孔径孔容计算

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孔径孔容计算孔径孔容计算孔容和孔分布计算孔容和孔分布计算比孔容积比孔容积在25达到平衡吸附时,四氯化碳的表面张力摩尔体积VM=97.1 cm3/mol固体的接触角0代入式(2-24)中,p/p00.95得:rk=40nm 如果p/p00.95,四氯化碳将在催化剂颗粒间凝聚,使孔容测定结果偏高。为保持p/p00.95,推荐采用向四氯化碳中加入13%(体积比)的十六烷由检测四氯化碳十六烷二元体系的折光值1.457 1.458控制四氯化碳的p/p00.95。孔容和孔分布计算孔容和孔分布计算比孔容积比孔容积发生凝聚现象的蒸汽压力p/p0 与孔半径rk(cm)的关系由开尔文方程给出:(2-24)式中 吸附质液体表面张力,10-5N/cm;吸附质液体的摩尔体积,ml/mol;弯月面与固体壁的接触角,通常在液体可以浸润固体表面时取零度;p0大块平坦液面上的饱和蒸气压;p 实验时液面上达到平衡的蒸气压;R,T 意义如前所述。孔分布及其计算孔分布及其计算催化剂中孔的分类:大孔(一般指r100nm)中孔(1.5nmr100nm)微孔(r1.5nm)各占百分之几。孔分布的测定常用的有办法:孔分布的测定常用的有办法:气体吸附法 压汞泵法 用气体吸附法测定半径为用气体吸附法测定半径为1.51.6nm到到2030nm的中孔孔径分布;的中孔孔径分布;用压汞泵法可以测定大孔孔径分布和孔径用压汞泵法可以测定大孔孔径分布和孔径4nm以上的中孔孔径分布以上的中孔孔径分布。孔分布及其计算气体吸附法孔分布及其计算气体吸附法孔分布孔分布第一步:吸附等温线(第一步:吸附等温线(v p/p0)开尔文公式(开尔文公式(rk p/p0)rk-(vrk)第二步:孔半径第二步:孔半径rk对吸附量(体积以液体积)作图这样即对吸附量(体积以液体积)作图这样即可得到吸附量与临界半径的关可得到吸附量与临界半径的关第三步:在结构曲线上用作图法求取当孔半径增加第三步:在结构曲线上用作图法求取当孔半径增加r时液时液体吸附量的增加体积体吸附量的增加体积v(即孔容的增加值),以(即孔容的增加值),以v/r对对r作图,即得到催化剂的孔分布曲线。作图,即得到催化剂的孔分布曲线。孔分布及其计算气体吸附法孔分布及其计算气体吸附法考虑了包括进吸附质液膜的毛细凝聚,即当蒸汽在孔内凝聚时,总的来说是厚度为t的多分子层吸附和在孔核内毛细凝聚两者的加合。对于尚未发生毛细凝聚的孔,他们并不是“空”的,而是壁上有着厚度为t的液膜;因此圆筒形孔的孔半径因此圆筒形孔的孔半径rp和孔核半径和孔核半径 rk之间有如下关系:之间有如下关系:(2-27)吸附层的厚度吸附层的厚度t通常按下列公式计算,对于氮吸附:通常按下列公式计算,对于氮吸附:(2-28)可以求得在某平衡压力p时发生毛细凝聚的临界孔半径rp。多孔物质中此时凡半径小于或等于rp的孔都发生毛细凝聚。然后再借助吸附等温线,即可求得样品的孔分布。
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