氨的测定方法方法

中华人民共和国国家标准GB/T 18204.25-2000公共场所空气中氨的测定方法方法Methods for determination of ammonia In air of public places1范围本标准规定了公共场所空气中氨浓度的测定方法。本标准适用于公共场所空气中氨浓度的测定，也适用于居住区大气和室内空气中氨浓度的测 定。第一法靛酚蓝分光光度法2原理空气中氨吸收在稀硫酸中，在亚硝基铁氤化钠及次氯酸钠存在下，与水杨酸生成蓝绿色的靛 酚蓝染料，根据着色深浅，比色定量。3试剂和材料本法所用的试剂均为分析纯，水为无氨蒸馏水，制备方法见附录A。3.1吸收液C（H2SO4）=0.005mol/L:量取2.8ml浓硫酸加入水中，并稀释至1L。临用时再稀释10 倍。3.2 水杨酸溶液（50g/L）：称取 10.0g 水杨酸C6H4（OH）COOH和 10.0g 柠檬酸钠（Na3C6O72H2O）， 加水约50ml，再加55ml氢氧化钠溶液C（NaOH）=2mol/L，用水稀释至200ml。此试剂稍有 黄色，室温下可稳定一个月。3.3亚硝基铁氤化钠溶液（10g/L）:称取1.0g亚硝基铁氤化钠Na2Fe（CN）5-NO-2H2O，溶 于100ml水中，贮于冰箱中可稳定一个月。3.4次氯酸钠溶液（NaCIO）=0.05mol/L）:取1ml次氯酸钠试剂原液，用碘量法标准定其浓度 （标定方法见附录B）。然后用氢氧化钠溶液C（NaOH）=2mol/L称释成0.05mol/L的溶液。贮于冰箱中可保存两个月。3.5氨标准溶液3.5.1标准贮备液：称取0.3142g经105C干燥1h的氯化铵（NH4Cl），用少量水溶解，移入100ml 容量瓶中，用吸收液（见3.1）稀释至刻度，此液1.00ml含1.00mg氨。3.5.2标准工作液：临用时，将标准贮备液（见3.5.1）用吸收液稀释成1.00ml含1.00n氨。4仪器、设备 4.1大型气泡吸收管：有10ml刻度线，见图1，出气口内径为1mm，与管底距离应为35mm。4.2空气采样器：流量范围02L/min，流量稳定。使用前后，用皂膜流量计校准采样系统的流 量，误差应小于5%。4.3具塞比色管：10ml。4.4分光光度计：可测波长为697.5nm，狭缝小于20nm。2001-01-01 实施国家质量技术监督局2000-09-30批准S 1大型气泡吸收管5采样用一个内装10ml吸收液的大型气泡吸收管，以0.5L/min流量，采气5L,及时记录采样点 的温度及大气压力。采样后，样品在室温下保存，于24h内分析。6分析步骤6.1标准曲线的绘制取10ml具塞比色管7支，按表1制备标准系列管。表1氨标准系列管号0123456标准工作液（3.5.2），ml00.501.003.005.007.0010.00吸收液（3.1），ml10.009.509.007.005.003.000氨含量，仇g00.501.003.005.007.0010.00在各管中加入0.50ml水杨酸溶液（见5.2）,再加入0.10ml亚硝基铁氤化钠溶液（5.3）和0.10ml 次氯酸钠溶液（见5.4），混匀，室温下放置1h。用1cm比色皿，于波长697.5nm处，以水作 参比，测定各管溶液的吸光度。以氨含量（瞄）作横座标，吸光度为纵座标，绘制标准曲线， 并用最小二乘法计算校准曲线的斜率、截距及回归方程（1）。Y=bX+a（1）式中：Y标准溶液的吸光度；X氨含量，pg；a回归方程式的截距；b回归方程式斜率，吸光度/pg。标准曲线斜率b应为0.0810.003吸光度/pg氨。以斜率的倒数作为样品测定时的计算因子（Bs）。 6.2样品测定将样品溶液转入具塞比色管中，用少量的水洗吸收管，合并，使总体积为10ml。再按制备标准 曲线的操作步骤（6.1）测定样品的吸光度。在每批样品测定的同时，用10ml未采样的吸收液 作试剂空白测定。如果样品溶液吸光度超过标准曲线范围，则可用试剂空白稀释样品显色液后 再分析。计算样品浓度时，要考虑样品溶液的稀释倍数。7结果计算7.1将采样体积按公式（2）换算成标准状态下的采样体积；V0=VtxV0/（273+t）xP/P0（2）式中：V0标准状态下的采样体积，L；Vt采样体积，由采样流量乘以采样时间而得，L；T0标准状态下的绝对温度，273K；P0标准状态下的大气压力，101.3kPa；P采样时的大气压力，kPa；t采样时的空气温度，C。7.2空气中氨浓度按公式（3）计算：C （NH3） = （A-A0） Bs/V0 （3）式中：C空气中氨浓度，mg/m3；A样品溶液的吸光度；A0空白溶液的吸光度；Bs计算因子，pg/吸光度；V0标准状态下的采样体积，L。8测定范围、精密度的准确度8.1测定范围测定范围为10ml样品溶液中含0.510pg氨。按本法规定的条件采样10min，样品可测浓度范 围为 0.01 2mg/m3。8.2灵敏度10ml吸收液中含有1pg的氨应有0.0810.003吸光度。8.3检测下限检测下限为0.5pg/10ml，若采样体积为5L时，最低检出浓度为0.01mg/m3。8.4干扰和排除对已知的各种干扰物，本法已采取有效措施进行排除，常见的Ca2+、Mg2+、Fe3+、Mn2+、 Al3+等多种阳离子已被柠檬酸络合；2瞄以上的苯氨有干扰，H2S允许量为30瞄。8.5方法的精密度当样品中氨含量为1.0，5.0，10.0pg/10ml，其变异系数分别为3.1%，2.9%，1.0%，平均相对偏 差为2.5%。8.6方法的准确度样品溶液加入1.0，3.0，5.0，7.0瞄/的氨时，其回收率为95109%，平均回收率为100.0%。第二法纳氏试剂分光光度法9原理空气中氨吸收在稀硫酸中，与纳氏试剂作用生成黄色化合物，根据着色深浅，比色定量。10试剂和材料本法所用的试剂均为分析纯，水为无氨蒸馏水。制备方法见附录A。10.1吸收液C（H2SO4=0.005mol/L）：量取2.8ml浓硫酸加入水中，并稀释至1L。临用时再稀释 10倍。10.2酒石酸钾钠溶液（500g/L）:称取50g酒石酸钾钠（KnaC4H4O6-4H2O）溶于100ml水中， 煮沸，使约减少20ml为止，冷却后，再用水稀释至100ml。10.3纳氏试剂：称取17g二氯化汞（HgCl2）溶解300ml水中，另称取35g碘化钾（KI）溶解 在100ml水中，然后将二氯化汞溶液缓慢加入到碘化钾溶液中，直至形成红色沉淀不溶为止。再加入600ml氢氧化钠溶液（200g/L）及剩余的二氯化汞溶液。将此溶液静置12天，使红色 混浊物下沉，将上清液移入棕色瓶中，（或用5#玻璃砂芯漏斗过滤），用橡皮塞塞紧保存备用。 此试剂几乎无色。（纳氏试剂毒性较大，取用时必须十分小习，接触到皮肤时，应立即用水冲 洗；含纳氏试剂的废液，应集中处理，处理方法见附录B）。10.4氨标准溶液10.4.1标准贮备液：称取0.3142g经105C干燥1h的氯化铵（NH4Cl），用少量水溶解，移入 100ml容量瓶中，用吸收液（见2.1）稀释至刻度。此溶液1.00ml含1.00瞄氨。10.4.2标准工作液：临用时，将标准贮备液（见2.4.1）用吸收液稀释成1.00ml含2.00瞄氨。11仪器设备11.1大型气泡吸收管：有10ml刻度线，见靛酚蓝分光光度法图1。11.2空气采样器：流蛳范围02L/min，流量稳定。使用前后，用皂膜流量计校准采样系统的 流量，误差应小于5%。11.3具塞比色管：10ml。11.4分光光度计：可测波长为45nm，狭缝小于20nm。12采样用一个内装10ml吸收液的大型气泡吸收管，以0.5L/min流量，采气5L，及时记录采样点的温 度及大气压力。采样后，样品在室温下保存，于24h内分析。GB/T 18204.25-200013分析步骤13.1标准曲线的绘制取10ml具塞比色管7支，按表1制备标准系列管。表1氨标准系列管号0123456标准工作液（3.4.2） ml1.001.002.004.006.008.0010.00吸收液（3.1 ），ml10.009.008.006.004.002.000氨含量pg02.004.008.0012.0016.0020.00在各管中加入0.1ml酒石酸钾钠溶液，再加入0.5ml纳氏试剂，混匀，室温下放置10min。用 1cm比色皿，于波长425nm处，以水作参比，测定吸光度。以氨含量（瞄）作横座标，吸光度 为纵座标，绘制标准曲线，并用最小二乘法计算标准曲线的斜率、截距及回归方程（1）。Y=bX+a（1）式中：Y标准溶液的吸光度；X氨含量，pg；a回归方程式的截距；b回归方程式斜率，吸光度/pg。标准曲线斜率b应为0.0140.002吸光度/pg氨。以斜率的倒数作为样品测定时的计算因子（Bs）。13.2样品测定将样品溶液转入具塞比色管中，用少量的水洗吸收管，合并，使总体积为10ml。再按制备校准 曲线的操作步骤测定样品的吸光度。在每批样品测定的同时，用10ml未采样的吸收液作试剂空 白测定。如果样品溶液吸光度超过标准曲线范围，则可用试剂空白稀释样品显色液后再分析。 计算样品浓度时，要考虑样品溶液的稀释倍数。14结果计算14.1将采样体积按公式（2）换算成标准状态下的采样体积：V0=VtxT0/（273+t）xP/P0（2）式中：V0标准状态下的采样体积，L；Vt采样体积，由采样流量乘以采样时间而得，L；T0标准状态下的绝对温度，273K；P0标准状态下的大气压力，101.3kPa；P采样时的大气压力，kPa；t采样时的空气温度，C。14.2空气中氨浓度按公式（3）计算：C （NH3）= （A-A0） Bs/V0 （3）式中：C空气中氨浓度，mg/m3；A样品溶液的吸光度；A0空白溶液的吸光度；Bs计算因子，pg/吸光度；V0标准状态下的采样体积，L。15测定范围、精密度和准确度15.1测定范围测定范围为10ml样品溶液中含220瞄氨。按本法规定的条件采样10min,样品可测浓度范围 为 0.44mg/m3。15.2灵敏度10ml吸收液中含有2曜的氨应有0.0270.002吸光度。15.3检测下限检则下限为2pg/10ml,若采样体积为5L时，最低检出浓度为0.4mg/m3。15.4干扰和排除对已知的各种干扰物，本法已采取有效措施进行排除，常见的Ca2+、Mg2+、Fe3+、Mn2+、Al3+ 等多种离子低于10瞄不干扰。H2S的允许量为5瞄，甲醛为2瞄，丙酮和芳香胺也有干扰，但 样品中少见。15.5方法的精密度当样品中氨含量为6.5，10.0，15.0瞄时，其变异系数分别为8.4%，5.9%，3.9%，平均相对偏 差为6.3%。15.6方法的准确度样品溶液加入2.0，5.0，10.0曜的氨时，其回收率为95.2111.8%,平均回收率为101.8%。附录A（标准的附录）无氨蒸馏水的制备于普通蒸馏水中，加少量的高锰酸钾至浅紫色，再加少量氢氧化钠至呈碱性。蒸馏，取其 中间蒸馏部分的水，加少量硫酸溶液呈微酸性，再蒸馏一次。附录B（标准的附录）次氯酸钠溶液浓度的标定称取2g碘化钾（KI）于250ml碘量瓶中，加水50ml溶解，加1.00ml次氯酸钠（NaClO） 试剂，再加0.5ml盐酸溶液50%（V/V），摇匀，暗处放置3min。用硫代硫酸钠标准溶液C （1/2NaS2O3）=0.100mol/L。滴定析出的碘，至溶液呈黄色时，加1ml新配制的淀粉指示剂 （5g/L），继续滴定至蓝色刚刚褪去，即为终点，记录所用硫代硫酸钠标准溶液体积，按公式 （4）计算次氯酸钠溶液的浓度。C（NaClO）=C（ 1/2NaS2O3）xV/1.00x2（4）式中：C（NaClO）次氯酸钠试剂的浓度，mol/L；C（1/2NaS2O3）硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；附录C（标准的附录）含汞废液的处理方法为了避免含汞废液造成对环境的污染，应将废液中的汞进行处理。方法是：将废液收集在 塑料桶中，当废水容量达到20L左右时，以曝气方式混匀废液，同时加入50ml4氢氧化钠（400g/L） 溶液，再加入50g硫化钠（Na2S.9H2O），10min后，慢慢加入200ml市售过氧化氢，静置24h 后，抽取上清液弃去。