀蚀，对对Cr13Cr13钢钢为为点点蚀蚀，对对1 1CR18Ni9TiCR18Ni9Ti钢钢则则为为氧氧化物应力腐蚀开裂。化物应力腐蚀开裂。6 腐蚀形态：对碳钢为均匀腐蚀，对Cr13钢 氯氯化化氢氢和和硫硫化化氢氢在在没没有有液液态态水水时时（气气象象状状态态）对对设设备备腐腐蚀蚀很很轻轻，或或基基本本无无腐腐蚀蚀（如如常常压压塔塔顶顶部部封封头头及及常常顶顶馏馏出出线线气气相相部部位位）但但在在汽汽相相变变液液相相的的相相变变部部位位，出出现现冷冷暖暖水水之之后后，则则形形成成HCl-HHCl-H2 2S-HS-H2 2O O型型腐腐蚀蚀介介质质，对对设设备备腐腐蚀蚀严严重重（如如常常压压塔塔顶顶部部塔塔盘盘、塔塔顶顶冷冷凝凝器器、冷冷凝器等有相变部位）。凝器等有相变部位）。上上述述腐腐蚀蚀部部位位的的防防腐腐措措施施如如不不当当，不不但但要要消耗大量钢材，而且对炼厂正常生产影响也消耗大量钢材，而且对炼厂正常生产影响也大大。这这种种腐腐蚀蚀的的影影响响因因素素很很多多，主主要要影影响响因因素素为为ClCl-、H H2 2S S含量和含量和PHPH值。值。7 氯化氢和硫化氢在没有液态水时（气象状态）n n Cl-浓浓度度：在在HCI H H2 2 S-H H2 2 O腐腐蚀蚀分分质质中中，HCI的的腐腐蚀蚀是是主主要要的的其其关关键键因因素素为为含含量量，HCI含含量量低低则则腐腐蚀蚀轻轻微微，HCI含含量量高高则则腐腐蚀蚀加加重重。HCI来来源源于于原原油油中中的的氯氯盐盐。原原油油经经一一次次脱脱盐盐后后，不不易易水水解解的的NaCl占占含含盐盐量量的的35一一40，而而易易水水解解的的MgCl：和和CaCl。仍仍占占6065，必须经过二次脱盐才能除去必须经过二次脱盐才能除去8 Cl-浓度：在HCI H2 S-H2 O腐蚀分质中n 所所以以各各炼炼厂厂经经一一次次脱脱盐盐后后，所所剩剩的的盐盐类类中中镁镁盐盐、钙钙盐盐仍仍为为主主要要成成分分。这这就就是是系系统统中中存存在在HCl的的主主要要来来源源 。9 所以各炼厂经一次脱盐后，所剩的盐类中镁盐、钙盐仍为主要n n即即使使炼炼制制低低硫硫原原油油（如如大大庆庆原原油油），如如果果脱脱盐盐效效果果不不好好，或或不不进进行行脱脱盐盐，则则原原油油中中的的盐盐在在常常压压塔塔顶顶冷冷凝凝冷冷却却部部位位，因因HCI-HCI-H H2 2S-S-H H2 2O O而而导导致致的的腐腐蚀蚀同同样样严严重重。所所以以无无论论炼炼制制何何种种含含硫硫原原油油，均均应应注注意意原原油油脱脱盐盐，控制脱盐后的含盐量。控制脱盐后的含盐量。10即使炼制低硫原油（如大庆原油），如果脱盐效果不好，或不进行脱 加加工工含含盐盐、硫硫较较多多的的原原油油对对炼炼厂厂设设备备腐腐蚀蚀极极为为严严重重，其其程程度度除除与与盐盐、硫硫含含量量有有关关外外，还还与与腐腐蚀蚀环环境境有有关关。其其腐腐蚀蚀环环境境可可分分为为高高温温和和低低温温两两大大类类，每每一一类类又又因因其其他他介介质质如如 HCI、HCN等等的的加加入入而而又又有有其其不不同同的的腐腐蚀蚀类类型型。原原油油脱脱盐盐后后，含含盐盐量量量量小小于于 5mgL，塔顶冷凝水含塔顶冷凝水含 Cl-含量应小于含量应小于 0002。11 加工含盐、硫较多的原油对炼厂设n n PHPH值：原油脱盐后，塔顶部位的值：原油脱盐后，塔顶部位的PHPH值值2 23 3（酸性），但经注氨后，可使溶液呈碱（酸性），但经注氨后，可使溶液呈碱性性，此此时时PHPH值值可可大大于于7 7，国国内内炼炼厂厂在在“一一脱脱四四注注”后后，控控制制PHPH值值为为7 75 58 85 5。这这样样可可以以控制氢的去极化作用，以减少设备腐蚀。控制氢的去极化作用，以减少设备腐蚀。12 PH值：原油脱盐后，塔顶部位的PH值23（酸性），H H2 2S S浓度：对常压塔设备腐蚀的影响不甚显著，浓度：对常压塔设备腐蚀的影响不甚显著，如胜利炼油厂炼制孤岛原油时，北常减压塔顶冷如胜利炼油厂炼制孤岛原油时，北常减压塔顶冷凝水含硫化氢凝水含硫化氢10701070mg/Lmg/L，与一般情况（含硫化氢与一般情况（含硫化氢30304040mg/Lmg/L）相比，设备腐蚀程度并无明显加剧。相比，设备腐蚀程度并无明显加剧。13 H2S浓度：对常压塔设备腐蚀的影响不甚显著，如胜n n HCI-H H2 2S-H2O部部位位防防腐腐措措施施：此此部部位位防防腐腐以以工工艺艺防防腐腐为为主主、材材料料防防腐腐为为辅辅。工工艺艺防防腐腐采采用用“一一脱脱四四注注”（脱脱盐盐、注注碱碱、注注缓缓蚀蚀剂剂、注注氨氨及及注注水水）。经经“一一脱脱四四注注”后后控控制制适适当当的的工工艺艺指指标标，如如当当 PH值值为为 7585时时，则则碳碳钢钢设设备备如如常常压压塔塔顶顶空空冷冷器器的的腐腐蚀蚀速速率率可可低低于于02 2mm/a。14 HCI-H2S-H2O部位防腐措施：此部位防（2）HCN H H2 2S H H2 2O型型n n 腐腐蚀蚀部部位位：催催化化裂裂化化装装置置吸吸收收解解吸吸系系统，温度为统，温度为40405050oCoC、压力为压力为1.61.6MPaMPa。n n 腐腐蚀蚀形形态态：对对碳碳钢钢为为均均匀匀腐腐蚀蚀、氢氢鼓鼓泡泡及及硫硫化化物物应应力力腐腐蚀蚀开开裂裂；对对奥奥氏氏体体不不锈钢则为硫锈钢则为硫化物应力腐蚀开裂。化物应力腐蚀开裂。15（2）HCN H2S H2O型 腐蚀部位：催n n原原油油中中许许多多硫硫化化物物在在催催化化裂裂化化中中被被分分解解为为H H2 2S，同同时时原原油油中中的的氨氨化化物物也也以以一一定定的的比比例例存存在在于于裂裂解解产产物物中中，其其中中有有 12的的氨氨化化物物以以 HCN形形态态存存在在，而而形形成成了了 HCNH H2 2S-H H2 2O腐腐蚀蚀环环境境。HCN的的存存在在对对H H2 2SH H2 2O的腐蚀是起促进作用的。的腐蚀是起促进作用的。16原油中许多硫化物在催化裂化中被分解为H2S，同时原油中的氨化n n 氰氰离离子子在在碱碱性性的的H H2 2SH H2 2O溶溶液液中中有有两两种种作作用用：氰氰化化物物溶溶解解保保护护膜膜FeS，而而加加速速H H2 2S的的腐腐蚀蚀，且且产产生生有有利利于于氢氢向向钢钢中中的的渗渗透透；氰氰化化物物消除掉溶液中的缓蚀剂。消除掉溶液中的缓蚀剂。17 氰离子在碱性的H2SH2O溶液中有两种作用：氰化 在在吸吸收收解解吸吸系系统统，随随着着CN-CN-的的存存在在和和浓浓度度的的增增加加，对对设设备备的的腐腐蚀蚀影影响响也也增增大大。当当催催化化原原料料中中CN-CN-总总量量大大于于0 01 1时时，就就会会引引起起设设备备的的严严重重腐腐蚀蚀，当当CN-CN-大大于于0 00505时时，促促进进腐腐蚀的作用明显存在。蚀的作用明显存在。18 在吸收解吸系统，随着CN-的存在和浓 HCNH2S-H2O防腐措施：可采防腐措施：可采用水洗办法，将氰化物脱除，或注入用水洗办法，将氰化物脱除，或注入多硫化物有机缓蚀剂，将氰化物消除。多硫化物有机缓蚀剂，将氰化物消除。这两种方法可减缓设备的腐蚀。或采这两种方法可减缓设备的腐蚀。或采用铬钢钢用铬钢钢12Cr2AlMoV），），配用配用317焊焊条，焊后条，焊后750热处理。热处理。19 HCNH2S-H2O防腐措施：可采用水洗办法，n n（3）CO2H2SH2O型型n n腐腐蚀蚀部部位位：脱脱硫硫装装置置的的再再生生塔塔顶顶的的冷冷凝凝冷冷却却系系统统（管管线线、冷冷凝凝冷冷却却器器及及回回流流罐罐）的的酸酸性性气气部部位位。塔塔顶顶酸酸性性气气的的组组成成为为H2S（5060）、CO2（4030）、烃烃（4）及水分。及水分。温度为温度为40，压力为常压。，压力为常压。20（3）CO2H2SH2O型腐蚀部位：脱硫装置的再生塔顶n n腐腐蚀蚀形形态态：对对碳碳钢钢为为氢氢鼓鼓泡泡及及焊焊缝缝开开裂裂，对对Cr5MoCr5Mo、1Crl31Crl3及及低低合合金金钢钢而而使使用用不不锈锈钢钢焊焊条条则则为为焊焊缝缝处处的的硫硫化化物物应应力力腐腐蚀蚀开开裂裂。其其腐腐蚀蚀机机理理为为H2S SH2O O型的腐蚀及开裂。型的腐蚀及开裂。21腐蚀形态：对碳钢为氢鼓泡及焊缝开裂，对Cr5Mo、1Crl3 COCO2 2H2S SH2O O部位防腐措施：此部部位防腐措施：此部位宜使用碳钢，并控制焊缝硬度不大于位宜使用碳钢，并控制焊缝硬度不大于HB200HB200。此此部位不宜使用部位不宜使用Cr5MoCr5Mo和和1 1Crl3Crl3钢，钢，更不应采用一般不锈钢焊条。更不应采用一般不锈钢焊条。22 CO2H2SH2O部位防腐措施：此部位宜使用 腐腐蚀蚀部部位位：干干气气及及液液化化石石油油气气脱脱硫硫的的再再生生塔塔底底部部系系统统及及富富液液管管线线系系统统，温度高于温度高于90，压力约，压力约02MPa。（4）RNH2CO2H2SH2O型型23 腐蚀部位：干气及液化石油气脱硫的再生塔底部系统及n n 腐腐蚀蚀形形态态：在在碱碱性性介介质质（PHPH值值8 8）下下，由由COCO2 2及及胺胺引引起起的的应应力力腐腐蚀蚀开开裂裂和均匀腐蚀。和均匀腐蚀。腐蚀关键因素为腐蚀关键因素为COCO2 2及胺。及胺。24 腐蚀形态：在碱性介质（PH值8）下，由C RNH2RNH2COCO2 2H2S SH2O O部部位位腐腐蚀蚀防防腐腐措措施施：对对操操作作温温度度高高于于 9090的的碳碳钢钢设设备备及及管管线线进进行行焊焊后后消消除除应应力力热热处处理理，可可防防止止碱碱性性环环境境中中由由碳碳酸酸盐盐引引起起的的应应力力腐腐蚀开裂。蚀开裂。25 RNH2CO2H2SH2O部位腐蚀 腐腐蚀蚀部部位位：主主要要为为液液化化石石油油气气球球罐罐、加加氢氢装装置置和和脱脱硫硫装装置置中中后后冷冷器器内内浮浮头头螺螺栓。栓。腐腐蚀蚀形形态态：酸酸性性条条件件下下的的硫硫化化物物应应力腐烛开裂或氢鼓泡。力腐烛开裂或氢鼓泡。（5）H2SH2S型型26 腐蚀部位：主要为液化石油气球罐、加氢装 根根据据原原油油不不同同，液液化化石石油油气气中中含含硫硫量量可可达达0 01181182 20303，若若脱脱硫硫不不好好，则在球罐中造成则在球罐中造成H2H-H2OH2H-H2O型的腐蚀条件。型的腐蚀条件。27 根据原油不同，液化石油气中含硫量可达011 低低温温H2S-S-H2O O型型硫硫化化物物产产生生腐腐蚀蚀开开裂裂影影响因素如下：响因素如下：水水：由由于于硫硫化化物物应应力力腐腐蚀蚀破破裂裂是是一一个个水水解解的的电电化化学学反反应应，为为此此水水的的存存在在是是必必要要条条件件。除除含含水水外外，介介质质中中的的其其他他杂杂质质如如氯氯离离子子（Cl-）、CO2的的存存在在都都增增加加溶溶液液的的腐腐蚀蚀性性，因因此此也也有有助助于于硫硫化化物物应应力力腐腐蚀蚀开开裂裂的的发发生生，但但有有时时Cl-和和CO2的存在也会使腐蚀机理改变，因的存在也会使腐蚀机理改变，因而由而由Cl-及及CO2作为应力腐蚀开裂的主要因素。作为应力腐蚀开裂的主要因素。28 低温H2S-H2O型硫化物产生腐蚀开裂 PHPH值值：硫硫化化物物应应力力腐腐蚀蚀开开裂裂一一般般在在酸酸性性溶溶液液中中产产生生。由由于于碱碱性性溶溶液液中中硫硫化化物物膜膜的的保保护护作作用用、PHPH值值大大于于或或等等于于6 6情情况况下下，一一般般不不发发生生破破裂裂，但但是是有有CNCN-存存在在时时，可可在在碱碱性性溶溶液液中中发发生生硫硫化化物物应应力力腐腐蚀蚀开开裂。裂。29 PH值：硫化物应力腐蚀开裂一般在酸性溶液 温度：硫化物应力腐蚀开裂一般在室温温度：硫化物应力腐蚀开裂一般在室温发生的几率最多，高于发生的几率最多，高于6565，产生的事例极少。，产生的事例极少。30 温度：硫化物应力腐蚀开裂一般在室温发生的几率 残残余余应应力力：低低合合金金钢钢设设备备发发生生的的硫硫化化物物应应力力腐腐蚀蚀断断裂裂大大多多与与焊焊接接有有关关。主主要要因因素素是是强强力力组组装装及及焊焊接接时时产产生生残残余余应应力力。因因此此要要求求在在有有应应力力腐腐蚀蚀断断裂裂倾倾向向的的部部位位进进行行焊焊后后消消除除应应力热处力热处理，且控制焊缝硬度低于理，且控制焊缝硬度低于HB200HB200。31 残余应力：低合金钢设备发生的硫化物应力腐蚀断n n 防防止止球球罐罐发发生生硫硫化化物物应应力力腐腐蚀蚀开开裂裂应应注注意意一下几点：一下几点：对对球球罐罐用用钢钢板板应应采采用用超超声声波波检检验验，并并严严格格执行焊接工艺；执行焊接工艺；球球罐罐焊焊后后要要进进行行整整体体消消除除应应力力热热处处理理，焊焊缝硬度控制低于缝硬度控制低于HB200HB200；降降低低液液化化石石油油气气中中的的H H2 2S S含含量量小小于于0 00101（液化石油气经脱硫或碱洗处理）。（液化石油气经脱硫或碱洗处理）。32 防止球罐发生硫化物应力腐蚀开裂应注意一下几点 连连多多硫硫酸酸的的腐腐蚀蚀主主要要是是由由连连多多硫硫酸酸引引起起的的应应力力腐腐蚀蚀开开裂裂，在在加加氢氢精精制制时时出出现现的的可可能能性性更更大大。19981998年年9 9月月重重油油催催化化车车间间一一段段再再生生器器烟烟机机的的烟烟气气管管线线（材材质质为为18188 8不不锈锈钢钢）发发生生连连多多硫硫酸酸的的腐腐蚀蚀开开裂裂事事故故。原原因因是是含含有有H H2 2S S的的系系统统设设备备停停工工时时，FeSFeS与与空空气气接接触触生生成成连连多多硫硫酸酸（H H2 2SxOSxO6 6,x=3,4,5),x=3,4,5)所致。所致。2、连多硫酸的腐蚀与防护连多硫酸的腐蚀与防护 33 连多硫酸的腐蚀主要是由连多硫酸引起的应力腐蚀 避避免免此此类类介介质质的的腐腐蚀蚀是是使使设设备备停停工工时时不不与与空空气气接接触触，可可采采用用充充氮氮气气保保护护。一一般般腐腐蚀蚀只只发发生生在在PHPH5 5的的范范围围内内，因因此此可可适适当当用用碱碱液液清清洗洗，但必须去掉钠离子了钠易破坏加氢催化但必须去掉钠离子了钠易破坏加氢催化剂）。另外还可以选用耐蚀材料。剂）。另外还可以选用耐蚀材料。34 避免此类介质的腐蚀是使设备停工时不与空气接触，可采 这这类类腐腐蚀蚀多多发发生生在在加加热热炉炉、锅锅炉炉空空气气预预热热器器的的低低温温部部位位。加加热热炉炉、锅锅炉炉用用的的原原料料中中含含有有硫硫化化物物，一一般般含含量量在在1025，在在燃燃烧烧中中生生成成SO2、SO3。温温度度较较低低时时，遇遇过过冷冷的的金金属属，SO2、SO3便便与与水水形形成成亚亚硫硫酸酸、硫硫酸酸，引引起起设设备备的的腐腐蚀蚀。另另外外硫硫酸酸和和亚亚硫硫酸酸还还会会黏黏附附烟烟气气中中的的灰灰尘尘，凝凝结结后后形形成成不不易易除除去去的的黄黄垢，堵塞空气预热器的管束。垢，堵塞空气预热器的管束。3 3、低温烟气的硫酸露点腐蚀与防护低温烟气的硫酸露点腐蚀与防护35 这类腐蚀多发生在加热炉、锅炉空气预热器的低 （l l）S-HS-H2 2-SRSH-SRSH（硫醇）型硫醇）型 腐腐蚀蚀部部位位：焦焦化化装装置置、催催化化裂裂化化装装置置的的加加热热炉炉、分分增增塔塔底底部部及及相相应应的的底底部部管管线线、换换热热器器等等设设备备，腐腐蚀蚀程程度度以以焦焦化化分分馏馏塔塔底底系系统统最最重重，减减压压塔塔底底系系统统次次之之，催催化化分分馆馆塔塔底底系系统统又次又次之。腐蚀机理为化学腐蚀。之。腐蚀机理为化学腐蚀。腐蚀形态：均匀腐蚀。腐蚀形态：均匀腐蚀。4 4、高温（、高温（240500）重油）重油H2S型型 36 （l）S-H2-SRSH（硫醇）型4、高温（含含硫硫量量：原原油油在在高高温温重重油油部部位位腐腐蚀蚀率率的的大大小小取取决决于于原原油油中中含含活活性性流流量量的的多多少少（不不是是总总含含硫量），活性硫含量增加，将提高腐蚀率。硫量），活性硫含量增加，将提高腐蚀率。影响高温腐蚀的因素如下。影响高温腐蚀的因素如下。37 含硫量：原油在高温重油部位腐蚀率的大小取决于原油 温温度度：温温度度的的影影响响表表现现为为两两方方面面，其其一一是是温温度度提提高高促促进进了了硫硫、硫硫化化氢氢及及硫硫酸酸与与金金属属的的化化学学反反应应，温温度度升升高高会会促促使使非非活活性性硫硫的的分分解解。当当温温度度高高于于240240时时。随随着着温温度度的的提提高高，高高温温硫硫腐腐蚀蚀逐逐渐渐加加剧剧，到到430430腐腐蚀蚀达达到到最最高高值值。到到480480接接近近完完全全，腐腐蚀蚀开开始始下下降降。到到500500则则无无高高温温硫硫腐腐蚀蚀，而而此此时时要要考考虑虑的的是是高高温温氧氧化腐蚀。化腐蚀。38 温度：温度的影响表现为两方面，其一是温度提高促进 流流速速：介介质质流流速速增增加加，腐腐蚀蚀率率提提高高。因因流流速速大大的的部部位位，FeSFeS膜膜被被冲冲刷刷脱脱落落，破破坏坏了了对对金金属的保护作用。属的保护作用。含含盐盐量量：介介质质中中存存在在少少量量的的盐盐是是可可作作为为抑抑制制高高温温硫硫腐腐蚀蚀的的的的缓缓蚀蚀剂剂。当当原原油油脱脱盐盐后后，含含盐盐量量低低于于2 28585mgmgL L时时，虽虽对对低低温温轻轻油油部部位位腐腐蚀蚀有有所所减减轻轻，但但对对高高温温重重油油部部位位将将产产生生不利不利影响。影响。39 流速：介质流速增加，腐蚀率提高。因流速大的部位 S-HS-H2 2S-RSHS-RSH部部位位防防腐腐措措施施：重重油油高高温温部部位位主主要采用材料防防腐。设备使用要采用材料防防腐。设备使用 ICr13ICr13及及ICrl8Ni9TiICrl8Ni9Ti村村里里，管管线线使使用用Cr5MoCr5Mo防防腐腐是是有有效效的的。国内试研的一些无铬新钢种（国内试研的一些无铬新钢种（1212AIMoVAIMoV及及1212SiMoVNiAlSiMoVNiAl）也也有有一一定定效效果果。原原石石油油部部曾曾规规定定高高温温重重油油部部位位允允许许材材料料的的腐腐蚀蚀率率为为0 05 5mmmma a。40 S-H2S-RSH部位防腐措施：重油高温部位 腐腐蚀蚀部部位位：基基本本同同于于S SH H2 2S-RSHS-RSH型型，但但目目前前炼炼制制高高酸酸值值原原油油的的炼炼油油厂厂，主主要要腐腐蚀蚀部部位位集集中中在在减减压压炉炉、减减压压转转油油线线及及减减压压塔塔进进料料段段以以下下部部位位，常常压压炉炉系系统统戏戏之之，焦焦化化装装置置又又次次之。之。腐腐蚀蚀形形态态：环环烷烷酸酸作作用用的的腐腐蚀蚀形形态态为为带带有有锐角边的蚀坑和蚀槽。锐角边的蚀坑和蚀槽。（2）S-H2S-RSHRCOOH（环烷酸）型环烷酸）型41 腐蚀部位：基本同于SH2S-RSH型，但目 浓浓度度：酸酸值值（KOH）大大于于 05 5mg/g，腐蚀速度很快。腐蚀速度很快。温温度度：低低温温时时环环烷烷酸酸对对设设备备腐腐蚀蚀性性很轻。很轻。流流速速：环环烷烷酸酸腐腐蚀蚀部部位位都都是是在在流流速速较高的地方较高的地方。42 浓度：酸值（KOH）大于 05mg/g，硫硫含含量量：环环烷烷酸酸形形成成可可溶溶性性的的历历蚀蚀产产物物，而而硫硫化化氢氢的的腐腐蚀蚀产产物物是是不不溶溶的的。当当两两者者的的同同时时进进行行，且且含含硫硫量量低低于于某某临临界界值值时时，其其腐腐蚀蚀情情况况加加重重，亦亦即即环环烷烷酸酸破破坏坏了了硫硫化化氢氢的的腐腐蚀蚀产产物物，生生成成可可溶溶于于油油的的环环烷烷酸酸铁铁和和硫硫化化氢氢，使使腐腐蚀蚀继继续续进进行行。若若硫硫含含量量高高于于临临界界值值时时，硫硫化化氢氢在在金金属属表表面面生生成成稳稳定定的的 FeSFeS保保护护膜膜；可减缓环烷酸的腐蚀作用。可减缓环烷酸的腐蚀作用。43 硫含量：环烷酸形成可溶性的历蚀产物，而硫化 S-HS-H2 2-SRSH-SRSHRCOOHRCOOH部位防腐措施：部位防腐措施：脱脱去去环环烷烷酸酸，使使原原油油酸酸值值（KOHKOH）低低于于0 05mmmmg g，或注碱中和降低介质酸度；或注碱中和降低介质酸度；在在 腐腐 蚀蚀 部部 位位 采采 用用 ICr18Ni9TiICr18Ni9Ti或或ICrl8Ni12Mo2ICrl8Ni12Mo2不锈钢，或碳钢渗铝技术等；不锈钢，或碳钢渗铝技术等；适适当当加加大大转转油油线线管管径径，降降低低流流速速，从从而而降降低环烷酸的冲刷程度；低环烷酸的冲刷程度；管管道道及及设设备备内内壁壁焊焊缝缝磨磨平平，防防止止产产生生涡涡流流，减少设备腐蚀减少设备腐蚀 。44 S-H2-SRSHRCOOH部位防腐措施：腐腐蚀蚀部部位位：加加氢氢装装置置的的加加氢氢反反应应器器、反应产物换热器及相应的管线。反应产物换热器及相应的管线。腐腐蚀蚀形形态态：均均匀匀腐腐蚀蚀、氢氢脆脆及及氢氢腐腐蚀蚀。对对ICrl8Ni9TiICrl8Ni9Ti不不锈锈钢钢尚尚有有各各种种类类型型的的应应力力腐腐蚀蚀开开裂裂（连连多多硫硫酸酸、二二硫硫化化碳碳及及氯氯化物）。化物）。（3）H2H2S（T=300500）45 腐蚀部位：加氢装置的加氢反应器、反应产物换热 浓浓度度：H2SH2S浓浓度度在在l l（体体积积）以以下下时时，随随H2SH2S浓浓度度增增加加，腐腐蚀蚀率率急急剧剧增增加加。当当浓浓度度超超过过1 1（体积）时，腐蚀率基本不再变化。（体积）时，腐蚀率基本不再变化。温温度度：在在315315480480时时，随随着着温温度度增增加加，则则腐蚀率急剧增加。温度每增加腐蚀率急剧增加。温度每增加 55 55，腐蚀，腐蚀大约增加一倍。大约增加一倍。46 浓度：H2S浓度在l（体积）以下时，随H2S浓 高高温温氢氢腐腐蚀蚀一一般般发发生生在在加加氢氢、铂铂重重整整装装置置。氢氢腐腐蚀蚀可可分分为为两两类类：一一种种是是在在高高温温（T T220220）高高压压下下，氢氢与与 FeFe3 3C C发发生生反反应应产产生生甲甲烷烷，甲甲烷烷不不易易逸逸出出，造造成成材材料料内内部部裂裂纹纹和和鼓鼓泡泡。为为氢氢腐腐蚀蚀；另另一一种种为为H H2 2扩扩散散到到金金属属的的位位错错处处或或生成金属氢化物造成材料脆化为氢脆。生成金属氢化物造成材料脆化为氢脆。5 高温氢腐蚀与防护高温氢腐蚀与防护47 高温氢腐蚀一般发生在加氢、铂重整装置。氢腐 防防止止氢氢腐腐蚀蚀的的常常用用方方法法有有降降低低设设备备材材质质的的含含碳碳量量、降降低低氢氢气气的的压压力力和和降降低低温温度度、在在材材料料中中加加人人碳碳化化物物形形成成元元素素如如 CrCr、MoMo等等。可可根根据据纳纳尔尔逊逊曲曲线线选选择择抗抗氢氢腐腐蚀蚀的的材材料料，该该曲曲线线是是碳碳翎翎、CrMoCrMo系系列列钢钢的的抗抗氢氢性性能能与与操操作作压压力力、温温度度的的关关系系曲曲线线。另另外外停停工工时时不不把把反反应应器器的的温度温度降低到降低到135135以下，也可降低氢的腐蚀。以下，也可降低氢的腐蚀。48 防止氢腐蚀的常用方法有降低设备材质的含碳量、降 加加热热炉炉和和锅锅炉炉的的燃燃料料中中含含有有硫硫化化物物，烟烟气气中中有有CO2 O2 SO水水及及蒸蒸气气，烟烟气气温温度度高高达达600800，烟烟气气能能对对加加热热炉炉产产生生高高温温化化学学腐腐蚀蚀，使使碳碳钢钢在在300以以上上时时表表面面生生成成一一层层氧氧化化皮皮，甚甚至至在在一一定定温温度度下下可可使使材材料料脱脱碳碳，因因为为温温度度高高于于 600时时，炉炉管管表表面面的的氧氧化化皮皮由由三三部部分分组组成成，其其成成分分Fe2O3、Fe3O4、FeO的的厚厚度度比比大大约约为为 1：10：100，即即氧氧化化皮皮大大部部分分由由 FeO构构成成。FeO的的结结构构为为简简单单的的立立方方体体晶晶格格，结结构构疏疏松松，因因而而氧氧原原子子易易扩扩散散到到表表面面使使碳钢继续氧化碳钢继续氧化。6、高温烟气的腐蚀与防护高温烟气的腐蚀与防护 49 加热炉和锅炉的燃料中含有硫化物，烟气中有CO2 O2 为为防防止止此此类类腐腐蚀蚀的的发发生生，主主要要是是采采用用耐耐蚀蚀材材料料，在在材材料料中中加加人人形形成成强强碳碳化化物物的的合合金金元元素素，如如CrCr、MoMo、W W、V V、NdNd以以及及AlAl等。等。50 为防止此类腐蚀的发生，主要是采用耐蚀材料，在南南炼炼柴柴油油加加氢氢装装置置反反应应预预热热器器上上压压力力表表接接管管（材质为（材质为18188 8不锈钢）曾发生开裂，经分不锈钢）曾发生开裂，经分析，认为是由晶间腐蚀引起的。析，认为是由晶间腐蚀引起的。7、其他类型的腐蚀与防护、其他类型的腐蚀与防护51南炼柴油加氢装置反应预热器上压力表接管（材质为188不锈钢为防止发生此类腐蚀，可以采取如下措施：为防止发生此类腐蚀，可以采取如下措施：焊焊接接时时清清除除焊焊接接氧氧化化皮皮，以以免免形形成成浓浓差差电池；电池；在在敏敏化化温温度度（400400850850）范范围围内内尽尽可可能缩短时间；能缩短时间；采采用用固固溶溶处处理理，将将已已有有晶晶间间腐腐蚀蚀倾倾向向的的不锈钢加热至不锈钢加热至1050105011001100，使，使Cr23C6Cr23C6重重新溶解在奥氏体中，随后急冷；新溶解在奥氏体中，随后急冷；稳稳定定化化处处理理，添添加加 TiTi、NbNb等等能能形形成成稳稳定定碳化物元素，以防止碳化物沿晶界析出；碳化物元素，以防止碳化物沿晶界析出；降降低低不不锈锈钢钢的的含含碳碳量量，当当合合金金重重复复加加热热至高温冷却下来时，就不会有碳化物的析出，至高温冷却下来时，就不会有碳化物的析出，不会产生贫不会产生贫CrCr区。区。52为防止发生此类腐蚀，可以采取如下措施：52谢谢 谢！谢！二二 四年三月四年三月53谢 谢！二 四年三月53