CODold说明书无水COD的测定

(苏)制01000262号 CODCr全自动在线分析仪使用说明书南京德林环保仪器有限公司序言感谢您使用我公司的 CODCr全自动在线分析仪。本说明书介绍了本系列产品的安装、接线、操作等使用、保养、检查方面的内容。请您在阅读本使用说明书后再操作和使用本仪器。以下为特别需要注意的事项1. 仪器运行之前必须进行温度、压力、采样周期、标一、标二、COD值、COD告警值、载流液校正等设置。2. 使用等比例采样功能时，必须安装流量计，此时流量计必须接至传感器1#接口管脚。3. 载流液具有强腐蚀性，可能造成人体伤害。4. 更换载流液时，必须先关闭仪器或确认恒流泵处于。吸液管必须置于瓶底。5. 实施配线，务必关闭电源。目 录1 系统概述12 安装22.1 预安装22.1.1电源供给2室内环境22.1.3水泵的选择、安装及管路的布置22.1.4仪器安装的空间的要求52.2 仪器的拆封52.3 传感器接口52.4 COD输出63 系统说明63.1 仪器结构图63.2 控制盘接口图73.3 仪器流路系统74 操作94.1 试剂和标液的准备94.1.1 1.0mol/L重铬酸钾溶液94.1.2载流液9 银试剂9 含汞载流液9 银汞试剂9 载流液和试剂的重复使用10 邻苯二甲酸氢钾储备溶液10 邻苯二甲酸氢钾标准溶液104.2 仪器的开启 114.3仪器的关闭114.4仪器操作114.4. 1用户测试界面介绍114.4. 2数据输入方法 11屏幕变换方法 114.4. 4修改密码方法11最终用户界面 11系统管理员界面 12维护工程师界面144.5 样品分析155 仪器的驯化166 仪器的日常维护167仪器故障的判断和排除167.1仪器显示（未采到标一）或（未采到标二）或（未采到水样）或废水的COD值为0187.2 测定标准样品准确，但测定实际水样不准确227.3 重现性差227.4 压力异常237.5 温度异常247.6 基线不稳248. 维修操作258.1管接头密封安装258.2 样品定量环的更换268.3 更换专用试剂268.4恒流泵内气泡的排除268.5废液的处理26附录一：流动注射分析法测定CODCr的工作原理27附录二：触摸屏界面操作流程391 DL2001A系统概述DL2001A CODCr全自动在线分析仪是南京德林环保仪器有限公司研制的具有自主知识产权的的新型水质化学耗氧量（CODCr）自动监测仪器，能够长期无人值守地自动监测各种水体中的CODCr。292 仪器的安装2.1 预安装 电源供给2.1.1.1 单相交流电：电源电压：220V15%AC ,10A，电源频率：50 Hz5%,电源功率：1000w,应有接地良好。至少配有5只三眼插座和2只二眼插座，固定在1.2米高处，或配有二只多功能电源插板，可以扩接水泵等用电设备。2.1.1.2 对于电压不稳定和经常断电的地区，建议使用功率匹配的交流电源稳压器，以保护仪器。 室内环境室温：应装有空调，使保持恒温在15-30，湿度：45-85%。仪器放置的地面应铺地砖,要求平整和水平、耐腐蚀、无震动。仪器地面应高于取样口地面300mm以上，以保证所布管道中间不得有凸起或凹下，仪器附近无强电磁场干扰和和腐蚀性气体。仪器安装室，应备有洗手池，以便维护时洗手用。室内面积在8-20平方米。室内照明（40W日光灯）应能照射到仪器正面。 水泵的选择、安装及管路的布置.1 泵的选择从采水点给仪器输送水样的水泵，其功率应使被测水体输送到仪器处的流量不小于50升/分钟, 不大于200升/分钟为宜。通常采样点到仪器的距离在20米内时，选用350W的潜水泵或自吸泵即可（水体杂质较多时不可使用自吸泵）。当采样点到仪器的距离大于20米时，应选用550-750W的自吸泵或潜水泵，另还应根据水样的腐蚀性选择是否选用耐腐蚀泵。.2 水泵、进水管和溢液管的预装取水点至仪器安装处应预先安装好水泵、水样进水管和溢流管。连接的管道应根据具体情况选用硬聚氯乙烯塑料、ABS工程塑料或钢、不绣钢等材质的硬质管材。安装尺寸如图2.1所示。（在水质具酸碱性的地方不能金属管材） 要求： 放置仪器的地面应高于水槽壁，管道从仪器到水槽呈坡型下降(见图2.2)，尽量减少管道弯头的的数量，并且管道中途不应有凸起或凹下的地方,避免管道中存水(见图2.4)，以便于水样反冲的顺畅和进水管道的排空。若仪器位置低,无法排空仪器水箱和管道内的水,则仪器应如图2.3所示,将仪器上下拆分安装于墙上,使取样系统提高,实现水样反冲的顺畅和进水管道的排空。 管道的安装过程要十分仔细，安装好的管道内要干净，没有直径大于2mm的杂物，以免损坏污水泵或堵塞仪器内的射流泵。管道口在仪器安装前应用干净的东西堵好，以免杂物进入。 潜水泵安置的位置其水流应为层流态，所抽吸的水体应不呈气溶胶状（即水中含有大量气泡）。气溶胶进入仪器将使测量结果不准或被仪器判为“取不到水样”。明渠排水系统中产生气溶胶的原因, 主要是潜水泵放置处水流是从高处跌落，裹挟大量气泡进入水体形成(见图2.4)。 若使用的是潜水泵，在潜水泵原有的滤网罩外部再裹一层不锈钢过滤网，滤孔的直径在1.0-2.0mm之间。若使用的是自吸泵，在探入水体的管道头部安装过滤器，滤孔的直径在1.0-2.0mm之间(注：使用自吸泵将不能实现反冲功能，只适用于杂质少的水体)。 潜水泵及进水口应能方便维护，遇到诸如较大薄膜包裹水泵时，能方便地去除。 当污水泵功率350w-370w，污水泵电器的连接方法：本仪器后部有污水泵控制电源接口，可控制开启污水泵。接线方法如图2.5。当污水泵功率500w，污水泵电器的连接方法：本仪器后部有污水泵控制接口，可通过控制开启污水泵的电磁接触器的线圈来控制污水泵的开启。接线方法如图2.6。注意：不能将大功率污水泵直接接至污水泵控制接口。污水泵应尽量浸没在水里。图2.1 管道安装图图 2.3 仪器挂壁安装示意图图2.4 仪器进水管错误安装示例图2.5 气溶胶形成示例 图2.5 污水泵接线图图2.6污水泵接线图2.1.4 仪器安装的空间的要求仪器的尺寸为宽高深=6201380390（mm）, 要求仪器的左右保持600mm的空间, 前面保持1000mm的空间。后面保持500mm的空间.。通常安装仪器的工作子站如图2.8所示。 图2.8 工作子站安装（建议）示意图2.2 仪器的拆封仪器在出厂前已经进行了试验和检定，在接货时，应仔细检查仪器是否在运输过程中出现了损坏。在拆箱时要检查原包装箱，勿使设备的备件随同包装材料一起扔掉。如在拆箱时发现有损坏，应做好记录，以向承运人报告损坏情况，向本公司的代理人报告损失情况。3 系统说明 仪器结构图图3.1仪器结构图3.1 控制盘接口图3.2 仪器流路系统图3.2仪器流路图（测量态）载流液从位于机舱底部的专用载流液瓶中被恒流泵吸入，经泵加压，进入单向阀（V1），然后进入注样阀（V4）。当阀处于测量位时，注样阀的流通状态如图3.2所示。 载流液（V1）1（V1）2（V4）5（V4）6 Ls采样环恒温反应器冷却箱流通池背压管废液瓶当阀处于采样位时，注样阀的流通状态如图3.3所示。图3.2仪器流路图（取样态）载流液16恒温反应器冷却箱流通池背压管废液瓶水样潜水泵能差分离器（V3）2（V3）1（V4）4（V4）5（V4）2自动清洗LS环，并使水样充满LS环（V4）3喷射泵水样潜水泵自动留样器喷射泵当水样超标时，自动留样器关闭，直到取样人员打开取水样龙头放出水样，并按触摸屏上“复位”键，通过密码后，按“水样已取走”，自动留样器重新工作。4 操作4.1 试剂和标液的准备4.1.1 1.0mol/L重铬酸钾溶液 精确称取重铬酸钾47.0120g ，溶于500ml蒸馏水，稀至1000ml容量刻线摇匀；用定性滤纸过滤，存于棕色玻璃瓶中，置冰箱保存。1.0mol/L重铬酸钾溶液在用后，请立即盖严瓶塞，放入冰箱中置冷藏柜中保存，切忌置于有光的环境中。 载流液用5000mL或3000mL大烧杯将蒸馏水和浓硫酸以3份水加入7份浓硫酸的比例进行混合，（注意：配制时应将硫酸缓慢的倒入水中，边倒边搅拌，此过程产生大量热量。为避免过热，可待稍冷后，分次加入硫酸。千万不可往硫酸内倒水，否则会引起爆溅伤人。）用水和浓硫酸调节该稀硫酸的使其比重为1.608g/mL。量取2500mL贮于大玻璃瓶中, 盖严保存, 防止吸水。精确吸取16ml 1.0 mol/L重铬酸钾溶液，加入到比重为1.608g/mL2500ml的稀硫酸中，充分摇匀。 载流液含k2cr2o7的浓度约为0.0064mol/L。配好后的载流液应呈橙黄色。品质不好的硫酸会在加入重铬酸钾后1-2天内出现由原来的橙黄色变成黄绿色的现象，液体中的Cr6+含量下降，使测定不准，并可能出现测定值全部为零的现象。在本仪器的高温高压条件下，大多数水样的消解,载流液中不加银和汞即可消解完全。但对于极少数的水质(主要是含脂肪类水质)需要加硫酸银催化消解，应使用银试剂。有少数水质含大量氯离子(400mg/L氯离子)，需要加硫酸汞掩蔽，应使用含汞载流液。还有极少数的水质既需要加硫酸银催化消解又需要加硫酸汞掩蔽，应使用银汞试剂。需要加银加汞的试剂按下法配制。 含汞载流液（含大量氯离子的水体选用）.1 硫酸汞储存液：将1g硫酸汞倒入100ml浓硫酸中，用加热回流装置加热溶解。.2 将100mL上液加入2400 载流液中摇匀即可。.3 精确吸取16ml 1.0 mol/L重铬酸钾溶液，加入到比重为1.608g/mL2500ml的4.1.3.2中，充分摇匀。 载流液含k2cr2o7的浓度约为0.0064mol/L。配好后的含汞载流液应呈橙黄色。 银试剂（含脂肪类水质或数值偏低需催化的水体选用）.1硫酸银储存液：将10g硫酸银倒入100ml浓硫酸中溶解，溶解过程较长，需要一至两天，应常摇动，加快溶解。或用加热回流装置加热溶解。.2 4/5.6稀硫酸：取200ml水加入280mLH2SO4搅均待用。.3 取冷却后的硫酸银储存液10ml,加入4/5稀硫酸液中，摇匀。用浓硫酸（约10mL）仔细调节该稀硫酸，使其比重为1.608g/mL。量得500mL体积倒入500ml的棕色瓶中（注意该瓶的瓶口应平滑，没有缺口）。.4 移取1mol/L k2cr2o7溶液3.2mL至4.1.4.3的棕色瓶中，其k2cr2o7浓度应与载流液浓度一致，摇匀。盖严待用。 银汞试剂（含大量氯离子并含脂肪类水质或数值偏低需催化的水体选用）.1 取冷却后的硫酸银储存液10ml和硫酸汞储存液2mL,加入4/5稀硫酸液中，摇匀。用浓硫酸（约8mL）仔细调节该稀硫酸，使其比重为1.608g/mL。量得500mL体积倒入500ml的棕色瓶中（注意该瓶的瓶口应平滑，没有缺口）。.2 移取1mol/L k2cr2o7溶液3.2mL至4.1.5.1的棕色瓶中，其k2cr2o7浓度应与载流液浓度一致，摇匀。盖严待用。注：使用银试剂和银汞试剂时应由专业维护人员更换六通注入阀为10通注入阀。 载流液和试剂的重复使用上述载流液和试剂在使用后从废液出口处排出，可使其回流至载流液瓶中重复使用。因为FIA测量COD的分析方法，是相对比较法。只要测定样品时的测量条件和标定时的测量条件一至，都可得到准确的测量结果。本仪器使用的载流液是相对较粘稠的液体，对于一大瓶（如2500mL）载流液,从背压管出口滴下来的已经过反应而六价铬略微减少的流出液，它是难以和下面的液体混合的。下面的液体在很长的时间里（2500mL在第天六个样的采样频率下，可以使用15天），都还保持着均匀性。故只要每周将载流液瓶摇均一次，并重新标定即可。对于新换上的浓度不一致的载流液，应将仪器设置为手动档，新载流液连续运行，直至基线不随时间变化而漂移，再将仪器置自动测量位，并重新标定仪器，再测量水样。当载流液使用日久变稀后，应加入浓硫酸调节，使其比重回复到1.608g/mL。当载流液用至黄绿色时，滴加几毫升1.0 mol/L重铬酸钾溶液，充分摇均，使其呈橙黄色即可。对于该重新活化的载流液，因其Cr6+含量突变，应将仪器重新标定。载流液中的硫酸浓度和k2cr2o7浓度都会影响测量的灵敏度和准确性。若要获得好的灵敏度和准确性，就应使载流液中的硫酸和k2cr2o7都处于最佳浓度，硫酸浓度可用比重计测量，k2cr2o7浓度可用光电比色计或德林生产的便携式Cr光电比色计测量。k2cr2o7浓度也可根据经验目测估计。用光电比色计测量k2cr2o7浓度方法如下：（1）将已配好的新鲜载流液倒入比色皿中，波长调至400nm处，记录光电电压值或透过率或吸光度，留待后用。（2）将新加k2cr2o7活化的并已调节好硫酸浓度的载流液如（1）操作，比较（1）和（2）的差值，调节载流液，使其值与（1）一样或接近即可。德林生产的便携式Cr光电比色计测量k2cr2o7浓度方法同上。由于载流液会吸收空气中的水份，所以载流液瓶的盖应盖严，盖子上的2根出液管的通过孔，应和管径相配（一根直径是2.8mm,一根的直径是4.3mm）。警告：载流液和银汞试剂具有强腐蚀性。人体不能直接接触。 邻苯二甲酸氢钾储备溶液 将邻苯二甲酸氢钾于110干燥二小时，在干燥器中放冷。 称取8.5020g溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入约900ml水，加入约1ml浓硫酸，用水稀释至标线。此溶液每毫升含COD10000mg/l。 邻苯二甲酸氢钾标准溶液 用邻苯二甲酸氢钾储备溶液配制需要的浓度作为标准液，其标准液1和标准液2的浓度应是检测点水样常出现的浓度的两端。如果被测水样和标样之间的浓度有数量级之差，则其误差有可能稍稍大于仪器的技术指标。标液一次配制的体积的选择应以通常设定的测量周期，观察其用量多少，配的量以2星期用完为好。因为时间放置过长，滋生的细菌会使标液COD值下降，冬天用的时间可以稍长一些。标液中加入1mL硫酸，可抑制细菌生长，延长标液使用的时间。本仪器随机配两个塑料瓶盛放标液，使用者也可根据需要另用其它适当的容器。配制标液的计算公式：欲配制标液的浓度欲配制标液的体积 = 储备溶液浓度应量取储备溶液体积例：已知储备溶液浓度是10000mg/l，欲配制标液的浓度是500 mg/l，欲配制标液的体积是1000mg/l，问如何配制？答：计算，应量取储备溶液体积 = 1000500/10000=50用50mL移液管精确量50mL浓度为10000mg/l邻苯二甲酸氢钾储备溶液放入1000mL容量瓶中，加入蒸馏水约800ml，加入约1mL浓硫酸，再加蒸馏水至容量瓶细颈刻线处，盖塞充分摇匀。4.2 仪器的开启检查仪器的前下仓的载流液瓶内载流液是否能正常使用，有无过期变质现象，恒流泵的吸管应插在瓶底。标准液应是一星期内配制的，存量够用。倒置的标样瓶，其排气管应插在瓶侧上方的孔内。前仓的冷却水箱内冷却水应够量，冷却管应全部浸在水里。背压管出口应插在载流液瓶内靠近液面处。水样取样毛细管管应正确插在固液分离器上端插口内。（参见7.1.9 ）检查完上述内容，插接电源后，打开仪器门，开启电源开关，仪器即开启。4.3 仪器的关闭在非采样状态下，打开仪器门，关闭开关或切断仪器电源即可。4.4 仪器操作4.4.1. 用户测试界面介绍本测试仪采用工业触摸屏技术，有最终用户、系统管理员、维护工程师等三级用户管理模式。最终用户既能查看当前测量结果，又能查寻历史测量数据。系统管理员能对仪器反应条件、测量周期、报警值、通道名称、通道单位等参数进行设定。维护工程师能对仪器的各部分进行手动操作、查看样本各种测量数据、修改仪器各种模式。4.4.2. 数据输入方法参数设定等数据需输入时，轻触此数据，屏幕会自动弹出一个输入键盘，用户可根据需要输入相应数字或字母，按回车键后，此数据即被设定。若输入有错，按CLR键，即可清除。示图如下：4.4.3. 屏幕变换方法按键的背景以黑色为开启状态，背景白色为关闭状态。按上页，返回此页的前一页；按下页，进入此页的下一页；按返回，返回到进入此状态之前的状态。4.4.4. 修改密码方法进入系统管理员、维护工程师等界面时，需输入密码。用户可修改此密码，方法为进入修改密码界面时，分别在密码处输入，当两次输入相同时，密码即被修改。 4.4.5. 最终用户界面仪器开机后，系统自动显示如下：水体COD值为此刻之前测量的水体COD值；当仪器发生异常时，原显示正常的按钮变为异常，并按钮闪烁、报警。轻按此键仪器显示异常信息如下：按复位可清除异常状态显示，按返回回到开机后状态。按历史数据，可查询仪器历史数据，按上一记录和下一记录可分别查询前一个和下一个数据及时间。仪器显示采样时间及测量结果如下：在开机后状态下，按菜单指示可显示仪器状态及各通道的测量数据。仪器状态显示如下：4.4.6. 系统管理员界面在开机状态下，按设置，仪器显示如下： 输入系统管理员密码后， 按菜单指示可进入标一、标二、告警COD值输入及仪器反应温度、压力输入界面。显示如下：按LAST，返回前一页。按NEXT，进入采样时间设置界面。设置完成以后可以按返回直接回到主界面。直接按下页可以进入修改密码界面。显示如下：按整点时间，进入整点开机模式。可以设定0点到23点的任意整点开机，设定完成按返回至上一界面。如设整点1点，设定显示如下： 按标定时间，进入采标样时间的设置，可以设定任意时间采标样，设定完成按返回至上一界面，显示如下：按时间间隔，进入采样周期直接输入界面，可设定期1-9999分钟内的任意测量周期，当时间间隔变黑时，仪器将按设定的时间间隔测量，整点时间方式将不运行。例如设定10分钟表，则测量是连续进行；如设为30分钟，则这次测量开始到下次测量开始为30分钟，设定完成按返回至上一界面。显示如下：4.4.7. 维护工程师界面在开机后状态下，按设置，当输入密码为维护工程师密码时，进入维护工程师界面首页，即手动状态、测量状态的设定及密码修改输入界面，返回时需连续按两次返回键。显示如下：按菜单指示，可设定手动或自动测量模式。按手动，可进入手动操作界面，在手动状态下，可对标样阀、水样阀、注样阀、潜水泵、恒流泵、加热器进行手动操作，手动按一次按键变黑表示各部件已动作，再按一次按键变亮表示该部件已停止（注：推表示恒流泵在推出载流液的位置；退表示恒流泵在抽取载流液的位置。）仪器反应温度、压力值可设定，并实时显示当前值（上面为实时显示值、下面为设定值）。按测量，可进入自动测量状态，在自动测量状态下，显示标样阀、水样阀、注样阀、潜水泵、恒流泵、加热器的位置和状态。如采标一状态显示如下：按菜单指示，可显示仪器状态、比色计电压及标一、标二、水样的基值、峰值和吸光度A值。显示如下： 按菜单指示，可进入标一、标二COD值、模拟输出接口20mA对应满量程值设定及水样COD值显示界面。 4.5 样品分析仪器开启后，自动开始测量分析。仪器首先进入预热，恒流泵同时工作，温度上升至设定温度170度。取出背压管出口，可以看见载流废液均匀地滴落。当仪器的温度和压力达到设定值后，将自动进入测量程序。仪器在设定的时间自动进行标定。首先对标1进行标定，此时污水泵泵水，使射流泵产生抽吸作用，（注意：当水泵抽不到水时，射流泵不产生抽吸作用，这时负压传感器测不到负压，仪器将自动停止测量，等待下一周期的测定。）标样阀自动转至标1位，水样阀自动转至标样位，注样阀转至采样位。射流泵抽吸标液1瓶中的标液进入注样阀的水样定量环中，抽吸2min后，污水泵停，注样阀转至测量位，标样进入反应管道进行反应，约10min后，标定结束，仪器继续进入再一次标1的标定。在标定完成后，仪器自动比较两个标1测量的结果，如果结果误差小于设定值，说明仪器已稳定，仪器将继续往下标定标2。此时标样阀转至标2位，水样阀至标样位，V4注样阀至采样位，2min后，污水泵停，注样阀转动为测量位，标二进入反应管道进行反应，标二测量结束后，仪器继续进入再一次标2的标定。在标定完成后，仪器自动比较两个标2测量的结果，如果结果误差小于设定值，说明仪器已稳定。仪器在到达设定的采样时间，即开始测量水样，此时水样阀处于水样位，注样阀转至采样位，2min后，污水泵停，注样阀转动为测量位，水样进入反应管道进行反应，测量结束后，屏幕显示水样的COD值，并存入历史数据库内。5 仪器的驯化某些水体所含的有机物质，用仪器法和标准法（GB/T11914-1989）测得的数据不同。比如当水中含轻组分物质较多，标准法分析时将有部分挥发而减少了对COD值的贡献，而本仪器法不会有损失，则仪器测得的数据将有可能高于标准法分析值。如果仪器测得的数据和标准方法测得的数据不同，应对仪器进行驯化，即通过调温度高低来使仪器测得值与标准方法测得值一致。驯化方法： 取500ml的水样； 用标准方法测量COD值； 用仪器测量COD值，比较两值； 若仪器值低于标准法分析值，将仪器温度逐渐设置高些，使氧化率提高，直至测得值和标准法分析值一致。若仪器值高于标准法分析值，将仪器温度逐渐设置低些，使氧化率降低，直至测得值和标准法分析值一致。6 仪器的日常维护DL2001A是具有较高程度“傻瓜化”的在线自动分析仪器，日常的维护量较少，没有要更换的易损件。通常只需要添加标准液和载流液。另外顺便检查一下各管接头是否有渗漏之处（因为聚四氟乙烯材料制成的各阀和管道，其膨胀系数较大，较大的温度变化易引起微量变形，使其在高压下形成缓慢的渗漏。检查空调是否被关闭或是因停电再来电后空调没有启动。对于没有安装空调的工作子站，遇骤冷天气和高温天气，应停运行，以免造成仪器损坏。7仪器故障的判断和排除重要警告：1. 维修或更换部件时应确保恒流泵处于停止状态，并且将单向阀扳至吸液位置，卸去流路系统内压力。否则一旦拆除管接口，载流液会喷出，造成伤害！2在开机前应检查泵的各管接头是否拧紧，管子不得松动、压扁、脱落或变形堵塞。3载流液是强腐蚀液体，四氟管有弹性，安装维修应避免弹出液体，造成伤害！仪器流路标识示意图：7.1 仪器显示（未采到标一）或（未采到标二）或（未采到水样）或废水的COD值为0故障序号可能原因检查及排除方法7.1.1毛细管堵塞抽出插在废液瓶内的背压管出口，观察出液是否正常，通常出液流速应为1.31.5ml/min范围，若流速太慢，应检查毛细管系统是否某处堵塞，或大量泄漏(大量泄漏参见)。堵塞的检查方法：通常是由后向前，即首先在维修界面调至手动位，关闭压力，单向阀至吸液档，压力释放后，取出流通池后的固定螺丝，然后松开流通池处出口管道接头。将流通池放入一容器内，开启压力键，单向阀至输出位，观察流通池上排口是否畅通，这时因没有背压管，其流速应大大加快，若不畅通，则检查流通池内是否堵塞。检查方法是松下流通池入口管接头，观察毛细管口出液速度是否正常，若正常则说明流通池堵塞，应更换流通池，反之则说明流通池未堵，应继续向下检查。松开采样阀V4通往加热器的毛细管6号管接头，观察从阀6口流出的速度是否正常，若正常说明加热管毛细管堵，若不正常，则继续松开V4 2号管接头，观察毛细管出液速度是否正常，若正常说明V4阀堵塞，更换V4阀，反之，则继续检查单向阀，松开单向阀V1 3管接头，观察V1 3号口出液是否畅通，若畅通，则检查V1 3号的毛细管出液是否畅通。 排除堵塞的方法：1. 堵塞大多是由于管接头螺钉拧得太紧，使四氟乙烯毛细管变形通孔半径变细所致。只要切除变细部分，重新连接即可。2. 异物堵塞。这种情况极为少见，通常是因取样未采用能差分离器，将水样吸口直接插入水样瓶中吸样所致，或是取样毛细管的取样端口没有将1.2mm的口径收至0.8mm，或是载流液不洁有颗粒物进入分析系统所致，若异物在毛细管道内则应弃去，换上新管，若是在管口不远处，则切去重接。若异物在阀内或流通池或缓冲器内，则应更换或修理。7.1.2阀V2.V3.V4切换时转不到位或不能转动1. 手动检查各阀转动应轻松，无明显阻力，相关接管应留有余量且方便转动。2. 各阀应与电机、接头保持同轴度，接头螺钉不得松动，若转动别扭应调整相应螺钉。3. 检查阀内是否因泄漏而引起腐蚀，影响转动。4. 电机不转动，也不发热，是电路出问题。故障序号可能原因检查及排除方法7.1.3压力不稳维修界面（3）压力显示波动很大，载流液输液系统有问题。7.1.4抽水泵故障注意检查射流泵和能差分离器的两个流量调节阀是否在开启位置（注意：两个调节阀在调试仪器时已被调节至某一流量的开启位置，尽量不要随意扳动，以免流量变化，维修界面按潜水泵键，使变黑，听是否有水流进入贮水箱的声音。若无水流入水箱的声音，在抽水泵开启2分钟后，溢流口也不出水，应检查抽水泵的故障。维修： 1. 首先检查抽水泵是否转动，不转动则断电后，拆除过滤网罩，手动转几下叶轮，再插电，若还是不动，换泵2. 若抽水泵为自吸泵，首先检查自吸泵是否需重新灌注水。灌注水后，仍是不吸水，应换泵。3. 继电器若不动作，检查电路。7.1.5阀V1、V2、V3、V4及连接管堵塞，接头漏气、阀片漏气1. 在维护操作界面，将自动测量状态变为手动测量状态2. 将界面至，按V4采样键使变黑，按潜水泵 键使变黑，观察阀V3的管道，是否管内液体流动顺畅。为了观察清楚可故意放入气泡进入管道。如果是观察采标1，则将界面的V2标1按下使变黑，提起插入标1的取液口，使吸入一些空气，再插入标1液中，即可通过观察气泡流动情况判断标1液吸入采样环是否顺畅。检查标2也是同标1操作，检查水样时，起初吸入的液体有气泡混合，可作为观察的指示物。维修方法：1. 若确定阀内堵塞，应换阀。取样管堵塞，则应判断管头密封处是否因被收紧，变为细颈状而至不畅通，若是，应用刀片切去细颈部分，重新连接。如是管内有异物堵塞，则换管。故障排除后，应开机检查，取样量10ml/分钟，同时观察各管接口处有无气泡流动，若有应拆除相应接头，重新安装密封带，调至不漏气。2. 若是阀片之间漏气，则可旋开阀盖，将阀的压紧螺丝旋紧少许，再观察，若无效，则应更换阀。7.1.6射流泵故障射流泵流路是否畅通，首先检查射流泵管的调节阀是否被关闭，再检查维护界面负压在潜水泵开启时有无变黑，未变黑说明没负压。方法：拆下射流泵上端的软管接头，并旋下喷头，检查喷口有无异物。四氟管头不应伸入空腔内，以免破坏射流，无法形成负压。喷头、接头应正确安装，不得漏气。故障序号可能原因检查及排除方法7.1.7能差分离器故障首先检查分离器管的调节阀是否被关闭，再检查流量是否太大或太小，引起分离器内的液流形成空腔，最后调节四氟取样管在分离器内插入的深度，使毛细管端口插入无气空腔的水柱中，观察到毛细管内吸入的液体无气泡混入即可。7.1.8标液放置错误检查是否将标1吸样管插入标2内，标2吸样管插入标1液内，维护界面中的峰值出现标1峰值大于标2峰值的现象，或是的标1A值大于标2A值的现象。纠正方法：互换7.1.9标液配制错误或标液过期1. 检查标液是否过期：将标液倒入一干净的烧杯中对光仔细观察，是否有半透明状的膜状生成物在标液中，若有说明已过期，应更换。2. 检查标液配制错误的方法是：用手工滴定法测量标液检验是否符合其标液标示的数值。纠正方法：重配标液。7.1.10设置标液值错误设置标液值时，植入了与标样实际浓度不一致的数值。纠正方法：重新设置正确的数值。7.1.11载流液太浓或太稀观察载流液的颜色和平常见到的颜色不同，如原来的橙黄色变成了砖红色，说明浓度太高0.0064mol/L，或者颜色呈淡黄色，浓度0.0064mol/L，甚至呈黄绿色，这是配制载流液的硫酸纯度不够。硫酸中的杂质和反应变成，使减少而引起。纠正方法：重新配制载流液。7.1.12载流液大量泄漏背压管出液口若流速太慢，还有可能是载流液大量泄漏造成，通过这种检查是很显而易见，何处漏液即可判断和处置。7.1.13抽水泵取水口有大片膜状异物包裹检查取水口是否有大片膜状异物包裹，有，除去即可。7.1.14标样、水样吸样量10ml/min，不能洗净采样环内的载流液，或采样环内有气泡混入，或吸不上水样和标样参见7.1.17.1.7，7.1.13另外，使用自吸泵时，若泵和取水口间的管道连接漏气，将会使水样成为气溶胶，使实际进入采样环的水样减少，测得的数据偏低。纠正方法：重新连接。故障序号可能原因检查及排除方法7.1.15流通池窗面漏液形成窗面附有体形变化的液滴，或流通池有气泡吸附在光路经过的孔壁上引起反射，或有污物附在窗面内壁。拆下左边光纤，用眼对着出光线内观察流通池窗面应清晰，无气泡留存，若有气泡留存，应用工具轻敲震动流通池外壳，促使气泡排走。若窗面玻璃模糊，则应更换流通池。若流通池窗面上有漏液，应观察是否玻璃已裂开，若不是，将流通池卸下，用手旋紧流通池两头的压盖，用吸水纸卷起，插入通光孔中捻转，吸干漏液和擦干石英玻璃窗。开恒流泵，观察是否还漏，若还是漏，应更换流通池。7.1.16光纤不透光或透光率低，使测得的基线太低，无法获得正确的基线。光纤在拆卸时应十分小心，不能过度折弯，若因过度折弯造成石英光纤折断，应更换。判断方法：将光纤一端对着光亮处，一端对着眼睛，若光纤内有明有暗的点点，则说明光纤已折断了许多，透光量减小。7.1.17基线太高，使测量的标样和水样的光电压值峰值在光电池的线性区外1. 光电源或光纤原调整好的位置被移动引起基线升高，透光度太强。纠正方法：移动光源和光纤的位置，使基线在200320之间。2. 检查载流液颜色，参见7.1.11。载流液中含量变小会使基线升高。3. 检查背压管出口的流量，载流流量变小会使载流液在加热器中停留时间延长，使减少量增加。纠正方法参见7.1.1、7.1.2、7.1.5新更换的载流液，其浓度和上一瓶载流液浓度不一致引起标定时的含量和测水样时的含量不一致因为流动注射分析法是一相对测量法，标定的条件和水样测量的条件应严格一致，若是浓度发生变化，应将仪器设置为手动档，用新载流液连续运行，直至基线不随时间而漂移后，再将仪器按至自动测量位，并重新标定仪器，再测量水样。7.2 测定标准样品准确，但测定实际水样不准确故障序号可能原因检查及排除方法7.2.1标准液不准用国家标准液来验证自己配制的标定液和标准液是否正确。7.2.2反应温度不够高标准物通常是邻苯二甲酸氢钾或硫酸亚铁铵，这两种物质在不太高的温度即可100%被氧化消解。若是被测水样含有特别难以氧化的物质，则应试验提高反应温度，找出最佳温度值。操作：按下维修界面温度右下角的数字，界面弹出数字键盘，键下你欲试的温度，按回车键即可。水样含有脂肪酸类物质，需加硫酸银催化消解配制500mL 含银载流液，重新标定后测定水样，观察结果是否提高。若加银后测量值提高，说明该种水样需要加银催化消解。需要由供应商派专人将V4 6通阀改为12通阀。7.2.4太高的氯离子干扰仪器对氯离子的干扰是通过高压压抑氯气的形成来抗干扰的，当氯离子浓度高于1000mg/L时，应使用硫酸汞作掩蔽剂。（见） 7.2.5流量不稳，使反应条件不一致观察维护界面压力，压力值是否波动较大，若是，参见7.4。若是毛细管堵塞参见7.1.2，阀、泵堵塞，更换阀或泵。7.2.6流通池参见7.1.157.2.7取水样系统有问题参见7.1.147.3 重现性差故障序号可能原因检查及排除方法7.3.1取水样系统流量小，使采样环冲不干净或残留不一致参见7.1.147.3.2采样环中有气泡进入同上7.3.3恒流泵压力不稳同上7.3.4流通池有气泡附在光路孔壁参见7.1.15光电压有负峰出现，载流液酸度和重铬酸钾浓度不对，重新调配。7.4 压力异常故障序号可能原因检查及排除方法7.4.1有气泡进入恒流泵内，恒流泵吸液管口高于液面或在未停机状态下更换载流液，致使空气吸入泵内产生气泡。气泡在泵内反复的压缩、膨胀、导致泵不出液体和吸不入液体，从而使反应系统达不到设定期的压力或压力波动大在维修界面，按压力键，开启恒流泵，将单向阀V1转至吸液位置，观察恒流泵。检查及排除方法：各透明毛细管道，是否有气泡窜动，若有气泡在管内窜动，应将V1在吸液位置多运行一会儿。直到无气泡排出。7.4.2恒流泵、单向阀漏液观察是否在恒流泵、单向阀、处有漏液。若是管接头处漏液，按8所述处理：若是阀面漏，应换阀；若是泵漏，应换泵。7.4.3堵塞毛细管参见7.1.2，阀、泵堵塞，更换阀或泵。7.4.4阀串通单向阀内部各通道之间串通，应更换阀。7.4.5恒流泵不转动检查恒流泵的螺杆是否转动，若不转动，首先检查电机是否转动，若是电机不转，则应检查电路。纠正方法：电机不转，为电路问题。若是因为漏液造成恒流泵内的主轴上轴承锈死，应换泵。故障序号可能原因检查及排除方法7.4.6变频器调节纽位置被错误设置变频器的调节纽位置在出厂前已调节好，若是被碰引起移位，将使恒流泵转动速度变化，电脑对泵的控制可能难以达到应有的压力控制精度，纠正方法：将旋纽仔细调节，直至观察到压力被精确控制。7.4.7恒流泵坏换泵：1. 按压力键，停机，将单向阀V1转至吸液位置，排除系统内压力2.恒流泵相接的四氟管，并及时用防护接套相互套上。3. 抽出插在载流液瓶中的吸管，并及时用防护接套相互套上。4. 拧下泵背板上的四个M6螺钉，拆下坏泵换上新泵。5. 按压力键，开机。更换完毕后，压力应很快升至设定值。 7.5 温度异常故障序号可能原因检查及排除方法7.5.1温度失控、加热器、控制电路元件故障1检查铂电阻、加热丝电阻值，判断是否损坏，损坏则应更换加热器部件。2检查控制电路及元件、接插件。7.6 基线不稳故障序号可能的原因检查及排除方法7.6.1新的仪器或新修过的仪器因新材料中所含的有机物消耗Cr6=使基线漂移开机运行一段时间即可7.6.2压力不稳参见7.47.6.3温度不稳参见7.57.6.4有气泡形成1. 载流液未按照稀硫酸比重为1.608g/mL配制，使沸点降低。2. 温度设置过高，温度失控。3. 恒流泵压力降低使载流液易汽化。4. 流速太慢，使载流液加热时间太长，产生汽化。8. 维修操作此部分详细描述仪器部分维修操作过程，在维修和替换零件时，请参阅此部分。8.1 管接头密封安装图8.1 管接头结构图1、聚四氟乙烯毛细管2、管接头3、连接的对象4、密封垫圈管接头的结构如图8.1所示。管接头连接时，先将螺纹头和橡胶垫圈依次套入聚四氟乙烯管道上，四氟管道头应露出垫圈3mm左右。抓住四氟管道，伸入接头座，将露出垫圈的四氟管部分插入接头座的管固定孔内抵死，用手旋入螺纹套，至旋紧。旋入时注意用手抵住四氟管，不使其被挤出。不然将出现堵塞以及因管道口处空隙较大，增大了死体积而有记忆效应。8.2 更换含银载流液 将空试剂瓶从倒置的瓶架上取下。 握紧瓶盖，旋转瓶身，将瓶盖和瓶身脱离。 取装试剂的试剂瓶，旋转瓶身，握紧瓶盖，将瓶盖和瓶身旋紧。 将瓶口朝下倒插入瓶架中，放气管的出口应高于瓶底。 用手扳动10通阀（V4）至取样位，观察试剂是否由瓶中顺管道流过V4并流入废液箱中，若不能流动，可用针筒与标志有黄色标志的出液口连接，抽吸到流动即可。将阀扳回致测量位，使试剂停流。注意：瓶盖上的两管道均应高于瓶盖底面10mm以上，以防有沉淀物堵塞管口，并且进气管应长及瓶底为好。9.附录 流动注射分析法测定CODCr的工作原理A、 流动注射分析技术简介流动注射分析（flow injection analysis,简称FIA）是基于把一定体积的液体样本通过阀切入到一个运动着的由适当液体组成的连续载流中，被注入的样本形成了一个带，并被载带到一个检测器中，样本流过检测器的流通池时，其吸光度、电极电位或其它物理特性连续地发生变化，并被记录。典型的FIA仪是由以下几部分组成（图9.1）：图9.1 典型FIA仪结构理图a) 泵：用于驱动载流通过细管。b) 采样阀：可重现地将一定体积的样本溶液注入载流。c) 微型反应器：样本带在其中分散并与载流中的组分反应，成为流通检测器所响应的产物。d) 检测器：检测流体的吸光度、电极电位或其它物理特性并记录。图9.2 响应曲线记录仪输出一般为一个峰形曲线（图9.2），峰高H、峰宽W或峰面积A都与被测物浓度有关。从样品注入S到峰值（在此读取峰高H）的时间为化学反应的留存时间T。一个设计合理的FIA系统具有很快的响应，采样周期短。注入的样品体积在1-200ml之间（常用25ml），因此FIA是一种简单而自动化的微量化学技术，采样频率高，样品和试剂消耗少。综上所述，FIA是下述3条原理的组合：样品注入，注入样品带的受控分散，样品带从注入口流到检测器的可重现的时序。因此，不同于其它所有的仪器分析方法，FIA化学反应是在样品在试剂中分散，即样品带的浓度梯度在分散过程中形成的同时发生的，这就是时空受控分散的概念为FIA核心的原因。如前所述，由于对先前发生的过程在所有的采样周期都可严格地重复，对于一个注入的样品来说进行了什么处理，对其它所有的样品也会进行同样处理。B、 COD在线自动监测仪分析原理如图所示，载流液（含重铬酸钾的稀硫酸）由恒流泵输送至直径为0.8mm的反应管道中，当注入阀将水样切入反应管道中后，试样带被载流液推进并在推进过程中渐渐扩散，样品和试剂呈现梯度混合，梯度混合带在高温高压条件下，快速消解后，流过流通池，由光电比色计测量并记录液流中的Cr6+ 对380nm波长光吸收后透过光强度的变化值，获得有相应峰高和峰宽的响应曲线，用峰高或峰宽，经比较计算求得水样中COD的含量。该仪器的最主要特征是，整个反应和测量过程是在一根毛细管中流动进行的 。CaHbOc + Cr2O3-2 + H+ Cr+3 + CO2