第三章离子化方法ppt课件

我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第一节、电子轰击离子化 是通用的电离法电离法，是使用高能电子束从试样分子中撞出一个电子而产生正离子，即 M+e M+。+2e 式中M为待测分子，M+。为分子离子或母体离子。第一节、电子轰击离子化 是通用的电离法，是使用高能1Atom or molecule is hit by high-energy electronAtom or molecule is hit by high-energy electronPrinciples of Electron-Impact Mass SpectrometryPrinciples of Electron-Impact Mass Spectrometrye e Atom or molecule is hit by hig2Atom or molecule is hit by high-energy electronAtom or molecule is hit by high-energy electronelectronisdeflectedbuttransfersmuchofitselectronisdeflectedbuttransfersmuchofitsenergytothemoleculeenergytothemoleculee e Principles of Electron-Impact Mass SpectrometryPrinciples of Electron-Impact Mass SpectrometryAtom or molecule is hit by hig3Atom or molecule is hit by high-energy electronAtom or molecule is hit by high-energy electronelectronisdeflectedbuttransfersmuchofitselectronisdeflectedbuttransfersmuchofitsenergytothemoleculeenergytothemoleculee e Principles of Electron-Impact Mass SpectrometryPrinciples of Electron-Impact Mass SpectrometryAtom or molecule is hit by hig4This energy-rich species ejects an electron.This energy-rich species ejects an electron.Principles of Electron-Impact Mass SpectrometryPrinciples of Electron-Impact Mass SpectrometryThis energy-rich species eject5This energy-rich species ejects an electron.This energy-rich species ejects an electron.Principles of Electron-Impact Mass SpectrometryPrinciples of Electron-Impact Mass Spectrometryformingapositivelycharged,odd-electronspeciescalledthemolecular ione e+This energy-rich species eject6The molecular ion dissociates to a cationThe molecular ion dissociates to a cationand a radical.and a radical.Principles of Electron-Impact Mass SpectrometryPrinciples of Electron-Impact Mass Spectrometry+The molecular ion dissociates 72020404060608080100100 120 120m/zm/zm/z m/z=78=7810010080806060404020200 0Relative Relative intensityintensitySome molecules undergo very little fragmentationSome molecules undergo very little fragmentationBenzeneisanexample.ThemajorpeakBenzeneisanexample.Themajorpeakcorrespondstothemolecularion.correspondstothemolecularion.20406080100 120m/zm/z=8我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件9我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物思考题：1.EI的应用范围2.EI的特点使用最广泛，谱库最完整；电离效率高；结构简单，操作方便；分子离子峰强度较弱或不出现(因电离能量最高)。3.EI中通常的能量为多少？轰击电子能量改变对质谱的影响有哪些？4.为什么四极质谱、FTMS、离子阱质谱会出现MH+，而磁质谱很难出现MH+。5.EI适用于何种质量分析器？思考题：10我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件11我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件12我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件13我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第二节、化学电离离子化一、化学电离离子二、自身化学电离离子化第二节、化学电离离子化一、化学电离离子14我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一、化学电离离子化（ChemicalIonization,CI）化学电离源一般在1.31021.3103Pa。通过 离子离子-分子反应分子反应 来进行。试剂气通常为甲烷CH4。首先用高能电子，使CH4电离产生CH5+和C2H5+，即：CH4+e CH4+2e CH4+CH3+H CH4+和CH3+很快与大量存在的CH4分子起反应，即：CH4+CH4 CH5+CH3 CH3+CH4 C2H5+H2 小量样品（试样与甲烷之比为11000）导入离子源，试样分子（SH）发生下列反应：CH5+SH SH2+CH4 C2H5+SH S+C2H6 SH2+和S+然后可能碎裂，产生质谱。一、化学电离离子化（Chemical Ionization,15我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物PCI甲烷反应机理甲烷反应机理CH4e-HCH3CH4CH4+CH3+MMM-H+CH5+CH3CH4M+H+230eVPCI 甲烷反应机理CH4e-HCH3CH4CH4+CH316我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件17我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物PCIPCI18我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物NCISpectraNCISpectra19我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物思考题：1.什么情况下需要采用CI？2.CI离子源的压力为1torr，EI为10-5-10-6torr，为什么？3.CI的用途4.比较CI和EI的灵敏度5.CI实现准确质量测定是否容易？6.CI的局限性思考题：20我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物二、自身化学电离离子化（Self-chemicalionization,SCI)FTMS和离子阱的内离子源中出现的特殊方法。样品分子本身在电子轰击时产生CH5+、C2H5+、C3H7+等可提供质子的碎片离子，通过增加离子在阱中的运动时间，提高它们和分子的碰撞几率，提高MH+的强度，以实现CI。二、自身化学电离离子化（Self-chemical ioni21我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物红霉素EI和SCI质谱图红霉素EI和SCI质谱图22我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件23我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件24我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物乙醚乙醚SCI反应所得到质谱的反应所得到质谱的NIST98库检索结果库检索结果乙醚SCI反应所得到质谱的NIST98库检索结果 25我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物烯丙醇烯丙醇FTMS分子离子反应质谱图分子离子反应质谱图烯丙醇FTMS分子离子反应质谱图 26我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件27我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物思考题：1.FTMS中SCI的特点？和CI相比有哪些优势？2.离子源内真空度高对分析什么样品有利？3.MH+的强度和哪些因素有关？4.应用范围思考题：28我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物间二甲苯、对二甲苯和邻二甲苯以丙酮为反应气得到化学电离的质谱图间二甲苯、对二甲苯和邻二甲苯以丙酮为反应气得到化学电离的质谱29我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物二甲苯三个异构体M+H+和M+CH3CO+的相对强度M+H+/CH3COH+CH3M+CH3CO+/CH3CO+间二甲苯11.361.54对二甲苯1.930.425邻二甲苯0.348 二甲苯三个异构体 M+H+和 M+CH3CO+的相30我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三节、快原子轰击离子化（Fastatombombardment,FAB）属于粒子诱导离子化（particleinducedionization),采用高能中型粒子（Ar）轰击样品常用底物：G甘油NBA间硝基苄醇第三节、快原子轰击离子化（Fast atom bombard31我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件32我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件33我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物思考题：1.FAB和CI相比有何特点？2.添加金属离子（如：NaCl、KCl、AgNO3)的目的？3.与活泼氢可以可以发生反应的样品是否可以进行FAB测定？4.为什么在送FAB测试样品时需要溶解性的信息？5.FAB适用于什么类型样品？思考题：34我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第四节、激光解吸离子化（LaserDesorptionionization,LD）一、激光解吸离子化（LaserDesorptionionization,LD）二、基质辅助激光解吸离子化（Matrixassistedlaserdesorptionionization,MALDI）三、大气压激光解吸离子化（AtmosphericpressureMALDI,AP-MALDI）第四节、激光解吸离子化（Laser Desorption i35我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物一、激光解吸离子化（LaserDesorptionionization,LD）属于粒子诱导离子化（particle induced ionization),采用光子轰击样品常用激光：IR(CO2激光器)：适用于高分子聚合物、DNA等UV(N2激光器、Nd-YAG）：适用于多肽等一、激光解吸离子化（Laser Desorption ion36我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物MALDI-TOFMS 工作原理工作原理qV=1/2(m1v12)=1/2(m2v22)若若m1 m2,则则 v1 100,000FWHMatm/z779Resolution=198,000Resolution=198,000+11 Isotope Cluster11 Isotope Cluster 6 fmol Consumed 6 fmol ConsumedESI Ion Source:ResolutionCond62我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物细胞色素b5和突变体细胞色素b5和突变体63我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物思考题：1.为什么ESI需要溶解性信息？2.离子源类型，和哪些质量分析器匹配？3.应用范围4.为什么ESI比较适合和LC、CE联用？5.为什么ESI可以测定非共价复合物？6.形成多电荷离子对质谱分析产生什么影响？思考题：64我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物Schematic of the nanoelectrospray source apparatus 1#-skimmer 1,2#-heater,3#-nozzle,4#-shutter,5#-interface,6#-nanoelectrospray tip,7#-steeless tube,8#-screw,9#-high voltage connector,10#-X,Z modulator 余翀天、郭寅龙*化学学报 2002;60(11):2029（一）nanospraySchematic of the nanoelectrosp65我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物细胞色素c的纳喷雾图谱（单张图谱）从 上 至 下 的 浓 度 分 别 为（A）0.2mg/mL，(B)0.01mg/mL，(C)0.0005mg/mL细胞色素c的纳喷雾图谱（单张图谱）66我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物（二）脉冲喷雾和间歇喷雾1.Yu Lu,Feng Zhou,Wenqing Shui,Liping Bian,Yinlong Guo and Pengyuan Yang*Anal Chem 2001;73(19):4748-47532.刘晗青、郭寅龙*、余翀天、杨芃原 化学学报 2002;60(1):171（二）脉冲喷雾和间歇喷雾1.Yu Lu,Feng Zhou67我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物典型的间歇电喷雾的总离子流图典型的间歇电喷雾的总离子流图 68我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物甲基红霉素的质谱灵敏度的比较（a）间歇电喷雾的方法获得的质谱图，信噪比的平均值为25.53(b)连续电喷雾的方法获得的质谱图，信噪比的平均值为14.72甲基红霉素的质谱灵敏度的比较69我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物（三）双喷雾Feng Zhou,Wenqing Shui,Yu Lu,Pengyuan Yang*,and Yinlong Guo*Rapid Communications in Mass Spectrometry 2002;16:505-511（三）双喷雾Feng Zhou,Wenqing Shui,70我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件71我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物二、大气压化学电离（atmospheric pressure chemical ionization，APCI）当样品溶液流出毛细管被雾化到加热管中挥发，在尖端放电电极的高压作用下先使溶剂分子电离，形成反应气等离子体。样品分子在穿过等离子体时，通过质子转移被电离形成MH+或（M-H)-。二、大气压化学电离（atmospheric pressure72我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件73我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件74我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件75我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物思考题：1.为什么APCI需要溶解性信息？2.离子源类型，和哪些质量分析器匹配？3.应用范围4.为什么APCI比较适合和LC、CE联用？5.形成单电荷离子对质谱分析产生什么影响？思考题：76我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物三、大气压光化学电离三、大气压光化学电离77我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物第三章离子化方法ppt课件78我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物思考题：1.为什么APPI需要溶解性信息？2.离子源类型，和哪些质量分析器匹配？3.应用范围4.为什么APPI特别适合和LC、CE联用？思考题：79我吓了一跳，蝎子是多么丑恶和恐怖的东西，为什么把它放在这样一个美丽的世界里呢？但是我也感到愉快，证实我的猜测没有错：表里边有一个活的生物API/MSAPI/MS特点特点分析极性较大的化合物与GC/MS相互补充与LC、CE、CEC的联用“软”电离技术 API/MS特点分析极性较大的化合物80