我国中药材农药残留污染研究现状

国内中药材农药残留污染研究现状中药是国内珍贵的文化遗产，是中华民族防治疾病、康复保健、繁衍后裔的一大法宝。近年米，世界各国对天然药物的需求日益扩大，特别对绿色药物尤为关注。目前，世界每年中药贸易额已达400亿美元，并且每年以10的速度增长，日前国内中药出口额约6亿美元，仅占世界植物药材市场的35，这与国内中药大国的地位极不相称。中药材有效成分的不拟定与农药、重金属等有害物质的残留量超标，是中药跻身世界的两大障碍。国内出口的中草药在欧美等国市场上多次因农药残留超标等因素被查扣，农药残留污染已成为巾药材走向世界的障碍，成为目前中药材生产中急待解决的重要问题。1中药材中化学农药污染现状和特点11中药材中化学农药污染现状目前国内农药市场存在假冒伪劣农药，使之延误病虫害的防治，增长了防治病虫害的难度，使用者无法精确地控制施药剂量和浓度等。国内制定与中药材生产质量有关的规范、原则起步晚，步伐慢，使得中药材生产行业无法可依，直接导致了目前中药材中安全质量问题积恶难返。中药材在种植过程中滥用农药，使得大量药剂直接附着在植株上。由于中药材的种植者缺少基本的植保常识未注重农药残留问题，滥用农药的现象十分严重。有些药材的种植者对农药的选择原则是高效、便宜，很少顾及农药毒性及高残效对中药材质量的影响。为保产增收，种植者施药次数频繁，且常常是几种高毒农药混配使用，特别是在虫害严重时期，使用农药的浓度加倍，不仪杀死了大量病虫害的天敌，并且使得病虫抗药性增长、防治成本和防治难度越来越大，同步导致了中药材中农药残留超标，加重了农药在药材产区周边环境中的残留，给药材生产带来了持续性的危害，形成了，难以逆转的恶性循环，使药材质量越来越筹。中药材从环境中被动吸取某些高残留农药。在中药材种植和生产过程中，忽视种植环境对药材的污染，如：药材生长周同环境土壤、水源、大气的污染等。虽然高残留的有机氯农药六六六、滴滴涕早在70年代就被禁用，但这些农药半衰期长达60年，容易通过食物链在植物体内形成生物累积。陈建民等研究发现许多中药材样品中还能检出六六六和滴滴涕。上海中医学院陈君等对全国300多种中药材的农药残留量进行调查后发现，所有样品均有有机氯类农药的残留。有人对乳山县17种中药材中滴滴涕、六六六进行检测，成果表白17种中药材都受到不同限度的污染，六六六残留总量范畴为0.043-0.478mgkg，其中29.4的中药材残留量不小于0.2mgkg；滴滴涕残留总量在0.03-0.432mgkg之间，其中有17.6的中药材残留量不小于0.2mgkg。其她农药如有机磷、氨基甲酸酯、菊酯类杀虫剂的化学构造中多有不稳定的酯键，残效期一般都比较短，因此这几类农药在中药材中检出的残留量低或残留状况较少。在中药材采收、加工、保存、运送过程中导致的农药污染也十分严重，如某些中药材产区，在施用农药后不久就开始采收；药材炮制过程中加入的辅料中具有较高的农药残留；使用包装、运送过农药的媒介物来包装、运送中药材等。由于环境和食物链被污染和破坏，动物类中药材可以因食物链的蓄积而被污染。例如王晓波研究后发现蚯蚓(地龙)以土壤有机质为食，土壤中残留的农药可被蓄积于体内，其体内六六六的含量远远高于土壤中的含量，几乎是土壤中的8倍，当人们把该蚯蚓作为中药材时，就也许威胁人类健康。中药材中农药残留量超标、有效成分缺失等问题，不仅严重影响了中药材向欧美等发达国家的出口，更严重地影响了国内人民的身体健康。12目前国内中药材农药污染的重要特点国内出口中药材人参受有机氯污染的状况较严重，并且参须和参皮中的农药残留量高于其她部位。六六六易溶于水，在重要作物根系中浓度较大并易转移至茎或叶部，如人参须根中的农药残留量高于主根。梁岩等研究发目前鲜人参样品的芦头、皮、干中的六六六相对含量分别是1.0、1.5、0.02mgg。魏云洁研究有机氯农药残留在植株中的变化规律后发现，六六六含量在桔梗植株各部位分布由多到少依次为：须根、韧皮部、本质部、叶、茎，表白六六六重要残留在须根和韧皮部，不容易向根内部和地上茎叶迁移。张炯炯等”叫研究了板蓝根中百菌清在植株各部位中残留量由多到少依次为：叶、花、果、根、根茎。国内中药材中农药污染的重要特点为：中药材中农药残留污染具有普遍性，几乎在所有的样品中均有检出。含量低的为0.000lgg，高的可达0.3gg。同一地区的同种药材，同种药材的不同部位农药残留量也有较大的差别。种植的中药材中农药残留量较高，而野生药材中仅有痕量被检出。农药在药用植物体内的分布随药材种类、产地和药用部位不同而各异。2中药材中农药残留量原则的研究21中药材中农药残留量原则现状自20世纪80年代初期开始，国内中成药工业就开始履行药物GMP(Good Manufacture Practice)制度，但由于多种因素，作为中成药生产原料的中药材生产质量管理规范(GAP)认证工作至今尚未开始。国内目前既有的各项原则参差不齐，有国家药典原则、部颁原则和地方原则。GAP的制定和实行严重滞后，制约了中成药产品质量的提高，更加严重地阻碍了国内中药产品的国际竞争力。中国药典仅对黄芪、甘草农药残留规定了限定原则”， 而其她药材并未波及，需进一步完善。7月1日，外经贸部制定并颁布的药用植物及其制剂进出口绿色行业原则在全国正式实行。这是国内第一种中药进出口质量的原则，也是中药行业的第一种绿色原则。国际上对此也十分注重，许多国家对进口中药材及其中成药中的农药残留含量均有明确规定。国内颁布“中药材生产质量管理规范(GAP)(试行)”，自6月1日起实行。为国内中药材的生产和质量管理提供了相应的理论根据和法律规则。国内新版中国药典)对国内中药产品的无公害原则作出强制性规定，本次规定的核心内容是中药产品中的重金属及砷盐、黄曲霉素、农药残留及微生物含量必须不超标。这一强制规定旨在敦促更多的中药材种植和生产公司向国际市场迈进，以提高国内中药材出口水平。2.2目前中药材中农药残留检查中普遍存在的问题221 原则总量不够，覆盖农药物种过少。未成体系从国内出口到欧盟和日本等地的中药材看，已有其他类别的农药物种被定为监测对象。截至欧盟原则植物药(herb)项下多种检测污染物已达1 62种，各大类农药均有波及。中国药典新增有机氯类农药残留测定法，初次规定在甘草、黄芪中具有机氯农药残留量六六六(总BHC)不得超过0.1mg/kg、滴滴涕(总DDT)不得超过0.1mg/kg、五氯硝基苯(PCNB)不得超过0.1mg/kg的法定原则；中成药黄连上清丸增设了重金属检查。此外，还新增了中成药的微生物限度原则，实现了零突破。但对其他类农药并无规定。222缺少以危险性评估为基本制定中药材农药残留限量原则的科学根据CAC(国际食品法典委员会)农药残留原则体系是建立在各国农业生产执行GAP的条件下，根据可接受的日摄人量，综合分析世界各地区的消费习惯，以危险性评估为基本。近年来，浮现发达国家的技术原则越来越多、越来越高的趋势。以欧盟为例，20世纪90年代开始制修订新MRLs值，但其遵循的是“零风险”原则。如世贸组织(WTO)的卫生和植物卫生措施应用协定(SPS)中也强调各国可以基于危险性评估所得出的科学成果和合适的健康保护水平制定自己的食品安全措施。而国内缺少与农药残留原则制定有关的毒理学和社会学调查研究，较少开展农药残留危险性评估工作，以往制定各项有关限量原则多是从检查合格率上考虑，当发生国际贸易争端时拿不出符合国际规定的有关科学根据。2.2.3原则制定相对滞后，缺少对有关农药残留数据的系统检测和监控CAC农药残留原则体系重要的一环是不断根据新的农药残留监测成果和毒理评价成果，不定期对MRL值进行评价分析、修改和完善。FAO每年出版食品农药残留评价报告两份，其中残留报告一份、毒理报告一份，此外还出版JMPR种植和植物保护报告一份，这是一种动态修改的过程。美国、欧盟成员国和日本等国家均有农药残留监测项目，近年调查市场上多种产品中农药残留动态。国内还没有进行有关农药残留数据的系统检测和监控工作，对中药材中农药残留的污染现状未能从整体上精确把握，因此导致我们在监测和注重的农药物种等方面都不如其他发达国家，并且对国际上新提出的控制对象我们还很少有相应的措施。2.2.4中药材中农药残留的检测措施相对落后发达国家常常采用先进的农药残留检测技术加强农药残留监测lT作，所用检测技术如气相色谱与质谱联用技术、液相色谱与质谱联用技术、毛细管电泳与质谱联用以及气相、液相色谱与多级质谱联用技术等，这些技术的应用大大提高了农药残留检测的定性能力和检测的敏捷度和检测覆盖范畴。目前国外已发展和建立了可同步检测几百种农药的多残留分析系统，美国的FDA的多残留检测措施可检测360多种农药、德国DFG措施可检测325种农药和S 19措施可检测220种农药、荷兰卫生部多残留检测措施可检测200种农药、加拿大多残留检测措施可检测251种农药(其中GC-MS检测239种，HPLC-Fluor检测1 2种)。随着高新分析技术引人农药残留检测之中，农药全分析技术的应用大大提高了检测的效率和系统性，使得常常性的农药残留全面监测成为也许。据文献报道，国内目前的中药材中农药残留分析措施研究仍以气相或液相色谱配备不同的检测器为主，较少采用多种色质联用技术；大部分采用老式的提取、分离手段，被测农药重要集中于有机氯类农药，其中以六六六、滴滴涕为主，研究仍集中在个别中药材品种或某类农药的检测措施研究，尚没有中药材中农药残留全分析的研究报道。3中药材中农药残留研究现状中药材质量直接影响中药产品的质量，衡量中药材质量原则除中药自身的有效成分外，还涉及化学农药及重金属的污染。中药材中农药残留问题日益引起世界各国的注重，中药材中农药残留量的检测，早在80年代初就引起了国内有关部门的注重，近年来成为科研工作者们研究的热点，并逐渐建立了多种中药材中农药残留的限量原则和检测原则。国家中医药管理局于“七五”、“八五”期间组织浙江农业大学、上海中医学院、中国医学科学院药用植物研究所等单位对部分农药在“浙八味”、西洋参等药材中的消解动态进行了研究；李庆民等测定了人参中六六六农药含量；周燕等除了测定人参中六六六的含量外，还测定了其中滴滴涕的含量；吴德康等分析了红花等5种药材中农药(六六六、滴滴涕)的残留量；王会丽等建立了西洋参、干草中有机氯农药测定的气相色谱法；田金改等26-28对中成药中有机氯农药残留进行了分析；张曙明等用毛细管气相色谱法分析了甘草等中药材中多种有机氯农药的含量；韩桂茹等分析了金银花、枸杞子、大青叶、知母及潞党参等中药材中有机氯农药和有机磷农药残留量；陈建民等对11种中药及6种中成药中有机氯农药测定的措施进一步规范化，并根据分析成果提出限量原则建议。近几年，由中国药物生物制品检定所、中国医学科学院药用植物研究所、北京市药物检查所、广东省药物检查所和广州市药物检查所参与的国家中医药管理局重点课题“10种中药中农药残留量检测措施与限量原则的研究”现已完毕，其中有机氯农药测定措施经有关专家审核，已刊登于药典通讯上，现已经收入中国药典附录；“九五”攻关项目“中药材质量原则规范化研究”中“农药残留量和重金属的测定研究”获得单独立项；“创新药物与中药现代化”成为“十五”期间科技部组织实行的12个国家重大科技专项之一；中国避免医学科学院营养与食品卫生研究所和中国医学科学院药用植物研究所联合申请了WHO课题：“The development of international maximum residue level for pesticide in medicinal plants”。在国外，Schilcher在60年代便开始这方面研究，并就研究成果进行了总结，1980年世界卫生组织将中药中农药残留测定单独列为检测项目；90年代以来，对中药材中农药残留检测措施又进一步进行了研究。近年来它已成为世界性的研究热点，如埃及学者分析了20种植物303个样品中的有机氯和有机磷农药残留。迄今为止，国内正式颁布的中药中农药残留的分析原则只有两个，仅限六六六、滴滴涕的4个异构体和五氯硝基苯，显然与实际使用的农药物种相差很远。4解决中药材中农药残留量超标的措施严格控制中药材中的农药残留量，是维护中药及中成药的名誉、开拓市场和维护人民群众健康的客观需要。近年来，国内在这个领域已做了大量工作。但是由于历史因素，中药材农药残留污染问题非常普遍，要彻底解决中药材中农药残留量超标的问题，应采用如下措施。41建立绿色药材生产基地，对药材生产实行规范化质量管理(GAP)建立配套的原则、法规，加大监督、惩罚力度，对药材生产基地的选择原则、使用农药的种类及使用农药的人员和设备状况、中药加工和仓储的条件、中药中农药残留量的检测措施和限量规定以及监督措施等应建立详尽的法规性文献(GAP文献)，并采用惩罚措施等多种手段，保证(GAP)得以贯彻实行，保证“绿色药材”的生产。如扬子江药业集团已先后在江苏、邳州、宜兴、内蒙建成银杏、黄芪种植基地。建立绿色药材基地，应在药材品种研究的基本上，选择优良品种，并在最合适生长条件的区域种植，研究并履行规范化种植技术，建立科学合理的采收加工制度。42合理使用农药药用植物病虫害的防治应采用综合防治方略。如必须施用农药时，应按照中华人民共和国农药管理条例的规定，采用最小剂量并选用高效、低毒、低残留农药，以减少农药残留和重金属污染，保护生态环境。市场上的农药物种诸多，但要有根据的进行科学的选择。使用不当，不仅会使农药残留量大大增如，并且还达不到杀虫目的。除了要选择合理的农药物种，还要掌握合适的使用时期，在对杀伤害虫最有力的虫龄阶段进行防治，在收获前一定间隔时间内严禁用药。为了兼治多种病虫害，有时需要对不同的农药进行混用，并使混用农药不产生拮抗或降解作用，不使用增毒明显的混用配方。43鼓励中药产业化、现代化研究中药现代化是一种系统工程，内容涉及药材生产的质量控制；国际市场可接受的中药现代化的制剂；符合国际通行的药物质量原则；用现代医学技术解释的药效作用、物质基本和作用机制；符合国际上普遍承认的疗效和安全性评估原则等等。其中绿色品质的安全原则只是中药现代化的一种基本构成部分，是解决目前在中药进出口的国际贸易中所遇到的实际问题，由于现代科学已经证明了重金属及农药的残留对人体有害。绿色品质原则的建立可以说是中药走向世界的众多工作中的第一步，也是目前解决国内中药在国际贸易出口中所遇到的药材质量影响因素中最重要的一种环节。建立一批中药集团和中药现代化产业基地，联合一批有一定基本的医、产、学、研、科、工、贸单位构成联合体，建立中医药科学育种、栽培、加工、临床、外贸出口一条龙的跨国集团。对危害药用植物的病虫害状况及防治措施进行研究；对中药在加工、运送和仓储等各个环节的病虫害全面防治及农药合理使用知识的普及，对已污染的药材生产环境，进行化学和生物修复，倡导绿色中药材的生产，大力发展有机中药材的生产。44中药材的抗病虫害品种的研究目前防治病虫害的重要措施是喷洒农药，这种措施不仅危害人类，并且污染环境。目前运用分子生物技术使植物自身获得抗病虫害的能力已成功的应用在农作物上。如果能把它运用到药用植物上，使药用植物增强抗病虫害能力，不再需要大量的各类农药，中药材将会成为低农残、高质量的绿色中药材。5结语国内既是中药材生产大国，也是中医药的最大消费市场。随着世界经济一体化发展进程的加快，国内的中药材及中成药必然要走向国际市场参与竞争。药物质量是影响国内中药出口的首要因素，而农药残留污染则是影响药物质量的重要因素。只有严把中药及制剂的质量关，才干使中药真正达到治病救人的目的，才干使中医药事业更加健康地向前发展，才干增进中药现代化和国际化，相信国内中药材生产必将进入有序良性发展轨道。