二氧化硅测定法

氧化硅的测定方法有多种，下面逐一将不同方法作简单介绍。1 挥散法若某个试样中二氧化硅的含量在98%以上，应用氢氟酸挥发重量差减法（即挥散法）来测定SiO2含量。具体测定步骤如下：将铂坩埚中测定过烧失量的试样，用少量水润湿，加入45滴硫酸及57mL氢氟酸，放在电炉上低温加热，挥发至近干时，取下放冷，再加23滴硫酸及34mL氢氟酸，继续加热挥发至干，然后升高温度，至三氧化硫白烟完全逸尽。将铂坩埚置于高温炉中，于950C温度下灼烧30分钟，取出放在干燥器中冷至室温，称重。如此反复灼烧，直至恒重。SiO2=xi00G1测烧失量时灼烧后试样和坩埚的重量，g；G2残渣和坩埚的重量,g；G试样的重量，g;若试样中SiO2含量在98%以下，采用上述方法测定SiO2将引起较大的误差。这种情况下，宜采用重量法或氟硅酸钾容量法来测定。重量法对可溶于酸的试样，可直接用酸分解。对不能被酸分解的试样，多采用Na2CO3作熔剂，用铂坩锅于高温炉中熔融或烧结之后酸化成溶液，再在电炉上用蒸发器皿蒸发至干，然后加酸煮沸，并置于水浴锅上在温度60C70C的范围内，加入动物胶，使硅酸凝聚，然后加水溶解可溶性盐类，过滤分离出硅酸沉淀物。在瓷坩埚内于电炉上灰化，最后于高温炉中950C灼烧至恒重。冷却，称重，即得到SiO2的含量。重量法的准确度较高。但对于一些特殊样品，如萤石CaF2，由于含有较大量的氟，会使试样中的Si以SiF4形式挥发掉，不能用重量法测定。还有重晶石以及锆含量较高的样品、钛含量较高的样品，在重量法的条件下形成硅酸的同时，生成其它沉淀，夹杂在硅酸沉淀中。所以这些特殊样品不能用重量法来测定。这种情况下可用氟硅酸钾容量法来测定SiO2的含量。2 容量法对可溶于酸的试样，直接用硝酸分解，不能被酸分解的试样多采用KOH在镍坩埚中熔融，然后用硝酸分解熔融物。加酸后生成游离的硅酸，在过量的氟离子和钾离子存在下，硅酸与氟离子作用形成氟硅酸离子，进而与钾离子作用生成氟硅酸钾沉淀，该沉淀在热水中水解生成相应量的氢氟酸，用氢氧化钠标准溶液滴定，由消耗氢氧化钠标准溶液的体积计算二氧化硅的含量。由于该法的测定条件要求较高，影响因素又多。所以本法与操作者掌握操作的熟练程度有很大关系，但只要熟练掌握此法，检测结果准确，费时较少。4比色法试样中SiO2含量在2%以下时，宜用比色法测定。比色法有硅钼黄和硅钼兰两种。硅钼黄法基于单硅酸与钼酸铵在适当的条件下生成黄色的硅钼酸络合物（硅钼黄）；而硅钼兰法把生成的硅钼黄用还原剂还原成兰色的络合物（硅钼兰）。在规定的条件下，由于黄色或蓝色的硅钼酸络合物的颜色深度与被测溶液中SiO2的浓度成正比，因此可以通过颜色的深度测得SiO2的含量。硅钼黄法可以测出比硅钼兰法含量较高的SiO2，而后者的灵敏度却远比前者要高。因此在一般分析中，对少量SiO2的测定都采用硅钼兰比色法。用比色法测定SiO2时,最关键的问题是必须将试样中的硅全部转入溶液并以单分子硅酸状态而存在。因此在制备试样溶液时，为了获得稳定的单硅酸溶液，一般多用碳酸钾（碳酸钠）硼砂混合溶剂（2:1）、苛性钠或苛性钾分解试样，并且采用逆酸化法，即以熔剂熔融后用水浸出所制得的碱性溶液，迅速的倒入稀盐酸溶液中，使溶液由碱性迅速越过pH37的范围，到达pH0.52微酸性溶液，这样可大大地减少聚合硅酸的形成。另外溶液的酸度、温度以及共存离子等因素都对测定结果有所影响，因此应根据实际情况采取相应措施减少或消除其可能产生的误差。总之，这四种测定SiO2含量的方法各有优缺点，要根据待测试样的具体特点来分析，制定出合适的测定方法。先排除掉其他杂质离子的干扰，然后加入一定已知量过量的EDTA标准溶液，在pH为3.5左右的条件下，煮沸溶液.由于此时酸度较大，故不至于形成多核氢氧基络合物；又因为EDTA过量较多，故能使铝离子与EDTA络合完全.络合完全后，调节溶液pH至5-6，加入二甲酚橙，即可顺利地用锌离子标准溶液进行返滴定。又由于1摩尔EDTA消耗的铝离子或锌离子的物质的量都是1摩尔，就可以根据这几个的关系来算出铝的含量，进而算出铝土矿中三氧化二铝的含量了。在无二氧化硅存在条件下，用络合滴定法测定氧化钙的原理答：用EDTA络合滴定法测定氧化钙的原理是：基于硅与铁、铝、钙、镁分离的溶液中进行，以三乙醇胺掩蔽铁、铝、使其与Al3+、Fe3+等生成稳定的络合物，不再与EDTA络合，排除干扰。当PH12时Mg+与OH形成Mg（OH）沉淀，而不消耗EDTA当PH=12.8时，在溶液中加入适量甲基百里香酚兰（MTB指示剂，使其与钙生成兰色络合物，但当以EDTA标准溶液进行滴定时，由于Cf与EDTA的络合能力超过CeT当指示剂的络合能力，这样原来与指示剂络合的钙逐渐被（或EDTA所夺取，而指示剂游离出来，呈现原来的颜色，溶液从纯兰色变为无色灰色）。其反应如下：pH=12.8Ca2+M诒CaMTB（灰色或无色）（兰色）Ca2+h7UCaY+2H等当点时CaMTB+WUCaY2+MTB+2H（兰色）（灰色或无色）