与亲电试剂反应

上传人:suij****uang 文档编号:200101165 上传时间:2023-04-14 格式:DOCX 页数:1 大小:8.92KB
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与亲电试剂反应二茂铁具有芳香化合物的显著特征,可与亲电试剂反应生成二茂铁的取代衍生物。大多数取 代的类型是1-取代物、1,1-二取代物及1,2-二取代物(带“”表示在A环上,不带则表示 在B环上)。例如二茂铁与三氯化铝和Me2NPCl2在热庚烷中反应生成二氯二茂铁膦(Dichloroferrocenylphosphine),1。当与苯基二氯化膦在类似条件下反应得到pP-二 氯双(二茂铁)-P-苯基膦。11与苯甲醚类似,二茂铁与p4s10反应生成 Dithiadiphosphetane disulfide。12二茂铁不可以直接硝化和卤化,因为会先发生氧化 反应(参见#氧化还原反应)。二茂铁可发生傅-克反应,譬如在磷酸作催化剂时,二茂铁与 乙酸酐或乙酰氯反应生成乙酰基二茂铁。锂化反应用丁基锂可以很快夺取二茂铁中的质子,产物为1,1-二锂代二茂铁,是很强的亲核试剂 它与二乙基二硫代氨基甲酸硒反应,生成的产物具有位阻,两个环戊二烯基配体靠硒原子连 接。该产物可通过加热 开环聚合反应(ROP)生成聚硒化二茂铁(Poly(ferrocenyl selenide),硅和磷的类似反应也可合成相应的聚合物.氧化还原反应二茂铁在酸性溶液很容易被氧化为蓝色顺磁性的二茂铁翁离子(n 5-C5H5)2FeiIl +,其电势 以饱和甘汞电极为标准大约为0.5V。由于产物二茂铁反应性不强且易于分离,该离子有时 被用作氧化剂,以六氟磷酸盐PF6-或氟硼酸盐BF-的形式存在。16环上不同的取代 基会使该电势值产生变化:吸电子基(如羧基)使得电极电势值上升;而给电子基(如甲基) 则使得该值下降,氧化变得容易。全甲基取代二茂铁被氧化后生成的盐 Fe(n 5-C5Me5)2tcne (tcne=四氰乙烯)具有不寻常的磁性性质,17为深绿色晶体, 含有阳离子与阴离子交替出现的长链。二茂钉和锇的类似阳离子Miii(n 5-c5h5)2+却是不稳定的,容易进一步氧化为 Miv(n -c5h5)22+ 阳离子或二聚成为(n 5-c5H5)2Miii-Miii(n 5-c5h5)22+。网
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