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大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术第九章第九章 氮氧化物控制技术氮氧化物控制技术环境工程环境工程硕士课程硕士课程lNOx包括包括N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5大气中大气中NOx主要以主要以NO、NO2的形式存在的形式存在lNOx的性质的性质N2O:无色无味,微溶于水,中等活性,有剧毒:无色无味,微溶于水,中等活性,有剧毒NO:红棕色有窒息性臭味,性质活泼,易溶于水:红棕色有窒息性臭味,性质活泼,易溶于水生成硝酸和亚硝酸,具有高腐蚀性和剧毒生成硝酸和亚硝酸,具有高腐蚀性和剧毒NO2:强烈刺激性,来源于:强烈刺激性,来源于NO的氧化,酸沉降的氧化,酸沉降第一节第一节 氮氧化物控制技术基础氮氧化物控制技术基础大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术lNOx的来源的来源固氮菌、雷电等自然过程(固氮菌、雷电等自然过程(5108t/a)人类活动(人类活动(5107t/a)燃料燃烧占燃料燃烧占 9095以以NO形式,其余主要为形式,其余主要为NO2大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术第一节第一节 氮氧化物控制技术基础氮氧化物控制技术基础l我国我国NOx的排放情况的排放情况1990年年910万吨,万吨,1995年年1000万吨,万吨,2000年年1500万吨万吨70%来源于煤的直接燃烧来源于煤的直接燃烧固定源是我国目前固定源是我国目前NOx排放的主要来源排放的主要来源固定源中,火电厂排放的固定源中,火电厂排放的NOx占全国排放量的占全国排放量的21%第一节第一节 氮氧化物控制技术基础氮氧化物控制技术基础大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l形成机理形成机理燃料型燃料型NOx燃料中的固定氮生成的燃料中的固定氮生成的NOx热力型热力型NOx高温下高温下N2与与O2反应生成的反应生成的NOx快速型快速型NOx低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的低温火焰下由于含碳自由基的存在生成的NOx第一节第一节 氮氧化物控制技术基础氮氧化物控制技术基础大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l热力型热力型NOx产生产生NO和和NO2的两个重要反应:的两个重要反应:上述反应的化学平衡受温度和反应物化学组成的影响上述反应的化学平衡受温度和反应物化学组成的影响 平衡时平衡时NO浓度随温度升高迅速增加浓度随温度升高迅速增加 氧气浓度也影响上述反应氧气浓度也影响上述反应22222 11 22NONONOONO 第一节第一节 氮氧化物控制技术基础氮氧化物控制技术基础大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l热力型热力型NOx烟气冷却对烟气冷却对NO和和NO2平衡的影响平衡的影响烟气冷却过程中,根据热力学计算,烟气冷却过程中,根据热力学计算,NOx应主要以应主要以NO2的形的形式存在,但实际式存在,但实际9095的的NOx以以NO的形式存在,主要的形式存在,主要原因在于动力学控制原因在于动力学控制第一节第一节 氮氧化物控制技术基础氮氧化物控制技术基础大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l热力型热力型NOx形成的动力学形成的动力学Zeldovich模型模型121222 4 5NONONNONOO22 3OMOM424525 6d NOk O NkNNOk N OkO NOdt NO生成的总速率生成的总速率)54200exp(1032214RTONdtNOd第一节第一节 氮氧化物控制技术基础氮氧化物控制技术基础大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l热力型热力型NOx影响影响NO生成的主要因素生成的主要因素燃烧温度、温度分布均匀情况、氧气浓度和停留时间燃烧温度、温度分布均匀情况、氧气浓度和停留时间控制措施控制措施降低燃烧温度降低燃烧温度使炉膛内温度分布均匀,避免局部高温使炉膛内温度分布均匀,避免局部高温减少氧气浓度减少氧气浓度缩短高温区内的停留时间缩短高温区内的停留时间第一节第一节 氮氧化物控制技术基础氮氧化物控制技术基础大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l快速型快速型NOx反应过程反应过程NHCNNCH2ONOON2低火焰中生成的低火焰中生成的NO多数为快速型多数为快速型NO温度对快速型温度对快速型NO形成的影响较弱形成的影响较弱主要产生于碳氢化合物含量较高、氧浓度低的富主要产生于碳氢化合物含量较高、氧浓度低的富燃料区,多发生在内燃机的燃烧过程中燃料区,多发生在内燃机的燃烧过程中第一节第一节 氮氧化物控制技术基础氮氧化物控制技术基础大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术燃料中的燃料中的N通常以原子状态与通常以原子状态与HC结合,结合,CN键的键键的键能较能较NN小,燃烧时容易分解,经氧化形成小,燃烧时容易分解,经氧化形成NOx火焰中燃料氮转化为火焰中燃料氮转化为NO的比例取决于火焰区的比例取决于火焰区NO/O2的比例的比例燃料中燃料中20-80的氮转化为的氮转化为NO受温度的影响很小受温度的影响很小l燃料型燃料型NOx第一节第一节 氮氧化物控制技术基础氮氧化物控制技术基础大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术Fuel NHCNN2NONHi(i=0,1,2)O,H,OHfastO,H,OHfastO,H,OH fastNHislowNHi,NO slowl燃料型燃料型NOx第一节第一节 氮氧化物控制技术基础氮氧化物控制技术基础大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l三种三种NOx的贡献的贡献第一节第一节 氮氧化物控制技术基础氮氧化物控制技术基础大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l减排方法减排方法燃烧中氮氧化物减排技术燃烧中氮氧化物减排技术低低NOx燃烧技术燃烧技术可明显的降低可明显的降低NOx的生成量的生成量燃烧后氮氧化物减排技术燃烧后氮氧化物减排技术选择性催化还原选择性催化还原非选择性催化还原非选择性催化还原热力脱硝热力脱硝液体吸收法液体吸收法吸附法吸附法生物法生物法大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术第二节第二节 燃烧时氮氧化物减排技术燃烧时氮氧化物减排技术l空气分级燃烧技术空气分级燃烧技术国内外使用最为广泛的低国内外使用最为广泛的低NOx燃烧技术之一燃烧技术之一基本原理基本原理将燃烧所需空气量分成两级进入,使第一级燃烧区内过将燃烧所需空气量分成两级进入,使第一级燃烧区内过量空气系数在量空气系数在0.8左右,燃料在缺氧的富燃料条件下燃烧,左右,燃料在缺氧的富燃料条件下燃烧,使得燃烧速度和温度降低,抑制热力型使得燃烧速度和温度降低,抑制热力型NO的生成,同时的生成,同时燃烧生成的燃烧生成的CO与与NO进行还原反应,抑制燃料型进行还原反应,抑制燃料型NO的生的生成成在二级燃烧区,将燃烧用的空气剩余部分以二次空气输在二级燃烧区,将燃烧用的空气剩余部分以二次空气输入,成为富氧燃烧区,一些中间产物被氧化成入,成为富氧燃烧区,一些中间产物被氧化成NO第二节第二节 燃烧时氮氧化物减排技术燃烧时氮氧化物减排技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l空气分级燃烧技术空气分级燃烧技术效果效果可使可使NOx生成量降低生成量降低30%40%分类分类燃烧室中的分级燃烧燃烧室中的分级燃烧单个燃烧器的分级燃烧单个燃烧器的分级燃烧应用应用一次风占总风量的一次风占总风量的25 35%多用于新锅炉的设计及燃烧器的改造多用于新锅炉的设计及燃烧器的改造第二节第二节 燃烧时氮氧化物减排技术燃烧时氮氧化物减排技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l燃料分级燃烧技术燃料分级燃烧技术原理原理利用燃料作为还原剂来还原燃烧产物中的利用燃料作为还原剂来还原燃烧产物中的NO燃烧过程燃烧过程燃料进入炉膛,大部分燃料(燃料进入炉膛,大部分燃料(8085%)从燃烧器进入主燃)从燃烧器进入主燃区,在贫燃料(富氧)条件下,燃烧并生成区,在贫燃料(富氧)条件下,燃烧并生成NOx其余燃料(其余燃料(1520%)通过燃烧器的上部喷入再燃区,在富)通过燃烧器的上部喷入再燃区,在富燃料(贫氧)状态下形成很强的还原性气氛,使得燃料(贫氧)状态下形成很强的还原性气氛,使得NOx在再在再燃区内被还原成燃区内被还原成N2,并抑制新的,并抑制新的NOx的生成的生成应用应用可使可使NOx的排放浓度降低的排放浓度降低50%以上以上第二节第二节 燃烧时氮氧化物减排技术燃烧时氮氧化物减排技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l燃料分级燃烧技术燃料分级燃烧技术第二节第二节 燃烧时氮氧化物减排技术燃烧时氮氧化物减排技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l高级再燃技术高级再燃技术原理原理燃料分级技术和氮催化射入技术燃料分级技术和氮催化射入技术的结合的结合过程过程位于再燃区后部的再燃燃料量较位于再燃区后部的再燃燃料量较少,将氨水或尿素喷入再燃区后少,将氨水或尿素喷入再燃区后部或燃尽区,将部或燃尽区,将NO还原成还原成N2也可在氨水或尿素中加入碱金属也可在氨水或尿素中加入碱金属效果效果在碱金属催化作用下可降低在碱金属催化作用下可降低85%的的NOx排放排放第二节第二节 燃烧时氮氧化物减排技术燃烧时氮氧化物减排技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l烟气再循环技术烟气再循环技术原理原理将一部分温度较低的烟气直接送入炉膛内,或掺入一次风、将一部分温度较低的烟气直接送入炉膛内,或掺入一次风、二次风与燃烧空气混合,由于烟气吸热使炉内温度降低,并二次风与燃烧空气混合,由于烟气吸热使炉内温度降低,并稀释了氧气浓度,从而降低稀释了氧气浓度,从而降低NOx的生成的生成影响因素影响因素燃料品种、烟气循环量燃料品种、烟气循环量特点特点缺点:大量烟气流过炉膛,缩短了烟气在炉内停留时间,引缺点:大量烟气流过炉膛,缩短了烟气在炉内停留时间,引起煤粉燃烧不稳定,甚至灭火起煤粉燃烧不稳定,甚至灭火脱硝率较低,一般脱硝率较低,一般25%35%第二节第二节 燃烧时氮氧化物减排技术燃烧时氮氧化物减排技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l低过量空气燃烧技术(低氧燃烧)低过量空气燃烧技术(低氧燃烧)原理原理使燃烧过程尽可能在接近理论空气量的条件下进行,随着烟使燃烧过程尽可能在接近理论空气量的条件下进行,随着烟气中过量氧的减少,可抑制气中过量氧的减少,可抑制NOx的生成的生成特点特点是一种最简单的降低是一种最简单的降低NOx、排放和燃料消耗的改进方法、排放和燃料消耗的改进方法可降低可降低15%左右的左右的NOx的排放的排放缺点:增加不完全燃烧热损失,降低燃烧效率;还原性气氛缺点:增加不完全燃烧热损失,降低燃烧效率;还原性气氛降低灰熔点,引起炉膛结渣和腐蚀降低灰熔点,引起炉膛结渣和腐蚀第二节第二节 燃烧时氮氧化物减排技术燃烧时氮氧化物减排技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l 选择性催化还原技术(选择性催化还原技术(SCR)概述概述工业上应用最多的一种脱硝技术工业上应用最多的一种脱硝技术利用氨作为还原剂,在催化剂的作用下,还原烟气中的利用氨作为还原剂,在催化剂的作用下,还原烟气中的NOx为为N2和水,由于氨具有选择性,基本上不与和水,由于氨具有选择性,基本上不与O2发生反应发生反应1959年由美国人申请专利,年由美国人申请专利,1978年在日本工业化年在日本工业化优点:优点:脱硝率脱硝率8090%反应温度低、催化剂寿命长、不含贵金属反应温度低、催化剂寿命长、不含贵金属缺点:缺点:氨的腐蚀性强,管路设备要求严格,成本高氨的腐蚀性强,管路设备要求严格,成本高氨量计量控制出现误差时容易造成二次污染氨量计量控制出现误差时容易造成二次污染第三节第三节 燃烧后氮氧化物控制技术燃烧后氮氧化物控制技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l 选择性催化还原技术(选择性催化还原技术(SCR)反应机理反应机理还原反应还原反应潜在副反应潜在副反应322232222444686712NHNOONH ONHNOONH O322322245464326NHONOH ONHONH O第三节第三节 燃烧后氮氧化物控制技术燃烧后氮氧化物控制技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术使用催化剂,反应使用催化剂,反应温度温度200450l 选择性催化还原技术(选择性催化还原技术(SCR)催化剂催化剂含铂、钯的贵重金属含铂、钯的贵重金属含铜、铁、钒、铬和锰的非贵重金属含铜、铁、钒、铬和锰的非贵重金属烟气中二氧化硫和粉尘会对催化剂产生不良影响烟气中二氧化硫和粉尘会对催化剂产生不良影响第三节第三节 燃烧后氮氧化物控制技术燃烧后氮氧化物控制技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l 选择性催化还原技术(选择性催化还原技术(SCR)工艺流程工艺流程将烟气除尘、脱硫、干燥,进行预热,将烟气和氨按比例将烟气除尘、脱硫、干燥,进行预热,将烟气和氨按比例混合后送入装有催化剂的反应器内,反应后的气体经分离混合后送入装有催化剂的反应器内,反应后的气体经分离器除去粉尘,经膨胀器回收能量后排空器除去粉尘,经膨胀器回收能量后排空第三节第三节 燃烧后氮氧化物控制技术燃烧后氮氧化物控制技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l 选择性催化还原技术(选择性催化还原技术(SCR)工艺流程工艺流程第三节第三节 燃烧后氮氧化物控制技术燃烧后氮氧化物控制技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l 选择性催化还原技术(选择性催化还原技术(SCR)影响因素影响因素催化剂催化剂反应温度反应温度空间速度空间速度还原剂用量还原剂用量烟气中的有害成分烟气中的有害成分第三节第三节 燃烧后氮氧化物控制技术燃烧后氮氧化物控制技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l热力脱硝技术(热力脱硝技术(SNCR)概述概述在在9001100高温下,向烟气中喷氨或尿素作为还原剂,高温下,向烟气中喷氨或尿素作为还原剂,在烟道气流中产生氨自由基还原在烟道气流中产生氨自由基还原NOx为为N2和水和水高温下不适用催化剂,还原剂与高温下不适用催化剂,还原剂与O2不反应不反应1974年正式投入工业应用年正式投入工业应用全世界约有全世界约有300套该装置用于锅炉、焚烧炉和其他燃烧装置套该装置用于锅炉、焚烧炉和其他燃烧装置缺点:缺点:脱硝效率较低,只有脱硝效率较低,只有3545%未反应的氨灰形成铵盐腐蚀下游设备未反应的氨灰形成铵盐腐蚀下游设备该工艺容易生成该工艺容易生成N2O尿素做为还原剂若控制不当,容易造成更多尿素做为还原剂若控制不当,容易造成更多CO排放排放第三节第三节 燃烧后氮氧化物控制技术燃烧后氮氧化物控制技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l热力脱硝技术(热力脱硝技术(SNCR)反应机理反应机理工艺流程工艺流程以锅炉炉膛为反应器以锅炉炉膛为反应器工艺系统:还原剂的储存、输送和喷射装置装置,控制系统工艺系统:还原剂的储存、输送和喷射装置装置,控制系统和和NOx在线监测系统在线监测系统3222222224656()20.522NHNONH OCO NHNOONCOH O第三节第三节 燃烧后氮氧化物控制技术燃烧后氮氧化物控制技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l热力脱硝技术热力脱硝技术(SNCR)第三节第三节 燃烧后氮氧化物控制技术燃烧后氮氧化物控制技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l非选择性催化还原技术(非选择性催化还原技术(NSCR)反应机理反应机理在一定温度和催化剂作用下,还原剂与含氮氧化物的烟气发在一定温度和催化剂作用下,还原剂与含氮氧化物的烟气发生反应,将生反应,将NOx还原成还原成N2,同时还原剂与,同时还原剂与O2发生反应生成发生反应生成H2O和和CO2还原剂与还原剂与NOx和和O2均发生反应,不具有选择性均发生反应,不具有选择性通常采用通常采用H2、CH4、CO和低碳氢化合物作为还原剂和低碳氢化合物作为还原剂反应中,红棕色的反应中,红棕色的NO2首先被还原成无色首先被还原成无色NO,成为脱色反,成为脱色反应,该反应伴随大量的热量,然后应,该反应伴随大量的热量,然后NO被还原为被还原为N2,称为脱,称为脱除反应除反应第三节第三节 燃烧后氮氧化物控制技术燃烧后氮氧化物控制技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l非选择性催化还原技术(非选择性催化还原技术(NSCR)催化剂催化剂采用含铂和钯的贵重金属或含采用含铂和钯的贵重金属或含CuO和和CuCrO的非贵重金属的非贵重金属选用原则:选用原则:选用活性好、机械强度大、耐磨损的材料选用活性好、机械强度大、耐磨损的材料催化剂载体一般用氧化铝催化剂载体一般用氧化铝-氧化硅型和氧化铝氧化硅型和氧化铝-氧化镁型,载氧化镁型,载体可制成球状、柱状和蜂窝状结构体可制成球状、柱状和蜂窝状结构工艺流程工艺流程两类:一段流程和二段流程两类:一段流程和二段流程选择工艺类型主要取决于还原剂的组分和烟气中的氧含量选择工艺类型主要取决于还原剂的组分和烟气中的氧含量二段流程设备多,操作复杂,催化剂用量大,尽可能不用二段流程设备多,操作复杂,催化剂用量大,尽可能不用第三节第三节 燃烧后氮氧化物控制技术燃烧后氮氧化物控制技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l非选择性催化还原技术(非选择性催化还原技术(NSCR)影响因素影响因素催化剂活性催化剂活性预热温度预热温度反应温度反应温度空间速度空间速度还原剂用量还原剂用量第三节第三节 燃烧后氮氧化物控制技术燃烧后氮氧化物控制技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l液体吸收法液体吸收法定义定义利用水或酸、碱、盐的水溶液吸收烟气中的氮氧化物,利用水或酸、碱、盐的水溶液吸收烟气中的氮氧化物,典型的湿法脱硝技术典型的湿法脱硝技术分类分类水吸收法、酸吸收法、碱吸收法、氧化吸收法、还原吸收法、水吸收法、酸吸收法、碱吸收法、氧化吸收法、还原吸收法、络合吸收法络合吸收法特点特点吸收剂种类较多,适应性强吸收剂种类较多,适应性强适合中小企业采用适合中小企业采用处理效率高,但系统繁杂,伴有水污染,很少用于燃煤锅炉处理效率高,但系统繁杂,伴有水污染,很少用于燃煤锅炉第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l液体吸收法液体吸收法水吸收法水吸收法最简单的液体吸收法最简单的液体吸收法反应机理:反应机理:特点:特点:净化效率不高,不能用于主要含净化效率不高,不能用于主要含NO的燃烧烟气的净化的燃烧烟气的净化可用于净化小气量含可用于净化小气量含NO2为主的废气,如硝酸工厂为主的废气,如硝酸工厂第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术23222HNOHNOOHNOOHNOHNOHNO23223l液体吸收法液体吸收法酸吸收法酸吸收法吸收剂:浓硫酸、稀硝酸(反应原理不同)吸收剂:浓硫酸、稀硝酸(反应原理不同)浓硫酸吸收法浓硫酸吸收法稀硝酸吸收法稀硝酸吸收法利用氮氧化物在稀硝酸中溶解度远大于在水中溶解度的性质,利用氮氧化物在稀硝酸中溶解度远大于在水中溶解度的性质,对氮氧化物进行物理吸收,高压和低温有利于吸收进行对氮氧化物进行物理吸收,高压和低温有利于吸收进行压力压力0.3MPa,吸收温度,吸收温度1020时,吸收效率时,吸收效率80%第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术OHNOHSOSOHNONO244222l酸吸收法酸吸收法稀硝酸吸收法稀硝酸吸收法工艺流程工艺流程第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l酸吸收法酸吸收法稀硝酸吸收法稀硝酸吸收法影响因素影响因素温度温度压力压力吸收液浓度吸收液浓度硝酸中硝酸中N2O4的含量和尾气流速的含量和尾气流速第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l液体吸收法液体吸收法碱吸收法碱吸收法吸收剂:吸收剂:NaOH、Ca(OH)2、NH4OH、Mg(OH)2、Na2CO3为了获得加好的净化效果,可采用氨为了获得加好的净化效果,可采用氨-碱溶液两级吸收碱溶液两级吸收机理:氨在气相中和机理:氨在气相中和NOx、水蒸气反应,生成白色的、水蒸气反应,生成白色的NH4NO3和和NH4NO2雾,然后再用碱液进一步吸收雾,然后再用碱液进一步吸收NOx工艺流程工艺流程影响因素:影响因素:NOx浓度、氨气量、氧化度、喷淋密度、空塔速度浓度、氨气量、氧化度、喷淋密度、空塔速度第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l液体吸收法液体吸收法碱吸收法碱吸收法氨氨-碱溶液两级吸收碱溶液两级吸收工艺流程工艺流程第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l液体吸收法液体吸收法氧化吸收法氧化吸收法氧化剂:氧化剂:O2、O3、Cl2、ClO2等气相氧化剂和等气相氧化剂和HNO3、KMnO4、NaClO2、H2O2等液相氧化剂等液相氧化剂硝酸氧化硝酸氧化-碱液吸收法碱液吸收法原理:采用浓硝酸将原理:采用浓硝酸将NO氧化为氧化为NO2,使尾气中,使尾气中NOx的氧化度大的氧化度大于于50%,然后再利用,然后再利用Na2CO3吸收吸收工艺流程工艺流程第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l液体吸收法液体吸收法氧化吸收法氧化吸收法硝酸氧化硝酸氧化-碱液吸收法碱液吸收法工艺流程工艺流程第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l液体吸收法液体吸收法氧化吸收法氧化吸收法臭氧氧化吸收臭氧氧化吸收原理:用原理:用O3将将NO氧化为氧化为NO2后,用水溶液吸收后,用水溶液吸收由于臭氧的制取需要大量电能,该法投资及运行成本高由于臭氧的制取需要大量电能,该法投资及运行成本高高锰酸钾氧化吸收高锰酸钾氧化吸收原理:利用高锰酸钾将原理:利用高锰酸钾将NOx氧化固定为氧化固定为KNO3副产品副产品KNO3可用作化肥,脱硝率可达可用作化肥,脱硝率可达90%以上,同时还可脱硫以上,同时还可脱硫高锰酸钾价格较高,运行成本高,存在水污染问题高锰酸钾价格较高,运行成本高,存在水污染问题ClO2氧化吸收氧化吸收原理:利用原理:利用ClO2氧化氧化NO,然后用,然后用Na2SO3溶液吸收溶液吸收脱硝率可达脱硝率可达95%,ClO2可再生,但氧化剂成本过高,运行成本高可再生,但氧化剂成本过高,运行成本高第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l液体吸收法液体吸收法还原吸收法还原吸收法应用还原剂将应用还原剂将NOx还原成还原成N2的方法的方法还原剂还原剂亚硫酸铵、亚硫酸氢铵、尿素和亚硫酸钠亚硫酸铵、亚硫酸氢铵、尿素和亚硫酸钠原理原理在处理硫酸尾气得到的亚硫酸铵在处理硫酸尾气得到的亚硫酸铵-亚硫酸氢铵溶液中通入亚硫酸氢铵溶液中通入NH3,使,使部分亚硫酸氢铵转化为亚硫酸铵,称为配液部分亚硫酸氢铵转化为亚硫酸铵,称为配液配液后溶液中亚硫酸氢铵与亚硫酸铵摩尔比小于配液后溶液中亚硫酸氢铵与亚硫酸铵摩尔比小于0.1,使用该溶液,使用该溶液吸收吸收NOx,生成,生成N2影响因素影响因素氧化度、溶液中亚硫酸氢铵与亚硫酸铵摩尔比、液气比、塔板上氧化度、溶液中亚硫酸氢铵与亚硫酸铵摩尔比、液气比、塔板上液层高度液层高度第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l液体吸收法液体吸收法还原吸收法还原吸收法工艺流程工艺流程第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l液体吸收法液体吸收法液相络合吸收法液相络合吸收法利用液相络合剂直接同利用液相络合剂直接同NO反应的方法反应的方法对对NO的脱除率可达的脱除率可达90%处于试验阶段,未见工业化报道处于试验阶段,未见工业化报道络合剂:络合剂:FeSO4、Fe()-EDTA、Fe()-EDTA-NaSO3、Fe(CyS)2等等反应:反应:第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术NOEDTAFeEDTAFeNO)()(l吸附法吸附法吸附剂:活性炭、分子筛、硅胶、含氨泥煤吸附剂:活性炭、分子筛、硅胶、含氨泥煤原理:原理:氮氧化物尾气通过吸附剂床层时,由于水和氮氧化物分子极氮氧化物尾气通过吸附剂床层时,由于水和氮氧化物分子极性强,被选择性吸附在主孔道内表面,二者在内表面上生成性强,被选择性吸附在主孔道内表面,二者在内表面上生成硝酸并放出硝酸并放出NO在分子筛内表面,放出的在分子筛内表面,放出的NO与尾气中的与尾气中的NO被被O2催化氧化催化氧化成成NO2并被吸附并被吸附用热空气或蒸汽加热,吸附的用热空气或蒸汽加热,吸附的NOx和硝酸被解吸和硝酸被解吸干燥后的吸附剂被再生干燥后的吸附剂被再生处理前需除去处理前需除去80%以上的水分以上的水分第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l吸附法吸附法工艺流程工艺流程第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l等离子体去除法等离子体去除法等离子体等离子体由大量正负带电粒子和中性粒子组成,并表现出集体行为的由大量正负带电粒子和中性粒子组成,并表现出集体行为的一种准中性非凝聚系统一种准中性非凝聚系统在带电粒子密度足够大时,电离气体转变为等离子体,加热在带电粒子密度足够大时,电离气体转变为等离子体,加热处于气态的物质可以得到等离子体处于气态的物质可以得到等离子体等离子体法等离子体法20世纪世纪80年代发展起来的干法脱硝工艺年代发展起来的干法脱硝工艺特点:特点:利用高能电子产生的活性基团,将利用高能电子产生的活性基团,将NO氧化成氧化成NO2、HNO2或或HNO3,然后与,然后与NH3反应生成硝酸反应生成硝酸分类:分类:按照高能电子的来源,分为电子束法和气体电晕放电法按照高能电子的来源,分为电子束法和气体电晕放电法第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l等离子体去除法等离子体去除法电子束法电子束法第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l等离子体去除法等离子体去除法气体电晕放电法气体电晕放电法第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术l生物法生物法始于始于20世纪世纪80年代年代基本原理基本原理利用微生物的生命活动将利用微生物的生命活动将NOx转化为无害的无机物和微生物转化为无害的无机物和微生物的细胞组织的细胞组织分类分类反硝化处理法、硝化处理法、真菌处理法反硝化处理法、硝化处理法、真菌处理法应用应用在欧美得到了广泛的应用,适用于低污染浓度、较大气量的在欧美得到了广泛的应用,适用于低污染浓度、较大气量的净化净化第四节第四节 其他氮氧化物处理技术其他氮氧化物处理技术大气污染防治原理与技术大气污染防治原理与技术
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