第十二章含氮化合物PPT课件

第十二章第十二章 含氮化合物含氮化合物一、一、硝基化合物的性质硝基化合物的性质二、二、胺胺三、三、季铵盐和季铵碱的性质季铵盐和季铵碱的性质四、四、重氮化合物的性质重氮化合物的性质例：例：RCH2NO2NO2RNH2 R2NH R3NNH2NHCOCH3ClNO2R4N XR4N OHNN XNN12.1 12.1 硝基化合物硝基化合物 烃分子中的氢原子被硝基硝基取代后的衍生物 根据与NO2相连的碳原子的不同：1)1)硝基化合物的分类硝基化合物的分类(自学自学)12.1.1 12.1.1 硝基化合物的分类、结构和命名硝基化合物的分类、结构和命名 根据分子中NO2的个数：一元、二元、多元硝基化合物。NO2NO2间二硝基苯CH3NO2对硝基甲苯 根据烃基的不同：RNO2脂肪族硝基物；ArNO2 芳香族硝基物2)2)硝基化合物的命名硝基化合物的命名(自学自学)与卤代烃相似：以烃基为母体，硝基为取代基l硝基在官能团次序排列中排在最小，因而硝基总是被当作取代基命名。硝基在官能团次序排列中排在最小，因而硝基总是被当作取代基命名。3)3)硝基化合物的结构硝基化合物的结构 硝基中，中心氮原子为 sp2 杂化，氮原子和两个氧原子上的 p 轨道互相重叠，形成包括三个原子在内的共轭体系：化学性质化学性质 (甲甲)还还 原原 *HNH2NO2 在催化氢化催化氢化或较强的化学还原剂化学还原剂的作用下硝基化合物被还原的最终产物是胺胺。12.1.2 12.1.2 芳香族硝基化合物芳香族硝基化合物 l 适当条件下用温和还原剂还原，则生成各种中间的还原产物。还原条件不同，产物也不同。NO2NONHOHNH2根据不同的对象和要求,可选择不同介质、不同还原剂。NH2NO2H2/PtNHCOCH3NHCOCH3C2H5OHNH2NO2H2/Ni例：苯胺重要的染料、药物中间体H2/CuA）工业上工业上,一般采用催化加氢的方法特点：可连续化生产，对环境污染少，产品质量和收率都高。常用催化剂：Cu、Ni或Pt等CHONO2CHONH2SnCl2,浓HClNH2NH2Fe+HCl+Fe3O4“铁泥”NO2NH2对硝基苯胺对苯二胺 B B）实验室中实验室中：浓盐酸浓盐酸存在下，用Sn、Fe、SnCl2等进行还原。还原方法简便，后处理较困难。选择性还原选择性还原NO2NO2(NH4)2SNH2NO2or NH4HS (NH4)2S2 Na2S2、Fe+HClNH2NH2OHNO2NO2O2NNa2SC2H5OH,OHNH2NO2O2N 用碱金属硫化物、多硫化物等还原多硝基化合物，可以选择性地将其中一个硝基还原为胺。(乙乙)芳环上的亲电取代反应芳环上的亲电取代反应 (“三化三化”)为什么是“三化”而不是“四化”？特点：特点：反应温度均高于苯；反应温度均高于苯；新引入基团上硝基的间位。新引入基团上硝基的间位。NO2是第二类定位基，使苯环钝化！所以，硝基苯不能发生付氏反应！硝基对其邻、对位上取代基的化学性质有显著的影响。l1)、使苯环亲电亲电取代反应钝化SO3H发烟室温H2SO4而NO2发烟 H2SO4110NO2SO3H(丙丙)硝基对其邻、对位取代基的影响硝基对其邻、对位取代基的影响*2)、使苯环亲核亲核取代反应变得容易Ar-ClAr-OH水解 以上的实验表明，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反应容易进行。why?碳负离碳负离子子亲核亲核取代反应历程：ClOHNOOClOHNOOClOHNOOClOHNOO将下列化合物按发生亲核取代反应时将下列化合物按发生亲核取代反应时活性由小到大排列：活性由小到大排列：(A)(B)(C)ClNO2NO2ClNO2ClB A C 3)、对酚羟基酸性的影响对酚羟基酸性的影响（参9.10.1）酚羟基的o-、p-上有NO2时，酸性大增。OHNO2NO2OHNOOONOOONOOONOOO+